食品添加劑行業(yè)標準

本標準是等效采用美國《食品用化學(xué)品法典(FCCN)》(1996)中《磷酸氫二鈉》,對化工行業(yè)標準——磷酸氫二鈉含量的測定增加了磷鉬酸喹啉重量法；乙基二硫代氨基甲酸銀目視比色法改為二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法。本標準與HG2920—1987的主要差異：——增加了干燥減量項目及指標；——磷酸氫二鈉含量的測定增加了酸堿滴定法；——砷含量的測定增加二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法；本標準由國家石油和化學(xué)工業(yè)局政策法規(guī)司提出。本標準由全國化學(xué)標準化技術(shù)委員會無機化工分會和衛(wèi)生部食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗所歸口。本標準于1980年首次發(fā)布為國家標準GB1909—1980。1987年第一次修訂，1997年調(diào)整為化工本標準委托全國化學(xué)標準化技術(shù)委員會無機化工分會負責(zé)解釋。中華人民共和國化工行業(yè)標準食品添加劑磷酸氫二鈉Foodadditivedisodiumphosphate1范圍本標準適用于食品添加劑磷酸氫二鈉，在食品加工中作為品質(zhì)改良劑。相對分子質(zhì)量：141.96(n=0)、357.96(n=12)(按1997年國際相對原子質(zhì)量)2引用標準下列標準所包含的條文，通過在標準中引用而構(gòu)成為本標準的條文。本標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應(yīng)探討使用下列標準最新版本的可能性。GB/T601—1988化學(xué)試劑滴定分析(容量分析)用標準溶液的制備GB/T602—1988化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標準溶液的制備GB/T603—1988化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T6678—1986化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6682—1992分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(neqISO3696:1987)GB/T8450—1987食品添加劑中砷的測定方法GB/T8451—1987食品添加劑中重金屬限量試驗方法3要求3.2食品添加劑磷酸氫二鈉應(yīng)符合表1要求。表1要求%磷酸氫二鈉(以Na?HPO?計)含量≥砷(As)含量≤重金屬(以Pb計)含量≤氟化物含量(以F計)≤水不溶物含量≤干燥減量(Na?HPO?)≤≤注：除干燥減量外，其他指標均以干基計，國家石油和化學(xué)工業(yè)局2000-06-05批準HG2920-20004.1.1試劑和材料4.1.2鑒別方法4.1.2.1磷酸根離子的鑒別稱量0.1g試樣，溶于10mL水中，加1mL硝酸銀溶液，生成黃色沉淀，此沉淀溶于氨水，不溶于4.1.2.2鈉離子鑒別稱量1g試樣，加20mL水溶解。用鉑絲環(huán)蘸鹽酸，在火焰上燃燒至無色。再蘸取試驗溶液在火焰4.2磷酸氫二鈉含量的測定4.2.1容量法4.2.1.1方法提要在試樣中準確加入過量的鹽酸標準滴定溶液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定過量的鹽酸標準滴定4.2.1.2試劑和材料4.2.1.2.1鹽酸標準滴定溶液：c(HCl)約為4.2.1.4分析步驟a)試樣的制備稱取適量樣品于稱量瓶中，在105℃干燥4h,置于干燥器中冷卻至室溫。此樣品為試樣A,用于磷b)測定稱取約6.5g試樣A(精確至0.0002g),置于250mL的燒杯中，用移液管移取50.0mL鹽酸標準滴定溶液和50mL水。置于電磁攪拌器上，放入攪拌轉(zhuǎn)子，攪拌至樣品完全溶解。將已校準的pH計的電極放入試驗溶液中，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定過量的鹽酸標準滴定溶液，直至pH≈4出現(xiàn)突躍至pH≈8.8出現(xiàn)突躍點，記錄滴定讀數(shù)，計算在這兩個突躍標準滴定溶液的體積(V?)。HG2920-20004.2.1.5分析結(jié)果的表述樣品消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積(V?)按式(1)計算 (1)式中：V滴定至pH≈4出現(xiàn)突躍點時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL;c?——鹽酸標準滴定溶液的實際濃度，mol/L;c?氫氧化鈉標準滴定溶液的實際濃度，mol/L。當V?c?等于或小于V?c?時，以質(zhì)量百分數(shù)表示的磷酸氫二鈉(以Na?HPO,計)含量(X?)按式(2)計算： 當V?c?大于V?c?時，以質(zhì)量百分數(shù)表示的磷酸氫二鈉(以Na?HPO?計)含量(X?)按式(3)計算： 式中：V?——滴定至pH≈4出現(xiàn)突躍點時，樣品消耗的鹽酸標準滴定溶液的體積，mL;V?——pH4～pH8.8之間滴定消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL;c?