高考化學(xué)總復(fù)習(xí)第十一單元有機化學(xué)基礎(chǔ) 第4講 醛 酮

第4講醛酮

復(fù)習(xí)目標

1.掌握醛、酮的典型代表物的組成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。2.掌握醛、酮與其他有機

物的相互轉(zhuǎn)化。3.了解有機物分子中官能團之間的相互影響。

基礎(chǔ)自主夯實

1.醛

(1)組成與結(jié)構(gòu)

醛是由而1燒基(或氫原子)與位醛基相連而構(gòu)成的化合物,官能團為畫醛

基(或一CHO),飽和一元醛的通式為畫品旦2@但1。

(2)常見醛的物理性質(zhì)

物質(zhì)顏色氣味狀態(tài)溶解性

甲醛(HCHO)畫氈麗強烈刺激性氣味而]氣體網(wǎng)易溶于水

乙醛

畫!刺激性氣味回癱園與水、乙醇互溶

CH3CHO)

(3)化學(xué)性質(zhì)(以乙醛^g例)

醛類物質(zhì)與醇類、竣酸類W物質(zhì)的氧化還原關(guān)系U：

*氧化*氧化小的

醇京蕾醛i4竣酸

產(chǎn)化加空因CHKH0+H,毀曳(

JICHOH

加感32

反應(yīng)’HCN

I，CHlCHO+HCN—>CH,CHCN

I

(Hl

銀鏡π

乙醛一E]CHEH()+2IAg(NH0加)11一C→CH3C()0N?1+

3NH3+2Ag∣+H2O

新制

CU(OH)2LlybNaOH—

氧化*曲CHJCH()+2Cll(()H

反應(yīng)CH1C()()Na+Cu2()∣+3H2O

≡≡E2CH,CH00,?

+2CH.C00H

■Δ

(4)在生產(chǎn)、生活中的作用和影響

①35%?40%的甲醛水溶液稱為[17]福爾馬林,具有殺菌消毒作用和防腐性

能，常用作防腐劑和消毒劑，用于種子消毒和浸制生物標本。但甲醛有毒，不可

用于食品保鮮。

②劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的畫甲醛,對環(huán)境和人體健康影響很大，是室

內(nèi)主要污染物之一。

2.酮

(1)組成與結(jié)構(gòu)

O

酮是所談基與陶兩個:?基相連的化合物,其結(jié)構(gòu)可表示為畫JL

同丙酮是最簡單的酮。

(2)化學(xué)性質(zhì)(以丙酮為例)

①不能被銀氨溶液、新制CU(OH)2等弱氧化劑氧化。

②催化加氫

。OH

Il,催化劑I

[θ5]CH3CCH3+H2^r→CH3CHCHζ

③與HCN加成

OH

I

OCH3-C-CN

催化劑一I

CHLC—CH,+HCNCH3。

誤點查正請指出下列各說法的錯因

(1)醛基的結(jié)構(gòu)簡式可以寫成一CH。，也可以寫成一C0H。

錯因：醛基不能寫成一C0H。

(2)甲醛、乙醛、丙醛均無同分異構(gòu)體。

錯因：丙醛與丙酮互為同分異構(gòu)體。

C=C

(3)欲檢驗CH2=CH-CHO分子中的官能團，應(yīng)先檢驗“/后檢驗

“一CH0”。

\/

C==C

錯因：檢驗“/”一般用漠水或KMnO4(H+)溶液，而兩試劑均可氧化

“一CH0”，故應(yīng)先檢驗“一CH0”，后檢驗“/

(4)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機物都是醛。

錯因：甲酸、甲酸鹽、甲酸酯都可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

(5)1molHCHO與足量銀氨溶液充分反應(yīng)，可生成2molAgo

錯因：甲醛分子中相當(dāng)于有2個一CHO,故l_mol_HCHO與足量銀氨溶

液充分反應(yīng)，可生成4-mol_Ag。

(6)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。

錯因：CH3CH0分子中甲基碳原子為飽和碳原子，形成四面體結(jié)構(gòu)，故所有

原子不可能共平面。

課堂

1.醛基的定性與定量檢驗方法

(1)定性檢驗

-------------IAg(NH擊IOH溶液

醛水浴加熱一Ag(光亮的銀鏡)

(RCHO)新制Cu(()HL

Cu/)(磚紅色沉淀)

--------加熱煮沸

(2)定量檢驗

①醛基發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制CU(OH)2反應(yīng)時，量的關(guān)系如下:

OO

IlIl

1mol—C—H?2molAg;1mol—C—H~1molCu2Oo

②甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)時可理解為

OO。

Il銃化IlI

H-C-H—?HO-C-OH(H2CO3),所以甲醛分子中相當(dāng)于有兩個一C—H,

當(dāng)與足量的銀氨溶液或新制CU(OH)2作用時，可存在如下量的關(guān)系：

OO

IlIl

1mo∣H—C—H~4molAg；lmolH—C—H~4molCu(OH)2?2molCu2Oo

2.銀鏡反應(yīng)的注意事項

(1)試管內(nèi)壁必須潔凈。

(2)銀氨溶液隨用隨配，不可久置。

(3)水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱。

(4)加熱時不可振蕩或搖動試管，防止生成的銀被空氣中的氧氣氧化成

Ag2θ(黑色)。

(5)乙醛用量不宜太多，一般加3滴。

(6)銀鏡可用稀HNO3浸泡洗滌除去。

3.與新制的CU(OH)2反應(yīng)的注意事項

(1)所用的CU(OH)2必須是新制的，而且制備時，NaoH溶液必須明顯過量。

(2)加熱時必須將混合液加熱至沸騰，才能看到明顯的磚紅色沉淀。

(3)加熱煮沸時間不能過長，防止CU(OH)2受熱分解成黑色的CuOo

題組鞏固提升

角度一醛、酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.下列敘述正確的是()

O

A.醛和酮都含有一（!一，二者的化學(xué)性質(zhì)相似

B.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)是醛，1mol醛與銀氨溶液反應(yīng)只能還原出2molAg

C.醛類化合物既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng)

D.丙醛、丙酮、丙酸均能與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)

答案C

解析醛和酮含有的官能團分別是醛基和酮攜基，化學(xué)性質(zhì)不同也不相似，

故A錯誤；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)不一定是醛，如甲酸酯等，1mol甲醛能還原

出4molAg,故B錯誤；丙酸不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故D錯誤。

2.苯基環(huán)丁烯酮（CH"）是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用它的開環(huán)

反應(yīng)合成一系列多官能團化合物。下列說法錯誤的是（）

A.苯基環(huán)丁烯酮的分子式為ClOH8。

B.苯基環(huán)丁烯酮可以與HCN發(fā)生加成反應(yīng)

C.苯基環(huán)丁烯酮苯環(huán)上氫原子發(fā)生氯代時，一氯代物有3種

D.Imol苯基環(huán)丁烯酮最多能與4molHz發(fā)生還原反應(yīng)

答案D

角度二醛、酮與其他有機物的轉(zhuǎn)化

0

3.化合物A（〈人＞）可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成，則下列說法錯誤的是（）

O

C-X-Ygd

A.反應(yīng)1可用試劑是氯氣

B.反應(yīng)3可用的試劑是氧氣和銅

C.反應(yīng)1為取代反應(yīng)，反應(yīng)2為消去反應(yīng)

D.A可通過加成反應(yīng)合成Y

答案C

4?已知：醛分子在稀堿溶液存在下，可發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，生成羥基醛，如:

IVIV

I

R-CH,—CH+H-C—CH()→B—CH,—CH—CH-CHO

■IlII

O___HOH

羥基醛

△

一

試寫出以乙烯為原料合成正丁醇的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。

催化劑

答案(I)CH=CH+H2。工晏I：>CH3CH2OH

22加熱、加壓

⑵2CH3CH2OH+O2ɑ?>2CH3CHO+2H2O

OH

OH

(3)2CH3CH()----->CH3CHCH2CH()

CH3CHCH2CHO^CH3CH=CHCHO+H2O

'I

(4)OH

催化劑

(5)CHCH=CHCHO+2H------------>CH3CH2CH2CH2OH

32△

角度三醛基的檢驗與鑒別

5.某甲酸溶液中可能含有少量甲醛，用下列方法可以證明的是()

A.加入新制的CU(OH)2加熱，有磚紅色沉淀產(chǎn)生，則含甲醛

B.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含甲醛

C.先將試液充分進行酯化反應(yīng)，收集生成物進行銀鏡反應(yīng)，若有銀鏡產(chǎn)生,

則含甲醛

D.將該溶液與足量NaoH溶液混合后蒸僧，若其蒸儲產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng),

