h第八章-為創(chuàng)造而模仿

第六章為創(chuàng)造而模仿.模仿是創(chuàng)造的最初形式。日本物理哲學(xué)研究所數(shù)內(nèi)憲雄把人的創(chuàng)造活動(dòng)分為兩個(gè)階段：第一階段稱為模仿創(chuàng)造階段；第二階段是在模仿創(chuàng)造的前提下進(jìn)行再創(chuàng)造。這類創(chuàng)造往往突破模仿，成為一種獨(dú)創(chuàng)。人是有惰性的，表現(xiàn)在創(chuàng)造活動(dòng)方面，就是懶于思考，滿足于“亦步亦趨”，不敢“標(biāo)新立異”，這樣就實(shí)現(xiàn)不了從模仿到創(chuàng)新的質(zhì)的飛躍。因此，必須樹立起“為創(chuàng)造而模仿”的決心。第一節(jié)類推是合成法的根底模仿創(chuàng)造的作用是巨大的。愛爾蘭(Ireland，R．E.)說過，“類推是合成法的根底”。要做好這個(gè)工作，關(guān)鍵在于找準(zhǔn)模仿的對象。我們好說“比著葫蘆畫瓢”。它說明畫瓢要先找準(zhǔn)以葫蘆為對象，形象地指出做好模仿工作的關(guān)鍵所在。局部模仿即可“迎刃而解”。在找對象時(shí)，要貫徹“存異求同”的原那么。就分子的整體說，模仿的對象是不同于所要合成的分子的，但既分子的局部說，卻存在著相同的地方。只要能為目標(biāo)分子難以合成的結(jié)構(gòu)局部找到可以模仿的對象，就可以實(shí)現(xiàn)“重點(diǎn)突破”。這樣，整個(gè)合成問題也就“迎刃而解”。下面舉例來說明。合成分析：先為目標(biāo)分子的以下局部的合成找到模仿的對象：于是，作出以下的回推：接著為新目標(biāo)分子的季銨鹽結(jié)構(gòu)局部的合成找到模仿的對象：于是，作出以下的回推：。合成例2合成這個(gè)化合物的合成困難是它分子中所含的三碳環(huán)結(jié)構(gòu)以環(huán)丙烷化合物為模仿的對象環(huán)丙烷化合物的合成法有：(1)卡賓在烯烴上的加成卡賓可由重氮甲烷產(chǎn)生：a-重氮酮化合物比重氮甲烷穩(wěn)定，宜用來產(chǎn)生卡賓化合物，可借重氮甲烷與酰氯作用來制備：反響需用兩分于重氮甲烷，如僅用一分子，產(chǎn)物將是a-氯代甲基酮：需要多用一分子重氮甲烷，來銷毀反響中生成的氯化氫：CH2N2十HCI→CH3C1十N2通過模仿，作出以下的回推合成：接著要考慮5-已烯酸的合成。它可以有兩種拆法：.以上兩種設(shè)計(jì)思想可用以下合成方法來實(shí)現(xiàn)：反響中使用甲基乙烯基酮，而不用丙烯酸酯。原因有二:(a)丙烯酸酯的反響性不及甲基乙烯基酮強(qiáng)；都同樣要再走一步(2)西蒙斯-史密斯(Simmons-Smith)試劑與烯烴的反響反響歷程如下：于是作出以下的回推：但實(shí)際合成都比較曲折：。2-環(huán)已烯酮不穩(wěn)定，要現(xiàn)用現(xiàn)制。它可以由苯甲醚制備：Birch復(fù)原也即鈉加液氨復(fù)原第二節(jié)選擇模仿對象要謹(jǐn)慎結(jié)構(gòu)近似的化合物，合成方法不一定近似。例如:鄰硝基甲苯和間硝基甲苯，但它們的合成方法卻絕然有別?，F(xiàn)在設(shè)計(jì)

(Ι)的合成可以利用α，β-不飽和酮的烷化反響。以叔醇的堿金屬鹽作為堿的α，β-不飽和酮的烷化反響，生成α-烷基-α，β-不飽和酮或α，α-二烷基-β，γ-不飽和酮中的哪一種，是由反響條件決定的：烷化劑的緩慢參加，或改用活性較小的烷化劑〔如下例中以CH3Cl代替CH3l)，都可以減少二烷化反響。但是，在許多情形下得到兩種產(chǎn)物的混合物。于是，作出了以下的回推：烷化劑3-丁烯基溴可以如下來合成：à,β-不飽和酮3-甲基環(huán)已烯-2-酮的合成法可以如下推出哈格曼酯

哈格曼酯宜用以下方法制備：于是合成(I)、(II)的合成可以如下；因此：烷化時(shí)，烷基進(jìn)入的主要部位：因此：四碳側(cè)鏈最好一次引入，要能這樣，它的兩端都需要有官能團(tuán)，一個(gè)用來與芳環(huán)相連，另一個(gè)或?yàn)殡p鍵，也可以是它的前體。(II)可如下制得：第三節(jié)從模仿走向創(chuàng)造模仿雖然是合成設(shè)計(jì)中的有效手段，但決不可因此滿足于單純的模仿，也就是決不可使自己的思維活動(dòng)局限于范例的模式，而要勇于在模仿創(chuàng)造的前提下進(jìn)行再創(chuàng)造，要突破模仿，成為獨(dú)創(chuàng)。例1目標(biāo)分子含有異喹啉骨架，因此可用畢—那(Bischler-Napieralski)異喹啉環(huán)化反響來構(gòu)成這局部的結(jié)構(gòu)。畢史勒-那皮拉斯基異喹啉環(huán)化反響可以表示如下：于是做出以下的回推：為拆開分子酰胺結(jié)構(gòu)局部中的C—N鍵,可以設(shè)想它是由以下反響構(gòu)成的：.為拆開分子以下結(jié)構(gòu)局部中的C-N鍵，可以把它先轉(zhuǎn)變?yōu)橄┌方Y(jié)構(gòu)，再設(shè)想它是由