——鹽酸標準滴定溶液的實際濃度，mol/L;c?——氫氧化鈉標標準滴定溶液的實際濃度，mol/L;0.1420與1.00mL氫氧化鈉標準滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相當?shù)囊钥吮硎镜牧姿釟涠c的質(zhì)量。4.2.1.6允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2%。安全提示：試驗中所用丙酮及含丙酮的喹鉬檸酮沉淀劑為易燃品，操作時不應(yīng)使用明火。4.2.2.1方法提要在酸性介質(zhì)中，以喹鉬檸酮沉淀劑將試驗溶液中的磷酸根全部形成磷鉬酸喹啉沉淀，沉淀經(jīng)過濾、4.2.2.2試劑和材料4.2.2.2.1硝酸溶液：1+1。4.2.2.2.2喹鉬檸酮溶液。1)稱取約70g鉬酸鈉，置于250mL燒杯中，加100mL水溶解，此為溶液A。2)稱取約60g檸檬酸，置于盛有150mL水和85mL硝酸的燒杯中，溶解，此為溶液B。3)在攪拌下將溶液A倒入溶液B中，此為溶液C。4)在100mL水中加入35mL硝酸和5mL喹啉，此為溶液D。5)將溶液D倒入溶液C中，混勻。放置12h后，用玻璃砂坩堝過濾，再加入280mL丙酮，用水稀釋至1000mL,混勻。并貯存于聚乙烯瓶中。4.2.2.3.2電烘箱：溫度能控制在(180±5)℃。采用說明：HG2920-20004.2.2.4分析步驟a)試驗溶液的制備稱取約2～2.5g試樣A(精確至0.0002g),置于100mL燒杯中，加少量水溶解，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；干過濾(充去最初20mL濾液)。b)空白溶液的制備除不加試樣外，其他加入的試劑量與試驗溶液的制備完全相同，并與試樣同時進行同樣處理。c)測定用移液管移取20mL試驗溶液和空白溶液分別置于400mL燒杯中，加10mL硝酸溶液，加水至總體積約100mL,加入50mL喹鉬檸酮溶液，蓋上表面皿，在水浴中加熱至燒杯內(nèi)的物質(zhì)達到(75±5)℃,保溫30s(在加入試劑和加熱過程中，不得使用明火，不得攪拌，以免凝結(jié)成塊)。冷卻，在冷卻過程中攪拌3～4次，用預(yù)先在(180±5)℃下烘干至恒重的玻璃砂坩堝抽濾。先將上層清液過濾，以傾泄法用洗瓶沖洗沉淀6次，每次用水約30mL,最后將沉淀移入玻璃砂坩堝中過濾，再用水洗滌沉淀4次，將玻璃砂坩堝連同沉淀置于電烘箱中，從溫度穩(wěn)定時計時，在(180±5)℃下干燥45min。取出稍冷后，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。4.2.2.5分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分數(shù)表示的磷酸氫二鈉(以Na?HPO,計)含量(X?)按式(4)計算 (4)式中：m?——試驗溶液中生成磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量，g;m?——空白溶液中生成磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量，g;0.06404磷鉬酸喹啉換算成磷酸氫二鈉的系數(shù)。4.2.2.6允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.3%。4.3砷含量的測定4.3.1二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法(仲裁法)4.3.1.1方法提要試樣經(jīng)處理后，用碘化鉀、氯化亞錫將高價砷還原為三價砷，然后由與金屬鋅和酸反應(yīng)生成的新生態(tài)氫作用生成砷化氫，經(jīng)銀鹽溶液吸收后，形成紅色絡(luò)合物，用分光光度計測其吸光度。4.3.1.2試劑和材料4.3.1.2.1無砷鋅粒。4.3.1.2.2磺化鉀溶液：150g/L。4.3.1.2.3氯化亞錫溶液：4004.3.1.2.4乙酸鉛棉花。4.3.1.2.5硫酸溶液：1+1.4.3.1.2.6二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙胺-三氯甲烷吸收液。4.3.1.2.7砷標準溶液：1mL溶液含有0.001mLAs。此溶液用時配制。配制：用移液管移取10mL按GB/T602配制的砷標準溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀釋4.3.1.3.1砷發(fā)生裝置(如圖1)。4.3.1.3.2分光光度計：帶有1cm比色皿。HG2920-20001一砷發(fā)生瓶；2—連接管；3—15球吸收管4.3.1.4工作曲線的繪制用移液管移取砷標準溶液0.00、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.0mL,分別置于砷發(fā)生裝置中的錐形瓶中，加10mL硫酸溶液，加水至約40mL。加2mL碘化鉀溶液、1mL氯化亞錫溶液，搖勻，放置15min。安裝好裝置的各部分，取5mL二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙胺-三氯甲烷吸收液加入吸收管中，加入3g無砷鋅粒于錐形瓶中，迅速安裝吸收管。在常溫下反應(yīng)45min,取下吸收管，補充吸收液至5mL,混勻。用1cm比色皿，以試劑空白為參比，在波長522nm處測量吸光度。