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文檔簡介
絕密★啟用前
沖刺2023年高考化學真題重組卷05
江蘇專用(解析版)
注意事項:
?.答卷前,考生務必將自己的姓名、考生號等填寫在答題卡和試卷指定位置上。
2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡對應題目的答案標號涂黑。如需改動,用橡皮擦干
凈后,再選涂其他答案標號?;卮鸱沁x擇題時,將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。
3.考試結束后,將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質量:HlC12N14O16S32Cl35.5Cr52Fe56Cu64Ce140
第I卷
一、單項選擇題:共13題,每題3分,共39分。每題只有一個選項最符合題意。
1.(2019.江蘇卷)糖類是人體所需的重要營養(yǎng)物質。淀粉分子中不含的元素是
A.氫B.碳C.氮D.氧
【答案】C
【解析】
【分析】此題屬于一道簡單題目,考點為營養(yǎng)物質中糖類的組成元素。
【詳解】淀粉屬于多糖,分子組成為(C6H∣oθ5)n,組成元素為C、H、O,不含N元素;故選C。
2.(2017.江蘇卷)下列有關化學用語表示正確的是
A.質量數為31的磷原子PB.氟原子的結構示意圖:
C.Caeb的電子式:Ca?+]?:Ed.明磯的化學式:Al2(SO4)3
【答案】A
【解析】A?P的質子數是15,A正確;B.F原子的電子數為9,B錯誤;C.離子化合物中陰、陽離子間
隔排列,其電子式中離子分開寫、不能合并,C錯誤;D.明研是十二水合硫酸鋁鉀,D錯誤。
【名師點睛】本題考查的是化學用語,主要考查原子結構,原子及離子的結構示意圖、電子式,常見物質
的化學式、結構式、結構簡式等,注意它們之間的區(qū)別是關鍵,如原子結構與離子結構的區(qū)別、離子
化合物與共價化合物的電子式的區(qū)別、有機物的分子式、實驗式、結構式、結構簡式的區(qū)別。
3.(2017.江蘇卷)短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數依次增大,其中只有Y、Z處于同一周期且相鄰,
Z是地殼中含量最多的元素,W是短周期中金屬性最強的元素。下列說法正確的是
A.原子半徑:r(X)<ΛY)<r(Z)</-(W)
B.W的最高價氧化物的水化物是一種弱堿
C.Y的單質的氧化性比Z的強
D.X,Y、Z三種元素可以組成共價化合物和離子化合物
【答案】D
【解析】地殼中含量最多的是氧,Z為O元素,所以Y為N元素;鈉是短周期金屬性最強的元素,W是
Na;X原子序數最小且不與Y、Z同周期,所以X是H元素。A.原子半徑N>O,A錯誤;B?W的
最高價的氧化物的水化物是氫氧化鈉,是強堿,B錯誤;C.氮氣的氧化性比氧氣弱,C錯誤;D.H、
N、O可以組成HNO3等共價化合物,也可以組成NH4NO3等離子化合物,D正確。
【名師點睛】本題考查的是元素周期律,考查學生對元素在元素周期表的位置、原子結構及.元素的性質三
者之間的關系理解水平。解題時首先要抓住題干中關鍵信息,準確推斷題給元素;然后確定有關短周
期主族元素在周期表中的位置;最后依據同周期、同主族元素性質的遞變規(guī)律來推斷各選項表述是否
正確。
4.(2020.江蘇卷)實驗室以CaCO3為原料,制備CCh并獲得CaCI2.6比0晶體。下列圖示裝置和原理不
