SN-T 0736.6-2010進出口化肥檢驗方法

中華人民共和國出入境檢驗檢疫行業(yè)標準SN/T0736.6—2010代替SN/T0736.6—1999進出口化肥檢驗方法第6部分：磷的測定2010-11-01發(fā)布本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。SN/T0736《進出口化肥檢驗方法》系列標準包括12個部分：——第1部分：取樣和制樣；——第2部分：水分的測定；——第3部分：粒度的測定；——第4部分：火焰原子吸收光譜法測定鈉量；——第5部分：氮含量的測定；——第6部分：磷的測定；——第7部分：鉀的測定；——第8部分：縮二脲含量的測定；——第9部分：氯含量的測定；——第10部分：游離酸的測定；——第11部分：自動分析儀測定氮含量；——第12部分：電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定有害元素砷、鉻、鎘、汞、鉛。本部分為SN/T0736的第6部分。本部分自實施之日起代替SN/T0736.6—1999《進出口化肥檢驗方法磷的測定》。本部分與SN/T0736.6—1999相比主要修改如下：——按照GB/T20001.4—2001《標準編寫規(guī)則第4部分：化學分析方法》對原標準的結(jié)構(gòu)進行了修改?！獙⒃瓨藴实闹亓糠ㄗ鳛楸静糠值谝环?，并定為仲裁法?！獏⒖级砹_斯國家標準《TOCT20851.2:1975》中的磷鉬釩分光光度法作為第二法。本部分與俄羅斯國家標準《TOCT20851.2:1975》的主要技術(shù)差異如下：五氧化二磷(P?O?)標準系列工作曲線繪制，俄羅斯國家標準采用10個點，SN/T0736的本部分采用6個點。本部分由中華人民共和國國家認證認可監(jiān)督管理委員會提出并歸口。本部分起草單位：中華人民共和國山東出入境檢驗檢疫局、中華人民共和國新疆出入境檢驗檢疫局。本部分歷次版本發(fā)布情況：ZBG20005—1987、SN/T0736.6—1999。1SN/T0736.6—2010進出口化肥檢驗方法第6部分：磷的測定警本實驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時須小心謹慎!如濺到皮膚上應(yīng)立即用水沖洗，嚴重者應(yīng)立即治療。SN/T0736的本部分規(guī)定了進出口化肥的總磷、水溶磷和有效磷含量的測定方法。本部分適用于進出口化肥磷的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法SN/T0736.1進出口化肥檢驗方法，取樣和制樣3第一法重量法(仲裁法)3.1試劑除非另有規(guī)定，僅使用分劑。試所用制劑意在沒有注明其他要求時，均按GB/T603的規(guī)定制備。3.1.2檸檬酸。3.1.3檸檬酸銨。3.1.7丙酮。3.1.8鹽酸溶液(1+5)。3.1.9硝酸溶液(1+1)。3.1.10王水：鹽酸-硝酸(3+1)。3.1.11檸檬酸溶液(20g/L):稱取20g檸檬酸，溶于適量水中，稀釋至1L,混勻。3.1.12中性檸檬酸銨溶液：溶解450g檸檬酸銨于適量水中，小心滴加氨水，準確調(diào)pH值至7.0,然后用水稀釋，使其在20℃時，溶液的密度為1.09g/mL。3.1.13喹鉬檸酮溶液：溶液A:溶解70g鉬酸鈉于150mL水中；2溶液B:溶解60g檸檬酸于85mL硝酸和150mL水的混合液中；溶液D:取5mL喹啉，溶于35mL硝酸和100mL水的混合液中。在不斷攪拌下，將溶液D緩緩加入溶液C中，放置暗處24h后，加入丙酮280mL,用水稀釋至1L,3.2儀器3.2.2干燥箱：可恒溫控制在180℃±2℃。3.3取樣與試樣的制備按SN/T0736.1制備樣品。3.4分析步驟3.4.1總磷含量的測定——磷鉬酸喹啉重量法3.4.1.1方法提要試樣用王水和高氯酸分解，加稀鹽酸使可溶性鹽溶解，在硝酸溶液中，磷酸根和喹鉬檸酮形成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀，沉淀于180℃干燥至恒重。