則含甲醛

答案D

解析甲醛和甲酸都含有醛基，直接加入新制CU(OH)2或銀氨溶液，不能檢

驗是否含有甲醛，A、B不能證明；若試液先發(fā)生酯化反應(yīng)，生成甲酸酯仍含有

醛基，且酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加入新制CU(OH)2或銀氨溶液不能檢驗是否含有

甲醛，C不能證明。

6.我國盛產(chǎn)山茶籽精油，其主要成分檸檬醛可以合成具有工業(yè)價值的β-紫

羅蘭酮。

檸檬醛假性紫羅蘭酮B-紫羅蘭的

(1)要檢驗檸檬醛中含有碳碳雙鍵,需要使用下列試劑中的(按反應(yīng)順

序填試劑標號)。

A.氫氧化鈉溶液B.酸性高鎰酸鉀溶液

C.銀氨溶液D.碳酸鈉溶液

⑵寫出檸檬醛和新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式：o

(3)檸檬醛有多種同分異構(gòu)體，能滿足下列條件的同分異構(gòu)體有種。

A.含有一個C的六元環(huán)結(jié)構(gòu)，六元環(huán)上只有一個取代基

B.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

答案(DCB

yCHOyCOONa

(2)OC+2CU(OH)2+Na()H-^>θζ+Cu2O；+3H2O

(3)15

解析(3)檸檬醛的分子式為CloHI60,去掉一C6H9后還剩一C4H7O,因能

發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故含有醛基，六元環(huán)上的取代基可為一CH2CH2CH2CHO、

-C(CH3)2CHOs-CH(CH3)CH2CHOX-CH(CHO)CH2CH3S-CH2CH(CHO)CH3,

共5種，在環(huán)上有3種取代位置，所以符合條件的同分異構(gòu)體有5x3=15種。

E方法技巧含有碳碳雙鍵和醛基的有機物中官能團檢驗的順序

(1)只要有機物的分子中含有一CH。，就能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能被新制

CU(OH)2氧化。

⑵銀氨溶液或新制CU(OH)2為弱氧化劑，不能氧化碳碳雙鍵，但漠水或酸性

KMno4溶液為強氧化劑，可氧化一CHO,故應(yīng)先檢驗一CHO,再檢驗碳碳雙鍵。

高考真題演練

1.(2020?全國卷III)金絲桃昔是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮

類化合物，結(jié)構(gòu)式如下：

下列關(guān)于金絲桃昔的敘述，錯誤的是()

A.可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

B.分子含21個碳原子

C.能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)

D.不能與金屬鈉反應(yīng)

答案D

2.(2022.全國甲卷)用N-雜環(huán)卡賓堿(NHCbase)作為催化劑，可合成多環(huán)化

合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無需考慮部分中間體的立體化學(xué))。

回答下列問題:

(I)A的化學(xué)名稱為

(2)反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng)，已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，第二步的反應(yīng)類

型為________

(3)寫出C與BHCCk反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式o

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)H中含氧官能團的名稱是_________________________o

(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與酸性高鎰酸鉀反應(yīng)后

可以得到對苯二甲酸，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式O

□X。

ON

(7)如果要合成H的類似物H，(2。)，參照上述合成路線，寫出相應(yīng)

的。和G，的結(jié)構(gòu)簡式、oH，分子中有個手性碳（碳原

子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳）。

答案（1）苯甲醇（2）消去反應(yīng)

（5）硝基、酯基和（酮）談基

CHO

解析A的分子式為C7H8O,在Cu作催化劑的條件下發(fā)生催化氧化生成

CHO

OH

B與CH3CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成

C與B3CC14發(fā)生加成反應(yīng)得

BrCHOBrCHO

在堿性條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成D（）,

B與E發(fā)生反應(yīng)得到F,根據(jù)E的分子式及F的結(jié)構(gòu)簡式，可推知E為\

?NO2

F與HQ，'反應(yīng)生成G,G與D反應(yīng)生成H。

CHO

（6）C的結(jié)構(gòu)簡式為,分子式為C9f?0,其同分異構(gòu)體X可發(fā)生銀

鏡反應(yīng)，說明含有醛基，又與酸性高鎰酸鉀反應(yīng)后可得到對苯二甲酸，則X的取

CHO

代基處于苯環(huán)的對位，滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為CH=CH..