能達到實驗目的的是
【答案】D
【解析】
【分析】
【詳解】A.碳酸鈣盛放在錐形瓶中,鹽酸盛放在分液漏斗中,打開分液漏斗活塞,鹽酸與碳酸鈣反應生成
氯化鈣、二氧化碳和水,故A正確;
B.二氧化碳密度比空氣大,用向上排空氣法收集二氧化碳氣體,故B正確;
C.加入的鹽酸與碳酸鈣反應后,部分碳酸鈣未反應完,碳酸鈣是難溶物,因此用過濾的方法分離,故C正
確;
D.CaCl2?6H2θ易失去結晶水,因此不能通過加熱蒸發(fā)皿得到,可由氯化鈣的熱飽和溶液冷卻結晶析出六水
氯化鈣結晶物,故D錯誤。
綜上所述,答案為D。
5.(2022.江蘇卷)下列說法正確是
A.金剛石與石墨烯中的C-C-C夾角都為120
B.SiH八SiCI4都是由極性鍵構成的非極性分子
C.褚原子&Ge)基態(tài)核外電子排布式為4s?4p2
D.IVA族元素單質的晶體類型相同
【答案】B
【解析】
【詳解】A.金剛石中的碳原子為正四面體結構,C-C-C夾角為109。28,,故A錯誤;
B.SiHit的化學鍵為Si-H,為極性鍵,為正四面體,正負電荷中心重合,為非極性分子;SiCI4的化學鍵
為Si-C1,為極性鍵,為正四面體,正負電荷中心重合,為非極性分子,故B正確;
C.錯原子(32Ge)基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d∣<>4s24p2,故C錯誤;
D.IVA族元素中的碳元素形成的石墨為混合晶體,而硅形成的晶體硅為原子晶體,故D錯誤;
故選Bo
6.(2021.江蘇卷)下列有關NH3、NH:、N的說法正確的是
A.NH3能形成分子間氫鍵
B.NO;的空間構型為三角錐形
C.NE與NH:中的鍵角相等
D.NH3與Ag+形成的[Ag(NH3)2r中有6個配位鍵
【答案】A
【解析】
【詳解】A.NE能形成分子間氫鍵,氨分子是一個極性分子,氮原子帶有部分負電荷,氫原子帶有部分正電
荷,當氨分子互相靠近時,由于取向力的作用,帶有部分正電荷的氫原子與另外一個氨分子中的帶有部分
負電荷的氮原子發(fā)生異性電荷的吸引進一步靠攏,A正確;
B.硝酸根離子的空間構型是個標準的正三角形,N在中間,O位于三角形頂點,N和。都是sp2雜化,B
錯誤;
C.NE和NH:都是sp3雜化,但NE中存在一個孤電子對,是三角錐結構,而NH:為標準的正四面體,
所以鍵角是不一樣的,NH3中每兩個N—H鍵之間夾角為107。18',正四面體為109。28',C錯誤;
D.N-H為σ鍵,配位鍵也為σ鍵,則[Ag(NH3)2]+中含有8個C鍵,2個配位鍵,D錯誤;
答案選A。
7.(2022.江蘇卷)我國古代就掌握了青銅(銅-錫合金)的冶煉、加工技術,制造出許多精美的青銅器;Pb、
Pbo2是鉛蓄電池的電極材料,不同鉛化合物一般具有不同顏色,歷史上曾廣泛用作顏料,下列物質性質與
用途具有對應關系的是
A.石墨能導電,可用作潤滑劑
B.單晶硅熔點高,可用作半導體材料
C.青銅比純銅熔點低、硬度大,古代用青銅鑄劍
D.含鉛化合物顏色豐富,可用作電極材料
【答案】C
【解析】
【詳解】A.石墨是過渡型晶體,質軟,可用作潤滑劑,故A錯誤
B.單晶硅可用作半導體材料與空穴可傳遞電子有關,與熔點高無關,故B錯誤;
C.青銅是銅合金,比純銅熔點低、硬度大,易于鍛造,古代用青銅鑄劍,故C正確;
D.含鉛化合物可在正極得到電子發(fā)生還原反應,所以可用作電極材料,與含鉛化合物顏色豐富無關,故D
錯誤;
故選C。
8.(2022.江蘇省海門市高三上學期期末教學質量調研)現用菱鎰礦(主要成分MnCo3,含有FeCo3、CoCo3、