3.4.1.2分析步驟稱取試樣1g(精確至0.0001g)于250mL燒杯中，加20mL王水，蓋上表面皿，用小火徐徐加熱25mL或相當于含P?O?30mg左右的濾液，置于500mL錐形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀釋至100mL,混勻，加熱煮沸，趁熱加入50mL喹鉬檸酮溶液，微沸1min(不攪拌),冷卻至室溫，在冷卻過程中轉(zhuǎn)動錐形瓶2～3次。用預(yù)先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩堝抽濾沉淀，先將上層清液過濾，然后用傾瀉法洗滌沉淀2次，最后將沉淀移入坩堝中，用水洗滌4～5次，用濾紙將坩堝外面底部的水分吸干。將坩堝連同沉淀于180℃干燥1h,取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫后稱量。如此反復(fù)操作(第二次以后的烘干時間縮短為30min),直至恒重(兩次稱量的質(zhì)量差不超過0.5mg)。3.4.1.3空白試驗除不加試樣外，采用與試樣相同分析步驟進行空白試驗。3.4.2水溶性磷含量的測定——磷鉬酸喹啉重量法3.4.2.1方法提要試樣用20℃~25℃水淋洗，濾液加硝酸酸化，用喹鉬檸酮溶液沉淀磷，沉淀于180℃干燥至恒重。3.4.2.2分析步驟稱取試樣1g(精確至0.0001g)置于11cm加有紙漿的中速濾紙的漏斗上，下用容量瓶(復(fù)合肥用250mL容量瓶，磷酸氫二銨和重過磷酸鈣(三料過磷酸鈣)用500mL容量瓶)承接，用20℃~25℃水3約200mL,磷酸氫二銨和重過磷酸鈣約400mL),加4mL硝酸溶液，使溶液澄清，然后用水稀釋至刻度，混勻，準確移取25mL或相當于含P?O?30mg左右的試液，置于500mL錐形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀釋至100mL,混勻，加熱微沸10min,趁熱加入50mL喹鉬檸酮溶液，微沸1min(不攪拌),冷卻至室溫。在冷卻過程中轉(zhuǎn)動錐形瓶2～3次。用預(yù)先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩堝抽濾沉淀，先將上層清液過濾，然后用傾瀉法洗滌沉淀2次，最后將沉淀移入坩堝中，用水洗滌4～5次，用濾紙將坩堝外面底部的水分吸干。將坩堝連同沉淀于180℃干燥1h,取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫后稱量。如此反復(fù)操作(第二次以后的烘干時間縮短為30min),直至恒重(兩次稱量的質(zhì)量差不超3.4.2.3空白試驗除不加試樣外，采用與試樣相同分析步驟進行空白試驗。3.4.3有效磷含量的測定——磷鉬酸喹啉重量法3.4.3.1中性檸檬酸銨浸取法試樣用中性檸檬酸銨溶液在65℃浸取，或先用水，后用中性檸檬酸銨溶液分別浸取，浸取液加硝酸3.4.3.1.2分析步驟a)復(fù)合肥等稱取試樣1g(精確至0.0001g),置于250mL容量瓶中，加入100mL預(yù)熱至65℃的中性檸檬酸銨溶液。緊塞瓶蓋，劇烈振蕩容量瓶(或用旋轉(zhuǎn)振蕩器),并將容量瓶放入65℃水浴中1h,每10min搖動一次，每次略啟瓶蓋，以泄放瓶內(nèi)壓力，取出立即冷卻，并用水稀釋至刻度，混勻，放置2h以上，干過濾，棄去最初濾液，準確移取25mL或相當于含P?O?30mg左右的濾液，置于500mL錐形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀釋至100mL,混勻，加熱微沸10min,趁熱加入50mL喹鉬檸酮溶液，微沸1min(不攪拌),冷卻至室溫。在冷卻過程中轉(zhuǎn)動錐形瓶2～3次。用預(yù)先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩堝抽濾沉淀。先將上層清液過濾，然后用傾瀉法洗滌沉淀2次，最后將沉淀移入坩堝中，用水洗滌4～5次，用濾紙將坩堝外面底部的水分吸干。將坩堝連同沉淀于180℃干燥1h,取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫后稱量。如此反復(fù)操作(第二次以后的烘干時間縮短為30min),直至恒重(兩次稱量的質(zhì)量差不超過0.5mg)。