DB35T 2062-2022 核電廠周圍環(huán)境空氣中全氚分析操作規(guī)程

ICS13.040.20

CCSZ15

35

福建省地方標準

DB35/T2062—2022

核電廠周圍環(huán)境空氣中全氚分析操作規(guī)程

Operationspecificationsfortotaltritiuminairaroundnuclearpowerplant

DB35/T2062—2022

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。

本文件由福建省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。

本文件起草單位：福建省輻射環(huán)境監(jiān)督站、中國科學院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所。

本文件主要起草人：林明貴、黃菁華、高一弘、池利生、朱奇健、溫莉琴、胡丹、錢震、黃聚聰、

王慧平。

II

DB35/T2062—2022

核電廠周圍環(huán)境空氣中全氚分析操作規(guī)程

1范圍

本文件規(guī)定了核電廠周圍環(huán)境空氣中全氚的分析操作規(guī)程，包括方法原理、試劑與設(shè)備、樣品采集、

分析步驟、結(jié)果計算與表示、準確度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制等方面的內(nèi)容。

本文件適用于核電廠周圍環(huán)境空氣中全氚的采樣、樣品前處理與分析。對于其它核設(shè)施周圍環(huán)境空

氣中氚的采集與分析，也可參照使用。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB8999—2021電離輻射監(jiān)測質(zhì)量保證通用要求