3.（2022.湖南高考）物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路

線如下:

OR

回答下列問題：

(I)A中官能團的名稱為、o

(2)F→GsG→H的反應(yīng)類型分別是、o

(3)B的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)C→D反應(yīng)方程式為o

O

(5)CH■是一種重要的化工原料,其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有

種(考慮立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜有3組峰,且峰面積之比為4：1：

1的結(jié)構(gòu)簡式為o

(6)1中的手性碳原子個數(shù)為(連四個不同的原子或原子團的碳原子稱

為手性碳原子)。

「T

fVJkT

(7)參照上述合成路線，以］、?和CH為原料，設(shè)計合成。的

路線(無機試劑任選)。

答案(1)醒鍵醛基

(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

+H2(J

(5)5AeHO

(6)1

解析A和[Ph?3cH2CH2COOH]Br-在堿的作用下反應(yīng)生成B(Cl2曰4。4),根

(JCH3

據(jù)“已知①”可以推出B的結(jié)構(gòu)簡式為H3C()CH2C(X)H;B和HCOONH4

在Pd/C作用下發(fā)生反應(yīng)得到C(Ci2Hi6O4),C又轉(zhuǎn)化為D(Ci2Hi4O3),根據(jù)“已知

②”可推出C的結(jié)構(gòu)簡式為H3COCH2COOH,D的結(jié)構(gòu)簡式為

HCO

3；D和HOCH2CH2OH反應(yīng)生成E；E在一定條件下轉(zhuǎn)化為F；

O

F和CH3I在堿的作用下反應(yīng)得到G(CI5HI8O5),G和CH反應(yīng)得到H,對比F

和H的結(jié)構(gòu)簡式可得知G的結(jié)構(gòu)簡式為"；H再轉(zhuǎn)化為I；I最終轉(zhuǎn)

化為J。

O

U

（5）CM的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明該物質(zhì)含有醛基，根據(jù)分子

式C4H6O可得知，該物質(zhì)還含有碳碳雙鍵或者三元環(huán)，則符合條件的同分異構(gòu)體

HC

∕=?3X=\

ZX

有5種，它們分別是CH2=CHCH2CHOSH3CCHCJSCH（）、

CHO

（："=（：—（：山和D-CH0,其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1

的結(jié)構(gòu)簡式是0-oq

4.（2021.廣東高考節(jié)選）天然產(chǎn)物V具有抗瘧活性，某研究小組以化合物I為

原料合成V及其衍生物Vl的路線如下（部分反應(yīng)條件省略，Ph表示—C6H5）：

（1）化合物I中含氧官能團有（寫名稱）。

⑵反應(yīng)①的方程式可表示為：I+II==ΠI+Z,化合物Z的分子式為

（3）化合物IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡式為o

（4）反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有,屬于加成反應(yīng)的有o

答案⑴羥基、醛基⑵C∣8HQOP

OOH

⑶CHC（4）②②④

解析（4）還原反應(yīng)在有機反應(yīng)中一般表現(xiàn)為加氫或者去氧，所以反應(yīng)②為還

原反應(yīng)，反應(yīng)②④為加成反應(yīng)。

課時作業(yè)

［建議用時：40分鐘］

一、選擇題（每小題只有1個選項符合題意）

1.某學(xué)生用2mL0.5mol?L-'CuSO4溶液和4mL0.5mol-L-'NaOH溶液混

合，然后加入40%的甲醛溶液0.5mL,加熱沸騰，未見破紅色沉淀產(chǎn)生，主要原

因是（）

A.甲醛的量太少B.CUSO4的量太少

C.NaoH的量太少D.加熱不充分

答案C

解析此反應(yīng)必須在堿性環(huán)境中才能發(fā)生，NaOH的量太少。

2.下列操作不合適的是（）

A.銀鏡反應(yīng)采用水浴加熱

B.用通過盛漠水的洗氣瓶的方法除去甲烷氣體中含有的乙烯雜質(zhì)

C.在乙醛還原新制CU(OH)2的實驗中，制CU(OH)2時NaOH應(yīng)過量，可直

接加熱

D.配制銀氨溶液時，將AgNO3溶液滴入氨水中

答案D

解析配制銀氨溶液時，應(yīng)將氨水滴入AgNO3溶液中，至產(chǎn)生的沉淀恰好消

失為止，故D操作不合適。

3.某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為一六co?？上铝袛⑹霾徽_的是()

A.該物質(zhì)可以使漠水褪色

B.該物質(zhì)在催化劑、加熱條件下與02反應(yīng)，生成物只含有一種官能團

C.該物質(zhì)在催化劑、加熱條件下與H2反應(yīng)，生成物可以發(fā)生縮聚反應(yīng)