b)磷酸氫二銨和三料過磷酸鈣或復(fù)合肥等稱取試樣1g(精確至0.0001g)置于11cm加有紙漿的中速濾紙的漏斗上，下用500mL容量瓶承接，用20℃~25℃水淋洗，每次洗滌時，水和試樣必須充分混和，并使水完全濾盡后，再加第二次，洗至濾液約400mL,加4mL硝酸溶液，使溶液澄清，然后用水稀釋至刻度，將上述留在濾紙上的殘渣連同濾紙一并投入另一500mL容量瓶中，加入100mL預(yù)熱至65℃的中性檸檬酸銨溶液，緊塞瓶蓋，劇烈振蕩容量瓶(或用旋轉(zhuǎn)振蕩器),使濾紙碎為紙漿，將容量瓶放入65℃水浴中1h,每10min搖動一次，每次略啟瓶蓋，以泄放瓶內(nèi)壓力，取出立準確移取25mL試液E和25mL試液F或相當于含P?Os30mg左右的等量試液E和試4液F,置于500mL錐形瓶中，加入20mL硝酸溶液，用水稀釋至100mL,混勻，加熱微沸10min,趁熱加入50mL喹鉬檸酮溶液，微沸1min(不攪拌),冷卻至室溫。在冷卻過程中轉(zhuǎn)動錐形瓶2～3次。用預(yù)先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩堝抽濾沉淀，先將上層清液過濾，然后用傾瀉法洗滌沉淀2次，最后將沉淀移入坩堝中，用水洗滌4～5次，用濾紙將坩堝外面底部的水分吸干。將坩堝連同沉淀于180℃干燥1h,取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫后稱量。如此反復(fù)操作(第二次以后的烘干時間縮短為30min),直至恒重(兩次稱量的質(zhì)量差不超過0.5mg)。3.4.3.1.3空白試驗除不加試樣外，采用與試樣相同分析步驟進行空白試驗。3.4.3.2檸檬酸溶液浸取法3.4.3.2.1方法概要試樣用檸檬酸溶液浸取，浸取液加硝酸水解后，用喹鉬檸酮溶液沉淀磷，180℃干燥至恒重。3.4.3.2.2分析步驟稱取試樣1g(精確至0.0001g)于250,mL容量瓶中，加入100mL20℃~25℃的2%檸檬酸溶液，緊塞瓶蓋，劇烈振蕩容量瓶1h(或用旋轉(zhuǎn)振蕩器),立即用水稀釋至刻度，混勻，干濾，棄去最初濾液，準確移取25mL或相當于含PO,30mg左右的濾液，置于500mL錐形瓶中，加10mL硝酸溶液，用水稀釋至100mL,混勻，加熱煮沸，趁熱加入50mL喹鉬檸酮溶液。微沸1min(不攪拌),冷卻至室溫，在冷卻過程中轉(zhuǎn)動錐形瓶2～3次。用預(yù)先在180℃干燥至恒重的砂芯玻璃坩堝抽濾沉淀，先將上層清液過濾，然后用傾瀉法洗滌沉淀2次，最后將沉淀移入坩堝中，用水洗滌4～5次，用濾紙將坩堝外面底部的水分吸干。將坩堝連同沉定于180℃干燥1h,取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫后稱量。如此反復(fù)操作(第二次以后的烘干時間縮短為30min),直至恒重(兩次稱量的質(zhì)量差不超過0.5mg)。3.4.3.2.3空白試驗除不加試樣外，采用與試樣相同分析步驟進行空白試驗。3.5結(jié)果計算總磷、水溶磷、有效磷均以五氧化二磷(P?D、)的質(zhì)量分數(shù)計，數(shù)值以%表示，分別按式(1)計算： (1)式中：m?——磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)m?——試劑空白的磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m——測定試液中的試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);0.03207——磷鉬酸喹啉[(C?H?N)?·H?PO?·12MoO?]換算成五氧化二磷(P?O?)的系數(shù)。計算結(jié)果表示到小數(shù)點后兩位。3.6精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同的設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值，復(fù)合肥總磷、水溶磷、有效磷不大于0.20%,5以大于0.20%的情況不超過5%為前提；重過磷酸鈣總磷不大于0.40%,以大于0.40%的情況不超過5%為前提，水溶磷、有效磷不大于0.35%,以大于0.35%的情況不超過5%為前提；磷酸氫二銨水溶磷不大于0.35%,以大于0.35%的情況不超過5%為前提，有效磷不大于0.20%,以大于0.20%的情況不超過5%為前提。