HJ61輻射環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制訂技術(shù)導則

HJ1126水中氚的分析方法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

優(yōu)值figureofmerit；FOM

表征液體閃爍計數(shù)器對特定樣品體系測量性能的一個定量指標。

-12

注：由百分計數(shù)效率（E×100）的平方除以本底計數(shù)率Nb[單位為每分鐘(min)]得到，即FOM=(E×100)/Nb。

3.2

淬滅quench

任何可導致β粒子能量轉(zhuǎn)化為可測量的光電子過程中的能量損失的現(xiàn)象。

注：淬滅包含但不限于相淬滅、濃度淬滅、化學淬滅和顏色淬滅。

4方法原理

使用全氚采樣器采集一定體積包含各種形態(tài)氚的環(huán)境空氣，通過催化燃燒，全部以氚化水的形態(tài)被

收集。采集的水樣中加入高錳酸鉀后進行常壓蒸餾，餾出液與閃爍液按一定比例混和，制成試樣。

試樣中氚發(fā)射的β射線能量被閃爍液中的溶劑分子吸收并傳遞給閃爍體分子，閃爍體分子退激發(fā)射

的熒光光子被液體閃爍計數(shù)器內(nèi)的光電倍增管探測，再經(jīng)信號處理表達為樣品中放射性強度，從而測得

樣品中氚的計數(shù)率，經(jīng)本底、儀器探測效率等校正后，計算得到樣品中全氚的活度濃度。

1

DB35/T2062—2022

5試劑與設(shè)備

5.1試劑與材料

5.1.1高錳酸鉀（KMnO4）：分析純。

5.1.2本底水：深井水或冰川水。

5.1.3閃爍液：選用商用閃爍液。

5.1.4氚標準溶液：采用有證標準物質(zhì)，不確定度≤3%。

5.1.5沸石或玻璃珠。

5.2儀器與設(shè)備

5.2.1采樣裝置：大氣全氚采樣器，總氚收集效率≥94%。

5.2.2液體閃爍計數(shù)器：本底≤1cpm。

5.2.3分析天平：感量0.0001g，量程大于100g。

5.2.4蒸餾裝置：由圓底燒瓶、蛇形冷凝管、導管等組成。

5.2.5計數(shù)瓶：聚乙烯、聚四氟乙烯或低鉀玻璃材質(zhì)，20mL。

5.2.6電導率儀：測量范圍0μS/cm～2×105μS/cm，誤差≤±1%。

5.2.7容量瓶：1L。

5.2.8加液器：量取范圍0mL～10mL，誤差≤±1%。

5.2.9可調(diào)式電爐。

6樣品采集

6.1采樣前準備

6.1.1按照HJ61規(guī)定設(shè)計采樣方案。根據(jù)核電廠反應堆堆型、監(jiān)測目的與要求，設(shè)計采樣地點和時間。

6.1.2檢查全氚采樣器的采樣口，應設(shè)在比基礎(chǔ)面高1.5m處。

6.1.3打開電源，檢查全氚采樣器工作狀態(tài)是否穩(wěn)定。

6.2采集樣品

6.2.1依據(jù)采樣要求，設(shè)置催化爐溫度、冷阱致冷溫度、采樣流量和采樣時間。

6.2.2啟動采樣器，取樣泵運行后，進入采樣器的氣流經(jīng)過過濾器除去塵粒和氣溶膠后，氣流中的氚

化氫（HT）和氚化甲烷（CH3T）等經(jīng)過高溫催化氧化反應器時被催化氧化成氚化水（HTO），與氣流中

原有的氚化水一起在低溫冷阱中被冷凍。

6.2.3采樣結(jié)束后，加熱裝置將冷凍的氚化水融化后收集在采樣器的收集瓶中。

6.2.4采樣量除保證分析用量外，應有足夠的余量，以備復檢。

6.3樣品保存與運輸

6.3.1儲存樣品的玻璃瓶應是清潔的，不應有酸殘留。所用容器體積，以盡量讓水樣充滿貯存容器為

宜，樣品密封保存。

6.3.2采集的樣品宜在一周內(nèi)運輸至實驗室，運輸前應妥善包裝，防止樣品被污染或樣品容器破碎。

樣品采集后宜在2個月內(nèi)分析完畢。

2

DB35/T2062—2022

7分析步驟

7.1樣品前處理

取收集的氚化水樣品50mL～300mL，置于圓底燒瓶中，按照每50mL樣品加入約0.09g高錳酸鉀的

比例加入高錳酸鉀量。在燒瓶中放入少量沸石或玻璃珠以防爆沸，用蒸餾裝置進行常壓蒸餾。

當圓底燒瓶內(nèi)水樣沸騰后，調(diào)節(jié)溫度至保持微沸狀態(tài)進行蒸餾，依據(jù)樣品量與所需試樣量確定餾出

液接取量，棄去頭尾餾出液各3mL～30mL，收集中段且電導率≤10μS/cm的餾出液。如餾出液電導率

＞10μS/cm，需要二次蒸餾。

若樣品中還原性物質(zhì)較多，適當?shù)丶哟蟾咤i酸鉀的加入量，先對樣品進行2h左右的回流后再蒸餾。