D.0.1mol該物質(zhì)完全燃燒，消耗17.92LO2

答案D

解析D項未指明氣體所處狀況，無法計算氣體體積。

4.下列關(guān)于有機物的說法正確的是()

A.某甲酸溶液中可能存在著甲醛，若加入新制的CU(OH)2加熱，有磚紅色

沉淀產(chǎn)生，則證明一定存在甲醛

B.可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅檢驗醛基的存在

C.乙醛既可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，又可以與鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)

D.醛和酮與氫氣加成得到醇，所有的醇都能被氧化成醛或酮

答案B

5.某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其結(jié)構(gòu)簡式如圖。該拒食素

與下列某試劑充分反應(yīng)，所得有機物分子的官能團數(shù)目增加，則該試劑是()

A.Bn的CCL溶液

B.[Ag(NH3)2]OH溶液，H+

C.HBr

D.H2

答案A

6.已知甲醛分子中4個原子共平面，下列分子中所有原子不可能同時存在于

同一平面的是()

A.CH2=CH-CH=CH2

CH3

B.0()^Γ

C.C1CH=CHCHO

答案B

CjT||：-CHa

解析O分子中存在甲基，所有原子不可能同時處于同一平面。

7.CyrneineA對治療神經(jīng)系統(tǒng)疾病有著很好的療效，其可由香芹酮經(jīng)過多步

反應(yīng)合成：

CHO

香芹麗CvnieiiieA

下列說法不正確的是（）

A.香芹酮的化學(xué)式為CK）HI4。

B.CyrneineA可以發(fā)生加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)

C.香芹酮和CymeineA均能使酸性KMnO4溶液褪色

D.與香芹酮互為同分異構(gòu)體，分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的酚類

化合物共有4種

答案D

解析與香芹酮互為同分異構(gòu)體，分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的酚

OH

IH3C-ψC-CH3

HC→Λ^CHI

3rΓ3

類化合物共有2種，分別為H3C-CH、CH3,D錯誤。

8.丁香油酚在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為香草醛，二者都是國家規(guī)定允許使用的

食用香料，它們的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)這兩種化合物的說法正確的是（）

OHOH

OCHjIOCH3

L「

CH2CH=CH2CHO

丁香油酚香草醛

A.可以用酸性高鎰酸鉀溶液鑒別丁香油酚和香草醛

B.香草醛可以發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)和消去反應(yīng)

C.0」mol丁香油酚完全燃燒，可生成標準狀況下2.24LCO2

D.Imol香草醛與1mol丁香油酚最多都可以與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)

答案D

9.（2022?湖南省高三六校聯(lián)考）2020年“綠色合成路線獎”授予了化學(xué)品制造

商吉諾瑪?shù)倏ǎ℅enOmatiCa）公司，以表彰他們利用糖發(fā)酵一步轉(zhuǎn)化制備1,3-丁二

醇的新工藝。傳統(tǒng)合成1,3-丁二醇的路線如圖:

八稀NaoHH0?Λ√,催化劑?Λ>PH

°—,丫V-?-*Yv

OH

甲反應(yīng)①乙反應(yīng)②

下列說法錯誤的是（）

A.1,3-丁二醇可用作化妝品的保濕劑

B.甲和乙均能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)

C.反應(yīng)②的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)

D.用銀氨溶液或新制氫氧化銅能鑒別甲和乙

答案D

解析1,3-丁二醇中含有2個羥基，能與水分子形成氫鍵，具有良好的吸濕

性，可用作化妝品的保濕劑，A正確；甲含醛基，乙含醛基、羥基，都能與酸性

KMno4溶液反應(yīng)，B正確；反應(yīng)②中一CHO轉(zhuǎn)化為一CIhOH,為加成反應(yīng)，C

正確；甲、乙均含有醛基，不能用銀氨溶液或新制氫氧化銅鑒別，D錯誤。

10.丙酮與檸檬醛在一定條件下反應(yīng)可以合成假紫羅蘭酮，假紫羅蘭酮再進

一步反應(yīng)可以合成有工業(yè)價值的α-紫羅蘭酮和B-紫羅蘭酮，轉(zhuǎn)化過程如圖所示。

0

+H,C-C-CH5?