NiCO3等碳酸鹽雜質)為原料生產金屬鎰的工藝流程如圖。下列說法正確的是
硫酸MnO2CaO(NH4?S
菱鑄礦I??∣~~*1」化:.IJ鐵I—>沉降—?……—*拓單質
?I
漁渣1CoS、NiS
+
A.“酸浸”時MnCO3發(fā)生反應為:2H+CO3^=2H2O+CO2↑
B.MnO2氧化了Fe2+、CO2+、Ni2+
C.“沉降”后溶液中主要存在的離子:NH:、Mn2+sOH-、Soj
D.分離Mn?+與Co?+、Ni?+是利用了它們硫化物KSP的差異性
【答案】D
【解析】
【分析】菱鎰礦中加入硫酸酸浸,得到離子為MM+、Fe2?Co2+、Ni2+,根據“沉降”步驟Co、Ni元素都顯
+2價,因此Mno2只是氧化Fe?+,加入CaO,調節(jié)pH,使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀,“沉降”加入(NH4)2S,
得到CoS和NiS沉淀,據此分析;
【詳解】A.MnCo3難溶于水,“酸浸”時MnCo3+2H+=Mn2++CO2T+H2O,故A錯誤;
B.根據流程圖中,MnO2只氧化Fe?+,Co2?Ni?+的化合價不變,故B錯誤;
C.OH-與Mn2+、NH;不能大量共存,故C錯誤;
D.加入(NH4)2S得到CoS、NiS沉淀,Md+在濾液中,利用它們硫化物KSP的差異性進行分離,故D正確;
答案為D。
9.(2017.江蘇卷)菇類化合物廣泛存在于動植物體內,關于下列砧類化合物的說法正確的是
A.a和b都屬于芳香族化合物
B.a和C分子中所有碳原子均處于同一平面上
C.a、b和C均能使酸性KMno4溶液褪色
D.b和C均能與新制的CU(OH)2反應生成紅色沉淀
【答案】C
t解析】A?a分子中沒有苯環(huán),所以a不屬于芳香族化合物,A錯誤;B.a、C分子中分別有6個和9個
護雜化的碳原子,所以這兩個分子中所有碳原子不可能處于同一平面內,B錯誤;C.a分子中有2個
碳碳雙鍵,b分子中茶環(huán)上連接有甲基,c分子中有醛基,這三種物質都能被酸性高鏡酸鉀溶液氧化,
所以C正確;D.b分子中沒有醛基,所以其不能與新制的氫氧化銅反應,D錯誤。
【.名師點睛】本題考查學生對有機物的分類、結構和性質的掌握情況。解題方法是通過觀察、分析有機化
合物的結構,確定其含有的官能團,建立官能團與其特征反應的聯系。備考方法是:①掌握有機物的
分類方法,弄清幾個基本概念,如芳香族化合物、脂肪燒等;②認識有機物的結構特點,能看懂鍵線
式、結構簡式,能以甲烷、乙烯、乙煥、苯等分子結構為母體分析分子中多原子共面問題;③建立有
機物的結構與性質的聯系,掌握常見重要的官能團及其特征反應等;④能正確書寫有機反應方程式,
并掌握重要有機反應的反應條件。
10.(2021.江蘇卷)N2是合成氨工業(yè)的重要原料,NH3不僅可制造化肥,還能通過催化氧化生產HNO3;
HNo3能溶解Cu、Ag等金屬,也能與許多有機化合物發(fā)生反應;在高溫或放電條件下,N2與02反應生成
l
NO,No進一步氧化生成NO2。2N0(g)+02(g)=2N02(g)ΔH=-116.4kJ?moΓo大氣中過量的NOX和水體中
過量的NH:、N0;均是污染物。通過催化還原的方法,可將煙氣和機動車尾氣中的Ne)轉化為N2,也可將
,
水體中的NCh-轉化為N2。對于反應2N0(g)+Ch(g)?一2NO2(g),下列說法正確的是
A.該反應的AH<O,ΔS<O
B.反應的平衡'吊數可表示為K=-----六二~J
C(NO2)
C.使用高效催化劑能降低反應的焙變
n(θ?