并且在回流和蒸餾過程中，溶液應始終保持紫色。

7.2樣品制備

7.2.1本底樣品制備

按照7.1流程對本底水進行常壓蒸餾處理，收集中段餾出液，作為本底樣品。

根據(jù)7.2.4確定的樣品與閃爍液最佳配比值，用分析天平稱取質(zhì)量為m的樣品于20mL的計數(shù)瓶中，

使用加液器加入體積為V的閃爍液，加蓋，充分搖動以使本底樣品和閃爍液混合均勻，制成本底試樣，

密封備用。

7.2.2待測樣品制備

按照7.1流程對采集的樣品進行常壓蒸餾處理，收集中段餾出液，作為待測樣品。

根據(jù)7.2.4確定的樣品與閃爍液最佳配比值，用分析天平稱取質(zhì)量為m的樣品于20mL的計數(shù)瓶中，

使用加液器加入體積為V的閃爍液，加蓋，充分搖動以使待測樣品和閃爍液混合均勻，制成待測試樣，

密封備用。

7.2.3標準樣品制備

稱取一定量的氚標準溶液于容量瓶中，用本底樣品稀釋至1L,作為標準樣品?？刂茦藴试嚇踊疃葷?/p>

度與待測試樣盡量相當。

根據(jù)7.2.4確定的樣品與閃爍液最佳配比值，用分析天平稱取質(zhì)量為m的樣品于20mL的計數(shù)瓶中，

使用加液器加入體積為V的閃爍液，加蓋，充分搖動以使標準樣品和閃爍液混合均勻，制成標準試樣，

密封備用。

7.2.4樣品與閃爍液配比確定

測量試樣之前，應先確定樣品與閃爍液的質(zhì)量體積比（m:V）。不同的閃爍液，由于組分不同，比

值也不同。以20mL計數(shù)瓶為例，對于一種具體的商用閃爍液，樣品與閃爍液的質(zhì)量體積比確定如下：

a)在樣品和閃爍液的質(zhì)量體積比10:10附近，按照5:15、6:14、7:13、8:12、9:11、10:10、11:9、

12:8、13:7、14:6的配比，分別配制10個本底試樣和10個標準試樣；

b)分別測量以上本底試樣和標準試樣，使用8.1公式（1）計算儀器探測效率及相應的優(yōu)值，取

優(yōu)值最大的質(zhì)量體積比，作為樣品與該類型閃爍液的最佳配比制備試樣，用于隨后的測量。

3

DB35/T2062—2022

7.3測量

7.3.1液體閃爍計數(shù)器開機后，按照儀器使用說明書要求進行預熱，待儀器穩(wěn)定，達到正常工作狀態(tài)

后進行測量。

7.3.2把7.2.1制備的本底試樣、7.2.2制備的待測試樣和7.2.3制備的標準試樣，用酒精棉球擦拭

計數(shù)瓶外壁后，放入液體閃爍計數(shù)器測量室內(nèi)。

7.3.3輸入試樣編號，依次設(shè)置測量核素（3H）、選擇合適的能量窗口（氚的能量范圍為0keV～18.6keV）、

設(shè)置測量循環(huán)次數(shù)和每次測量時間，同時選擇在結(jié)果中能夠顯示樣品淬滅指示參數(shù)的測量模式。

7.3.4試樣在暗置2h后開始測量，測定試樣的計數(shù)率。推薦總測量時間不少于1000min。

7.3.5記錄本底試樣、標準試樣、待測試樣的淬滅指示參數(shù)分別為Qb、Qs和Qy。當Qy與Qb或Qs相差較

大時，說明待測樣品的淬滅水平與刻度用的標準樣品及本底樣品不一致，不應直接用8.1公式（1）計

算所得E1代入后續(xù)公式計算。此時，要重新處理待測樣品，直至其淬滅指示參數(shù)與Qb和Qs一致。否則，

應通過淬滅校正，得到樣品淬滅指示參數(shù)為Qy的情況下，對應的儀器探測效率E1值，參與后續(xù)計算。

淬滅校正可通過制作淬滅校正曲線和內(nèi)標法實現(xiàn)，具體見附錄A。

8結(jié)果計算與表示

8.1儀器探測效率計算

使用7.2.1制備的本底試樣和7.2.3制備的標準試樣,在液體閃爍計數(shù)器上測量得到的計數(shù)率，代入

公式（1）計算儀器探測效率：

Ns-Nb

E1100%······························································(1)

60×As

式中：E1——儀器探測效率；

-1

NS——標準源計數(shù)率，單位為每分鐘（min）；

-1

Nb——本底計數(shù)率，單位為每分鐘（min）；

AS——標準源活度，單位為貝可（Bq）。

8.2全氚活度濃度計算

使用7.2.2制備的待測試樣，在液體閃爍計數(shù)器上測量得到的計數(shù)率，代入公式（2）計算樣品中全

氚的活度濃度：

(Ny-Nb)×m0

A=··························································(2)