以砷含量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。4.3.1.5測定稱取約0.5g試樣A(精確至0.001g),置于砷發(fā)生裝置中的錐形瓶中，加10mL硫酸溶液，加水至約40mL,以下按繪制工作曲線的步驟，從“……加2mL碘化鉀溶液，搖勻，加1mL氯化亞錫溶液，……”開始操作。從工作曲線上查出相應(yīng)的砷含量。4.3.1.6分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分數(shù)表示的砷(以As計)含量(X?)按式(5)計算……4.3.1.7允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.00005%。HG2920-2000稱取(1.00±0.01)g試樣，置于100mL燒杯中，加20mL水和1+1鹽酸溶液10mL,加熱溶解后，全部轉(zhuǎn)移至測砷瓶中，加水至總體積約40mL,按GB/T8450—1987的2.4規(guī)定操作。標準是用移液管移取3mL(1mL溶液含有1μgAs)的砷標準溶液，與試樣同時同樣處理。4.4重金屬含量的測定稱取(5.00±0.01)g試樣，置于100mL燒杯中，加80mL水，加熱溶解后移至100mL容量瓶中，置于50mL比色管中。加1滴10g/L酚酞指示液，用40g/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至溶液呈中性，加水至總體積約30mL,按GB/T8451—1987的第6章操作。4.5氟化物含量的測定4.5.1方法提要試樣溶解后，在pH5.5～6.0的酸性介質(zhì)中，以飽和甘汞電極為參比電極，以氟離子選擇電極為測4.5.2試劑和材料4.5.2.1鹽酸溶液：1+4。4.5.2.2硝酸溶液：1+15。4.5.2.4緩沖溶液：溶解270g二水檸檬酸鈉(Na?C?H?O,·2H?O)和24g檸檬酸(C,H;O,·2H?O)溶于800mL水中，然后用水稀釋到1000mL,搖勻。4.5.2.6氟化物標準溶液：1mL含有0.010mgF。用移液管移取10mL按GB/T602配制的氟標準溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.5.3.1氟離子選擇電極。4.5.3.2飽和甘汞電極。4.5.3.4電磁攪拌器和攪拌子。4.5.4分析步驟4.5.4.1工作曲線的繪制50mL容量瓶中，加1mL鹽酸溶液、5滴緩沖溶液、2滴溴鉀酚綠指示液。用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液為4.5.4.2測定稱取約1g試樣A(精確至0.0002g),置于50mL容量瓶中，加10mL水，以下操作按4.5.4.1中求反對數(shù)得到氟離子含量。采用說明：1]此方法是我國標準通用方法，F(xiàn)CCN中無此方法。HG2920-20004.5.5分析結(jié)果的表示和計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的氟化物含量(X?)按式(6)計算：……4.5.6允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.0003%。4.6水不溶物含量的測定4.6.1方法提要將試樣加水溶解，經(jīng)過濾后干燥，稱量。由殘渣的量計算水不溶物的含量。4.6.2.1玻璃砂坩堝：5～15μm。4.6.2.2電烘箱：溫度能控制在105～110℃。4.6.3分析步驟稱取20g試樣A(精確至0.01g),置于500mL燒杯中，加250mL水，加熱煮沸。趁熱用已在105～110℃下烘至恒重的玻璃砂坩堝過濾，用200mL熱水分10次洗滌不溶物。然后將玻璃砂坩堝連同不溶物置于電烘箱干燥至恒重。4.6.4分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分數(shù)表示的氟化物含量(X?)按式(7)計算： 式中：m?——玻璃砂坩堝及不溶物的質(zhì)量，g;m?——玻璃砂坩堝的質(zhì)量，g;4.6.5允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.03%。4.7干燥減量的測定4.7.1方法提要將試樣在一定溫度下干燥，比較試樣干燥前后的減少量，經(jīng)計算確定干燥減量。電烘箱：控制溫度(120±5)℃。4.7.3分析步驟稱取約10g試樣(精確至0.01g),置于預(yù)先在120℃恒重的稱量瓶中，在電烘箱中烘4h(含十二個結(jié)晶水的樣品應(yīng)先在40℃烘3h,再在120℃烘4h),取出后置于干燥器中冷卻，稱量。4.7.4分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分數(shù)表示的干燥減量(X?)按式(8)計算：m——干燥前試樣的質(zhì)量，g?！?.7.5允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05%。5檢驗規(guī)則5.1本標準規(guī)定的所有項目為出廠檢驗項目。5.2每批產(chǎn)品不超過20t。5.3按照GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。每一塑料編織袋為一包裝單元。采樣時，從每個選取的包裝袋的上方斜插至料層深度的3/4處，用采樣器取出