D.其他條件相同,增大T?,NO的轉化率下降
n(NO)
【答案】A
【解析】
l
【詳解】A.2NO(g)+θ2(g)=2NO2(g)ΔH=-116.4kJ?mol,反應氣體物質的量減少,AS<O,故A正確;
2
c(NO)
B.2NO(g)+O2(g)?——=2N0Kg)反應的平衡常數可表示為K=F~-一^^―,故B錯誤;
-
C(NO)-C(O2)
C.使用高效催化劑,反應的始變不變,故C錯誤;
n(0)
D.其他條件相同,增大二號2,NO的轉化率增大,故D錯誤;
n(NO)
選A0
11.(2022.南通模擬卷)室溫下進行下列實驗,根據實驗操作和現象所得到的結論不正確的是
選
實驗操作和現象實驗目的或結論
項
A向Pbo2中滴加濃鹽酸,出現黃綠色氣體PbO2具有氧化性
氣體X一定具有強
B向溶有SCh的BaCl2溶液中通入氣體X,出現白色沉淀
氧化性
向FeSO4溶液中先加入KSCN溶液,無現象,再加入H2O2
CFe?+具有還原性
溶液,溶液變成血紅色
向KI溶液中滴加幾滴NaNc)2溶液,再滴加淀粉溶液后變藍NO2的氧化性比I2
D
色的強
A.AB.BC.CD.D
11.B
【解析】A.向PbO2中滴加濃鹽酸,出現黃綠色氣體,該氣體是Cb,說明Pbo2具有氧化性,可以將HCl
氧化為Ch,A正確;
B.向溶有SCh的BaCI2溶液中通入氣體X,出現白色沉淀,該白色沉淀可能是BaSo4,也可能是BaSO3沉
淀。若沉淀為BaSo4,說明氣體X具有強氧化性,若沉淀為BaSo3,則該氣體可能是堿性氣體,與SCh反
應使溶液顯堿性,反應產生SO『,SOj與Ba?+反應結合形成BaSO3沉淀,由此說明氣體X不一定具有強
氧化性,B錯誤;
C.Fe?+遇KSCN溶液不變紅,Fe3+遇KSCN溶液變紅色,由此說明加入的H2O2能使Fe?+氧化為Fe3+,則
Fe?+是該反應中的還原劑,表現出還原性,C正確;
D.向Kl溶液中滴加幾滴NaNO2溶液,再滴加淀粉溶液后變藍色,說明「被NaNo2溶液氧化產生b,卜遇
淀粉溶液變?yōu)樗{色,因此說明NO2的氧化性比b的強,D正確;
故合理選項是B。
12.(2021.江蘇卷)室溫下,通過下列實驗探究NaHCo3、Na2CO3溶液的性質。
1
實驗1:用PH試紙測量0.1InoILNaHCO3溶液的pH,測得PH約為8
實驗2:將SlmolLNaHCCh溶液與0.1moRJCaCI2溶液等體積混合,產生白色沉淀
實驗3:向(MmOI?LNa2CO3溶液中通入Co2,溶液PH從12下降到約為9
實驗4:向O.lmolLNa2CO3溶液中滴加新制飽和氯水,氯水顏色褪去
下列說法正確的是
A.由實驗1可得出:Ka2(H2CO3)>
Kal(H2CO3)
2+
B.實驗2中兩溶液混合時有:c(Ca)?c(CO3^)<Ksp(CaCO3)
C.實驗3中發(fā)生反應的離子方程式為CO;+H2O+CO2=2HCO;
D.實驗4中C反應而(COg)<c反應后(C0,)
【答案】C
【解析】
【詳解】A?實驗1:用PH試紙測量O.lmol?L」NaHCO3溶液的pH,測得PH約為8,c(H÷)>c(OH)o
則碳酸氫鈉溶液的水解程度大于電離程度。由實驗1可得出:c(Na+)>c(HCO3)>c(H2CO3)>c(Cθ;),
“HCO?BO!I'HQtKW0H2H,C0,
+iιxj~<““、=------=,
Kw=HOH-,Kai=-----------,Kaa22=----------,Ka2(H2COs)=------------
H2CO3HCO]HC0;Kill(H2CO3)HCO-
A錯誤;
B.實驗2:將0.1mol?LdNaHCo3溶液與().Imol?L√CaCl2溶液等體積混合,產生白色沉淀碳酸鈣,則
2+
由沉淀溶解平衡原理知,實驗2中兩溶液混合時有:c(Ca)?c(CO;')>Ksp(CaCO3),B錯誤;