0.06×E1×E2×my×V0

式中：A——活度濃度，單位為毫貝可每立方米（mBq/m3）；

-1

Ny——樣品計數(shù)率，單位為每分鐘（min）；

-1

Nb——本底計數(shù)率，單位為每分鐘（min）；

m0——采集的液態(tài)水質(zhì)量，單位為克（g）；

E1——儀器探測效率；

E2——采樣器的氚收集效率；

my——測試的樣品質(zhì)量，單位為克（g）；

4

DB35/T2062—2022

3

V0——采集的空氣體積，單位為立方米（m）。

8.3探測下限計算

樣品中全氚活度濃度的探測下限計算按照HJ61的要求，使用公式（3）計算：

Kα+K

(β)Ny+Nb

LMDC=··························································(3)

wt

3

式中：LMDC——樣品中全氚的探測下限，單位為毫貝可每立方米（mBq/m）；

Kα——犯第一類錯誤的概率為α時的標準正態(tài)分布上側(cè)分位數(shù)；

Kβ——犯第二類錯誤的概率為β時的標準正態(tài)分布上側(cè)分位數(shù)；

-1

Ny——樣品計數(shù)率，單位為每分鐘（min）；

-1

Nb——本底計數(shù)率，單位為每分鐘（min）；

w——換算因子；

t——測量時間，單位為分鐘（min）。

換算因子w包括探測效率，采樣器收集效率，測試的樣品質(zhì)量，采集的樣品質(zhì)量，采集的空氣體積，

測量時間，使用公式（4）計算：

0.06E1×E2myV0

w······················································(4)

m0

式中：w——換算因子；

E1——儀器探測效率；

E2——采樣器的氚收集效率；

my——測試的樣品質(zhì)量，單位為克（g）；

3

V0——采集的空氣體積，單位為立方米（m）。

m0——采集的液態(tài)水質(zhì)量，單位為克（g）；

一般情況下空氣中氚的含量較低，可以認為樣品中氚的計數(shù)率與本底計數(shù)率相近；并考慮

α=β=0.05，即Kα=Kβ=1.645，統(tǒng)計置信水平為95%。當樣品和本底測量時間相同時，探測下限可簡化

為公式（5）計算：

4.66Nb

LMDC=····································································(5)

wt

3

式中：LMDC——樣品中全氚的探測下限，單位為毫貝可每立方米（mBq/m）；

-1

Nb——本底計數(shù)率，單位為每分鐘（min）；

w——換算因子；

t——測量時間，單位為分鐘（min）。

8.4結(jié)果表示

8.4.1大于探測下限結(jié)果表示

當測量結(jié)果大于探測下限時，空氣中全氚的活度濃度測量結(jié)果表示為A±SDmBq/m3，其中，A為公式

（2）中計算得到的空氣中全氚的活度濃度，SD為待測樣品多次測量計數(shù)率標準偏差計算得到的全氚活

度濃度標準偏差。

5

DB35/T2062—2022

8.4.2小于探測下限結(jié)果表示

當測量結(jié)果小于探測下限時，測量結(jié)果表示為“＜LMDC”，并注明探測下限值。

8.4.3平行樣測量結(jié)果

平行樣的測量值在允許偏差范圍內(nèi)時，用其平均值表示測量結(jié)果。

9準確度

精密度和正確度按HJ168等相關(guān)要求和計算方法進行計算，案例見附錄B。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1原始記錄