3.7再現(xiàn)性在不同實驗室，由不同操作者使用不同的設(shè)備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值，復(fù)合肥總磷不大于0.50%,以大于0.50%的情況不超過5%為前提，水溶磷、有效磷不大于0.40%,以大于0.40%的情況不超過5%為前提；重過磷酸鈣總磷不大于1.0%,以大于1.0%的情況不超過5%為前提，水溶磷不大于0.66%,以大于0.65%的情況不超過5%為前提，有效磷不大于0.75%,以大于0.75%的情況不超過5%為前提；磷酸氫二銨水溶磷不大于0.85%,以大于0.85%的情況不超過5%為前提，有效磷不大于0.60%,以大于0.60%的情況不超過5%為前提。4第二法磷鉬釩分光光度法4.1試劑除非另有規(guī)定，僅使用分析純試劑。試驗中所用制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T603的規(guī)定制備。4.1.2偏釩酸銨。4.1.3鉬酸銨。4.1.4磷酸二氫鉀。4.1.5乙二胺四乙酸。4.1.9鹽酸溶液(1+5)。4.1.10鹽酸溶液(1+1)。4.1.11硝酸溶液(1+2)。4.1.12偏釩酸銨溶液(2.5g/L):稱取2.5g偏釩酸銨溶于500mL60℃~90℃水中，加入20mL硝酸，冷卻后用水稀釋至1L,混勻，過濾。4.1.13鉬酸銨溶液(50g/L):稱取50g鉬酸銨，溶于500mL50℃水中，冷卻后用水稀釋至1L,混4.1.14顯色劑：500mL硝酸溶液加入500mL偏礬酸銨溶液，再加入500mL鉬酸銨溶液，如有渾濁過濾。4.1.15五氧化二磷標準溶液(1.0mg/mL):稱取已于105℃干燥2h的磷酸二氫鉀1.9175g,置于1000mL容量瓶中，加適量水溶解，緩慢加入10mL硫酸，用水稀釋至刻度，混勻。4.1.16乙二胺四乙酸溶液(0.2mol/L):稱取74.42g乙二胺四乙酸溶于700mL～800mL水中，混勻，加熱到60℃~70℃,冷卻至室溫，移入1000mL4.2儀器分光光度計。4.3取樣與試樣的制備按SN/T0736.1制備樣品。4.4分析步驟4.4.1總磷含量的測定4.4.1.1方法提要試樣加稀酸分解后，試液中磷酸根與鉬酸銨、偏釩酸銨形成黃色磷鉬釩酸鹽化合物，以分光光度法測定。4.4.1.2五氧化二磷(P?O?)標準系列工作曲線繪制準確移取1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL、6.0mL的P?Os標準溶液分別置于一組0.02mg/mL、0.03mg/mL、0.04mg/mL、0.05mg/mL、0.06mg/mL。放置15min,以質(zhì)量濃度為橫4.4.1.3分析步驟稱取試樣1g(精確至0.0001g)于250mL燒杯中，加入5mL～10mL水和20mL鹽酸溶液(4.1.9),蓋上表面皿，用小火徐徐加熱至沸騰，保持微沸30min,冷卻，將試液加適量水稀釋，連同沉淀物一起移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，干過濾，棄去最初濾液，準確移取5mL或相當于含P?O?的1.0mg～6.0mg的濾液，置于100mL容量瓶中，加入2mL鹽酸溶液(4.1.10)和25mL液調(diào)零，與P?O?標準系列同時測定。從工作曲線上查出試液中相應(yīng)的磷含量。4.4.2水溶性磷含量測定4.4.2.1方法提要分光光度法測定。4.4.2.2五氧化二磷標準系列的配制同4.4.1.2。4.4.2.3分析步驟稱取試樣1g(精確至0.0001g)置于500mL容量瓶中，加200mL30min,用水稀釋至刻度，混勻，干過濾，棄去最初濾液，準確移取5mL或相當于含P?O?1.0mg~6.0mg的濾液，置于100mL容量瓶中，加入2mL鹽酸溶液(4.1.10),加20mL水，25mL顯色劑，用水稀釋至刻度，放置15min,在450nm處與P?O?標準系列同時以空白溶液調(diào)零，測量其吸光度，從工作曲線上查出試液中相應(yīng)的磷含量。4.4.3有效磷含量的測定4.4.3.1方法提要試樣用EDTA溶液在93℃±3℃振蕩萃取后，試液中磷酸根與鉬酸銨、偏釩酸銨形成黃色磷