C.等物質的量濃度的碳酸鈉堿性大于碳酸氫鈉。實驗3:0.1mol?L7,Na^CC^溶液中通入一定量的CO2,
溶液PH從12下降到10,則實驗3中發(fā)生反應的離子方程式為CO,+H2O+CO2=2HCO;,C正確;
D.由圖知:Na2CO3和鹽酸反應是放熱反應,NaHCo3和鹽酸反應是吸熱反應,c反應而(CO^)>c反應后(CO
3^).D錯誤;
答案選C。
13.(2022.江蘇卷)乙醇-水催化重整可獲得H2。其主要反應為
C2H,OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)ΔH=173.3kJ?moΓ',
l5
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ?moΓ,?LOxlOPa、%(C2H5OH):n始他0)=1:3時,
若僅考慮上述反應,平衡時co2和CO的選擇性及H2的產率隨溫度的變化如圖所示。
n生成(Co)
CO的選擇性=X100%,下列說法正確的是
rι生成(C02)+n生成(CO)
A.圖中曲線①表示平衡時H?產率隨溫度的變化
B.升高溫度,平衡時CO的選擇性增大
n(CHOH)
C.一定溫度下,增大'2/Usc?’可提高乙醇平衡轉化率
n(H20j
D.一定溫度下,加入Cae)(S)或選用高效催化劑,均能提高平衡時H?產率
【答案】B
【解析】
【分析】根據已知反應①C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)ΔH=173.3kJ?moΓ',反應②
1
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ?mol-,且反應①的熱效應更大,溫度升高的時候對反應①
影響更大一些,根據選擇性的含義,升溫時Ce)選擇性增大,同時C02的選擇性減小,所以圖中③代表Co
的選擇性,①代表CCh的選擇性,②代表H2的產率,以此解題。
【詳解】A.由分析可知②代表H2的產率,故A錯誤;
B.由分析可知升高溫度,平衡時CO的選擇性增大,故B錯誤;
n(C,HsOH)
C.一定溫度下,增大一;LJ、,可以認為開始時水蒸氣物質的量不變,增大乙醇物質的量,乙醇的平
n(H2O)
衡轉化率降低,故C錯誤;
D.加入Cao(S)或者選用高效催化劑,不會影響平衡時H?產率,故D錯誤;
故選B。
二、非選擇題:共4題,共61分。
14.(2022.江蘇卷)硫鐵化合物(FeS、FeS2等)應用廣泛。
(1)納米FeS可去除水中微量六價倍[Cr(VI)]。在pH=4~7的水溶液中,納米FeS顆粒表面帶正電荷,
Cr(VI)主要以HC2」、Cr2O^->CrOf等形式存在,納米FeS去除水中Cr(VI)主要經過“吸附一反應一沉
淀'’的過程。
已知:KSP(FeS)=6.5?IO-%Ksp[Fe(OH)2]=5.0?,H?S電離常數分別為K?=l.l?。、
K)12=1.3?T3。
①在弱堿性溶液中,FeS與Cro孑反應生成Fe(OH)3、Cr(OH)③和單質S,其離子方程式為。
②在弱酸性溶液中,反應FeS+fΓ.-Fe2++HS的平衡常數K的數值為。
③在pH=4~7溶液中,pH越大,FeS去除水中Cr(Vl)的速率越慢,原因是。
(2)FeS?具有良好半導體性能。FeS?的一種晶體與NaCl晶體的結構相似,該FeS2晶體的一個晶胞中S;
的數目為,在FeS2晶體中,每個S原子與三個Fe?+緊鄰,且Fe-S間距相等,如圖給出了FeS2晶
胞中的Fe?+和位于晶胞體心的s;(s;中的S-S鍵位于晶胞體對角線上,晶胞中的其他S;己省略)。如圖中
用將其中一個S原子與緊鄰的Fe2+連接起來。
O-O??Fc,4
(3)FeS2、FeS在空氣中易被氧化,將FeS2在空氣中氧化,測得氧化過程中剩余固體的質量與起始FeS?