每個樣品從采樣、預處理到測量、結(jié)果計算全過程中的每一步應清晰、全面、準確記錄。對每個操

作步驟的記錄內(nèi)容和格式、記錄的修改都應有明確、具體的規(guī)定。

每個樣品容器上都應有不易脫落或損壞的標簽或標記，標明樣品編號、采樣地點等信息。

在樣品的接收、登記、標識、入庫、發(fā)放、留樣、處理等流轉(zhuǎn)過程，有關(guān)人員應做好相關(guān)記錄。

10.2樣品

樣品采集與預處理按照HJ61的要求執(zhí)行。

采樣容器使用前應清潔。

采樣時應至少有2名技術(shù)人員在場。

樣品運輸前應檢查樣品包裝是否密封、完整，合適裝箱，避免在運輸過程中被污染或出現(xiàn)破損灑落

的現(xiàn)象。

10.3儀器設(shè)備檢定校準

實驗中使用的分析天平、液體閃爍器等應按溯源要求定期進行檢定或校準，并在有效期內(nèi)使用。

液體閃爍計數(shù)器定期進行性能檢驗。包括本底試樣測量（每月一次）、長期穩(wěn)定性測量（儀器本底

和檢驗源計數(shù)率測量，每月兩次）和探測效率刻度（每年至少一次）。

每年至少開展一次泊松分布檢驗，檢驗方法按照GB8999—2021中附錄A“泊松分布檢驗方法”的要

求執(zhí)行。

10.4人員培訓

樣品采集、測量人員應經(jīng)過培訓成為合格的技術(shù)人員，熟悉方法原理和操作步驟。

10.5分析質(zhì)量控制

根據(jù)HJ1126和HJ61中相關(guān)要求，樣品分析過程的質(zhì)量控制通過質(zhì)量控制樣品實施，質(zhì)量控制樣品

包括平行樣、加標樣。

每批樣品選擇10%～20%進行平行雙樣測定。平行樣相對偏差控制在30%以內(nèi)。

6

DB35/T2062—2022

選擇10%～20%的樣品進行加標回收率測定，加標量為樣品活度的1～3倍，加標回收率一般控制在

80%～120%。

7

DB35/T2062—2022

附錄A

（資料性）

淬滅校正曲線的制作、使用及內(nèi)標法概述

A.1淬滅標準曲線

淬滅標準曲線由一系列活度值相同、淬滅指示參數(shù)遞增/遞減的標準物質(zhì)制作。淬滅指示參數(shù)的逐瓶

遞增/遞減通過加入淬滅指示劑實現(xiàn)。常用于氚測量化學淬滅校正的淬滅指示劑有CCl4、CH3NO2、HNO3等。

A.2淬滅校正曲線的制作

A.2.1選擇與待測試樣相同的計數(shù)瓶。

A.2.2用與待測試樣相同的樣品與閃爍液配比，按7.2所述流程，分別配制10個本底試樣和10個標準試樣。

A.2.3選擇適當?shù)拇銣缰甘緞?。在每個標準試樣中加入遞增數(shù)量的淬滅指示劑，得到10個淬滅校正系列標

準源；同時，在每個本底試樣中加入遞增數(shù)量的淬滅指示劑，得到10個淬滅校正系列本底。淬滅指示劑的

用量以得到的淬滅校正曲線數(shù)據(jù)點盡量分布平均、且能夠覆蓋日常分析樣品的淬滅指示參數(shù)范圍為準。

A.2.4用7.3所述流程測量上述20個試樣，記錄每個淬滅系列標準源的淬滅指示參數(shù)Q，使用8.1公式（1）

分別計算液體閃爍計數(shù)器對10個淬滅系列標準源的探測效率E1。

A.2.5以淬滅指示參數(shù)Q為橫坐標，探測效率E1為縱坐標，作出Q-E淬滅校正曲線，并使用數(shù)據(jù)擬合工

具得到探測效率E1與淬滅指示參數(shù)Q之間的擬合公式。

A.3淬滅校正曲線的使用

待測試樣按正文所述流程完成分析后，根據(jù)其淬滅指示參數(shù)Qy,用上述所得擬合公式或者將該值插

入淬滅校正曲線，可得到經(jīng)校正后的探測效率E1值，并代入第8章所列公式參與計算。

A.4內(nèi)標法

除了通過淬滅校正曲線來校正探測效率外，也可以使用內(nèi)標法。具體流程為：待測試樣測量完畢

后，往其中加入體積可忽略的、一定活度的氚標準溶液，然后測量，通過內(nèi)標試樣與待測試樣的計數(shù)