檸檬醛假紫羅蘭酮

+

a-紫羅蘭酮2紫羅蘭酮

下列說法錯誤的是（）

A.丙酮與檸檬醛合成假紫羅蘭酮的過程中先后發(fā)生加成反應(yīng)和消去反應(yīng)

B.假紫羅蘭酮的同分異構(gòu)體只有a-紫羅蘭酮和B-紫羅蘭酮2種

C.Cl-紫羅蘭酮和P-紫羅蘭酮分別與足量Bn發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物分子中手

性碳原子數(shù)目不同

D.檸檬醛分子中所有碳原子可能處于同一平面上

答案B

解析對比丙酮與檸檬醛、假紫羅蘭酮的結(jié)構(gòu)，可推測丙酮與檸檬醛中的醛

基先發(fā)生加成反應(yīng)生成J,然后羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成假紫羅蘭酮，

A正確；假紫羅蘭酮中含有碳碳雙鍵和酮班基，其不飽和度為4,假紫羅蘭酮、α-

紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮的分子式相同、結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，但假紫羅蘭

酮還有不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體及芳香類同分異構(gòu)體等，B錯誤；a-紫羅蘭酮

-BrBr

*

與足量母2發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物為Br,其分子中含有5個手性碳原子（標

BrO

有*的碳原子），B-紫羅蘭酮與足量Bn發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物為Br,其分子

中含有4個手性碳原子（標有*的碳原子），C正確；檸檬醛分子中共有10個碳原

子，分別屬于兩個以碳碳雙鍵為中心的平面，通過旋轉(zhuǎn)連接兩個平面的碳碳單鍵

可使所有碳原子處于同一平面上，D正確。

II.制備重要的有機合成中間體1的反應(yīng)如下。下列說法錯誤的是（）

笨甲醛2-環(huán)己烯酮有機合成中間體

A.該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)

B.可用少量漠水鑒別苯甲醛和2-環(huán)己烯酮

C.I與足量H2完全加成后所得分子的核磁共振氫譜中有13組峰

D.已知烷基具有供電子作用，則氣態(tài)時(CH3)3N的堿性強于NE

答案B

解析根據(jù)反應(yīng)方程式可知，該反應(yīng)為加成反應(yīng)，A正確；苯甲醛含有醛基,

能被濱水氧化而使其褪色，2-環(huán)己烯酮含有碳碳雙鍵，能與漠發(fā)生加成反應(yīng)而使

漠水褪色，因此不能用漠水鑒別二者，B錯誤；I與足量H2完全加成后得到

A9

:0,O?HOH

12,分子中共有圖示13種類型的氫原子，因此核磁共振氫譜中有13

組峰，C正確；烷基具有供電子作用，則氣態(tài)(CH3)3N中的N比NH3中的N更易

結(jié)合H+,因此(CH3)3N的堿性強于NH3,D正確。

二、非選擇題

12.從樟科植物枝葉提取的精油中含有甲、乙兩種成分，結(jié)構(gòu)如圖所示：

⑴①用酸性高鎰酸鉀溶液檢驗甲和乙中含有的碳碳雙鍵，方案(填

“可行”或“不可行”)o

②請寫出甲的能同時滿足下列3個條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

a.苯環(huán)上有2個不同的取代基

b.能與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)

c.遇FeCl3溶液呈現(xiàn)紫色

(2)由甲轉(zhuǎn)化為乙的過程為(已略去無關(guān)產(chǎn)物)：

JHCH2CH2OH

甲≡≡0∕Cu寸一定條件7

—Z2―^一!!~"乙

步驟I的反應(yīng)類型為,Y的結(jié)構(gòu)簡式為設(shè)計步

驟［的目的是__________________________________________

(3)1mol乙最多可與molH2發(fā)生加成反應(yīng)。

(4)寫出乙與新制CU(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式：

答案(1)①不可行

CH=CHcH(或其他合理答案)

CHCH2CHO

(2)加成反應(yīng)Cl保護碳碳雙鍵，防止被氧化

(3)5

(4)

CH=CH-CHO+2CU(()H)+NaOH?H=CH-C()()Na

2+

Cu2O∣+3H,0

解析(1)①甲中的醇羥基和乙中的醛基均能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，所以

用酸性高鎰酸鉀溶液檢驗甲和乙中含有的碳碳雙鍵不可行。②苯環(huán)上有2個不同

的取代基，能與Bn的CCb溶液發(fā)生加成反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵；遇FeCI3

溶液呈現(xiàn)紫色，說明結(jié)構(gòu)中有酚羥基，則符合條件的同分異構(gòu)體可以是