的質量的比值隨溫度變化的曲線如圖所示。800C時,FeS?氧化成含有兩種元素的固體產物為(填
化學式,寫出計算過程)。
5
【答案】(1)①.FeS+CrO:+4HQ=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH②.5x10^③.C(OH)越
大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中CrO孑物質的量分數越大
(2)①4(2).
0-0??Fej?
(3)Fe2O3;設FeS2氧化成含有兩種元素的固體產物化學式為Feoχ,M(FeS2)=120g∕mol,則
3
M(F?OJ=120g∕mol×66.7%=80.04g∕mol,則56+16χ=80.04,x=-,即固體產物為Fe2O3
【解析】
【小問1詳解】
在弱堿性溶液中,FeS與CrOf反應生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和單質S的離子方程式為:
FeS+CrO;+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH;反應FeS+H*Fe2++HS的平衡常數K=
c(Fe2+)?c(HS)2+218
-由題目信息可知,Ksp(FeS)=c(Fe)?c(S')=6.5×IO,H?S電離常數
)=1.3x10”,所以K=C(Fe?:,HS)=K(FeS)÷Ka2=5xl(r5;在pH=4~7溶液中,
c(HS)c(H)
PH越大,FeS去除水中Cr(VI)的速率越慢,是由于C(OH-)越大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,FeS
溶出量越少,Cr(Vl)中Cro孑物質的量分數越大;故答案為:
5
FeS+CrO;+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH;5×10^;C(OH)越大,FeS表面吸附的Cr(Vl)的量
越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中CrO彳物質的量分數越大。
【小問2詳解】
因為FeS?的晶體與NaCl晶體的結構相似,由NaCl晶體結構可知,一個NaCl晶胞含有4個Na和4個Cl,
則該FeS2晶體的一個晶胞中S;的數目也為4;FeS?晶體中,每個S原子與三個Fe?*緊鄰,且Fe-S間距相
2+
等,根據FeS2晶胞中的Fe和S;的位置(S;中的S-S鍵位于晶胞體對角線上)可知,每個S原子與S—S鍵
所在體對角線上距離最近的頂點相鄰的三個面的三個面心位置的Fe2+緊鄰且間距相等,其中一個S原子與
緊鄰的Fe?*連接圖如下:
【小問3詳解】
有圖可知,800C時,氧化過程中剩余固體的質量與起始FeS?的質量的比值為66.7%,設FeS2氧化成含有
兩種元素的固體產物化學式為FeOx,M(FeS-=120g∕mol,則M(FeO*)=120g∕molχ66.7%=80.04g∕mol,
3
56+16x=80.04,x=-,所以固體產物為Fe2O3;故答案為:Fe2O3;設FeS,氧化成含有兩種元素的固體產
2^
物化學式為FeOX,M(FeS-=120g∕mol,則M(FeOX)=I20g∕molx66?7%=80.04g∕mol,則56+16x=80.04,
3
X=—,即固體產物為FezCh。
2
15.(2019.江蘇卷)化合物F是合成一種天然葭類化合物的重要中間體,其合成路線如下:
(1)A中含氧官能團的名稱為和.