率之差，代入已知的標樣活度，可算得儀器對氚的效率，結(jié)合待測試樣計數(shù)率和本底試樣計數(shù)率，可

算得待測試樣中氚的活度濃度。由于加入的氚標準溶液體積可忽略，待測試樣與內(nèi)標試樣的淬滅程度

可以認為是一致的，從而實現(xiàn)淬滅校正。鑒于本底試樣計數(shù)率扣除值的不確定性，內(nèi)標法對于本底計

數(shù)率可以忽略的高活度濃度樣品較為適用。

8

DB35/T2062—2022

附錄B

（資料性）

方法的精密度和正確度

B.1精密度

6個實驗室對空氣中全氚平均活度濃度為48.1mBq/m3，819mBq/m3，1366mBq/m3的樣品進行了分析。

實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：5.6%～12.3%，0.8%～2.0%，0.5%～2.0%；

實驗室間相對標準偏差分別為：27.0%，5.2%，4.1%；

重復性限為：11.1mBq/m3，30mBq/m3，48mBq/m3；

再現(xiàn)性限為：38mBq/m3，122mBq/m3，161mBq/m3。

B.2正確度

6個實驗室對空氣中全氚平均活度濃度為819mBq/m3的樣品進行了分析。

樣品的加標回收率在85.2%～96.0%之間，加標回收率最終值為（91.0±7.2）%。

9

DB35/T2062—2022

目次

前言.................................................................................II

1范圍...............................................................................1

2規(guī)范性引用文件.....................................................................1

3術(shù)語和定義.........................................................................1

4方法原理...........................................................................1

5試劑與設(shè)備.........................................................................2

6樣品采集...........................................................................2

7分析步驟...........................................................................3

8結(jié)果計算與表示.....................................................................4

9準確度.............................................................................6

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制................................................................6

附錄A（資料性）淬滅校正曲線的制作、使用及內(nèi)標法概述.................................8

附錄B（資料性）方法的精密度和正確度.................................................9

I

DB35/T2065—2022

附錄F

（資料性）

杉木種質(zhì)資源庫功能區(qū)區(qū)劃表

杉木種質(zhì)資源庫功能區(qū)區(qū)劃表參見表F.1。

表F.1杉木種質(zhì)資源庫功能區(qū)區(qū)劃表

區(qū)組功能區(qū)

Ⅰ區(qū)種源優(yōu)樹區(qū)

Ⅱ區(qū)古樹區(qū)

Ⅲ區(qū)特殊類型區(qū)

Ⅳ區(qū)精選樹區(qū)

Ⅴ區(qū)其他材料區(qū)

G

G

10

DB35/T2060—2022

表B.1居家養(yǎng)老服務計分表（續(xù)）

評估內(nèi)容評估指標評估標準分值自評終評

提供的每一項服務項目都有相對應的服務操作規(guī)范或標準，且達到或超過DB35/T1518、DB35/T

3.1制度建設(shè)1

2031等相關(guān)標準的要求。

制定食物中毒、傳染性疾病、噎食、意外傷害、突發(fā)性疾病、信息安全等突發(fā)事件應急預案，少1

3.2安全管理*1個扣0.5分，扣完為止。

運營管理開展養(yǎng)老服務從業(yè)人員安全教育和培訓，每季度1次，做好記錄。1

（7分）開展養(yǎng)老服務從業(yè)人員選拔、培訓、使用、管理、獎懲等，做好記錄。1

3.3人員管理養(yǎng)老服務人員與服務對象數(shù)量比例不低于1:100。1

配備社會工作者不少于1人。1

對養(yǎng)老服務信息化平臺、呼叫中心、智能呼叫終端、健康監(jiān)測終端等進行定期維護，有完整的使

3.4信息化管理0.5

用、維護和檢查記錄。

提供送餐服務，送餐設(shè)備清潔衛(wèi)生、密封保溫；按約定時間送達；送餐時間、菜品、配送人、簽