(2)ATB的反應類型為o
(3)CTD的反應中有副產物X(分子式為C∣2H∣5θ6Br)生成,寫出X的結構簡式:
(4)C的一種同分異構體同時滿足下列條件,寫出該同分異構體的結構簡式:。
①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應;
②堿性水解后酸化,含苯環(huán)的產物分子中不同化學環(huán)境的氫原子數目比為1:1。
ft
⑸已知:MgI)R'/C、RR、/OH(R表示煌基,R,和R”表示
A
R-Cl--------ARMgCl-「丁
無水乙醒2)H3ORR
OH
COOCH3
Cf√HCH2f的合成路線
煌基或氫),寫出以和CH3CH2CH2OH為原料制備
CH
3CH3
流程圖(無機試劑和有機溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。
(XH2OCH3
③.取代反應④.B'丫、⑤.
【答案】①.(酚)羥基②.援基
xis
CH3OCH2(T^CO(X'H3
O2
⑥.CH3CH2CH2OH7~~Γ*CH3CH2CHO
Cu,△
【解析】
【分析】有機物A和SoCI2在加熱條件下發(fā)生取代反應生成B,B和甲醇發(fā)生取代反應生成C,C和
CH3OCH2CI在三乙胺存在條件下發(fā)生取代反應生成D,D和CH3I在K2CO3條件下發(fā)生取代反應生成E,E
在LiAlH4條件下發(fā)生還原反應生成F,據此解答。
【詳解】(1)由A的結構簡式可知,A中含氧官能團為-OH和-COOH,名稱為(酚)羥基、較基,
故答案為(酚)羥基;段基;
(2)根據以上分析可知,ATB的反應中-CoOH中的羥基被氯原子取代,反應類型為取代反應,
故答案為取代反應;
(3)觀察對比C、D的結構可知,CTD的反應中酚羥基上的氫原子被-CH2OCH3取代生成D,根據副產物
X的分子式C12Hl5O6Br,C→D的反應生成的副產物為C中兩個酚羥基都發(fā)生了取代反應,可知X的結構
簡式為
故答案為
CH3OCH2CCCXKHj
(4)C為,C的同分異構體滿足以下條件:①能與Feeb溶液發(fā)生顯色反應,說明含有
HCTOOCHj
酚羥基;②堿性水解后酸化,含苯環(huán)的產物分子中不同化學環(huán)境的氫原子數目比為1:1,說明含苯環(huán)的產物
分子中有兩種類型的氫原子且數目相等,應為間苯三酚,則該同分異構體為酚酯,結構簡式為
乂式?
(5)根據逆合成法,若要制備,根據題給已知可先制備和CH3CH2CHO。結
C(XKHj
合所給原料,1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO,參考題中ETF的反應條件,在LiAIH4條
CH3
八VemOH
件下發(fā)生還原反應生成和HCl發(fā)生取代反應生成
CCCHA
Mg、無水乙醛條件下發(fā)生已知中的反應生成和CHCHCHO在一定條件下反
CCCH.32
Λ■-KQH
應生成QC晨HEQh
所以合成路線設計為:
CH3CH2CH2OH-Γ?CH3CH2CHO,
故答案為
CH3CH2CH2OHT?CH3CH2CHO,
【點睛】本題以化合物F的合成路線為載體,考查官能團的識別、反應類型的判斷、副產物結構簡式的推
導、限定條件同分異構體的書寫、有機合成路線的設計?難點是有機合成路線的設計,有機合成路線的設
計,先對比原料和產物的結構,采用“切割化學鍵”的分析方法,分析官能團發(fā)生了什么改變,碳干骨架發(fā)生
了什么變化,再根據有機物的之間的相互轉化和題給信息進行設計。
16.(2021.江蘇卷)以軟銹礦粉(含MnO2及少量Fe、AKSi、Ca、Mg等的氧化物)為原料制備電池級MnO2。
(1)浸取。將一定量軟鎰礦粉與Na2SO3、H2SO4溶液中的一種配成懸濁液,加入到三頸瓶中(圖1),70℃
下通過滴液漏斗緩慢滴加另一種溶液,充分反應,過濾。滴液漏斗中的溶液是—:Mne)2轉化為Mi?+的離
子方程式為一。
圖I
(2)除雜。向已經除去Fe、Al、Si的MnSO4溶液(PH約為5)中加入NH4F溶液,溶液中的Ca?+、Mg2+形
C(Ca2+)
成氟化物沉淀。若沉淀后上層清液中c(F)=0.05mol?LL則[Ksp(MgF2>5×10-",
c(Mg2+)
9
Ksp(CaF2)=SxlO-I
(3)制備MnCO3o在攪拌下向IOOmLlmoI匕MnSC)4溶液中緩慢滴加ImOILNH4HCCh溶液,過濾、洗滌、
干燥,得到MnCO3固體。需加入NH4HCO3溶液的體積約為一o
(4)制備Mno2。MnCO3經熱解、酸浸等步驟可制備MnO2。MnCO3在空氣氣流中熱解得到三種價態(tài)鐳的
某價態(tài)鎰的氧化物中鎰元素質量
氧化物,鋅元素所占比例(XIOo%)隨熱解溫度變化的曲線如圖2所示。
鎰元素總質量
已知:MnO與酸反應生成M*+;MmCh氧化性強于Cb,加熱條件下MmS在酸性溶液中轉化為Mnc)2和
Mn2+o
為獲得較高產率的Mno2,請補充實驗方案:取一定量MnCo3置于熱解裝置中,通空氣氣流,—,固體干
燥,得到MnO2。(可選用的試劑:lmolL∣H2SO4溶液、2mol?L-Hel溶液、BaCI2溶液、AgNO3溶液)。
2
【答案】(1)①.H2SO4溶液②.MnO2+SO?-+2H÷=Mn÷+SO;+H2O
(2)100(3)200mL
(4)加熱到450℃充分反應一段時間,將固體冷卻后研成粉末,邊攪拌邊加入一定量ImoILl稀H2SO4,
加熱,充分反應后過濾,洗滌,直到取最后一次洗滌濾液加鹽酸酸化的OlnoHJBaCb溶液不變渾濁
【解析】
【小問1詳解】
若三頸瓶中先加入硫酸溶液,向其中滴加Na2SO3溶液則易生成S02導致Na2SO3的利用率減小,故滴液漏
斗中的溶液是H2SO4溶液;MnO2被亞硫酸根還原為M#+的離子方程式為:MnO2+SO+2H+=Mn2++SO
+H2O;
【小問2詳解】
2+
c(Ca)Ksp(CaF2)IL
------------------二-------------------------------------------=1Uu?
c(Mg2+)KSP(Mg耳)KD'
【小問3詳解】
該反應的化學方程式2NH4HCO3+MnSO4=MnCO3+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑,由方程式可知NH4HCO3?
MnSO4的物質的量之比為2:1,需加入NH4HCO3溶液的體積約為20OmL;
【小問4詳解】
根據圖像在450℃左右MnO2占比最高,所以加熱到450℃最佳,MnO與酸反應生成Mn2+,故用酸除MnO,
MmCh氧化性強于CL,用鹽酸會發(fā)生氧化還原生產氯氣。因此,該實驗方案可補充為:加熱到450C充分
反應一段時間后,將固體冷卻后研成粉末,向其中邊攪拌邊加入一定量ImOI?L-∣稀H2SO4,加熱,充分反應
后過濾,洗滌,直到取最后一次洗滌濾液加鹽酸酸化的0.1mol?L-∣BaC12溶液不變渾濁。
17.(2022.江蘇卷)氫氣是一種清潔能源,綠色環(huán)保制氫技術研究具有重要意義。
⑴“CUCl-Hq熱電循環(huán)制氫”經過溶解
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