全國高考化學二輪復習講義第一部分 第1講有機化學基礎(chǔ)

專題收官篇

選考如何保分——選考是高分的必奪地

［編者按］IOO分的化學試卷中，選考題占去15分，在全部主觀題中分值是最高的，

可謂是位高“權(quán)〃重。高考要想取得抱負成果，選考題不容有失。選考題難度中等，屬于保

分題目，在考場答題時要做到“慎對每一空，穩(wěn)抓每一分”。

二輪針對選考模塊的復習，要躲避兩個誤區(qū)：一是全面細致地復習，這不符合二輪復

習實際，時間短、任務重，沒有那么多的時間任我們折騰；二是無視對選考的復習，選考

題難度雖一般，但還是有許多考生在此跌了跟頭、丟了分數(shù)。正確的做法是：針對高頻考

點逐點討論，既節(jié)約了時間，又把握了重點，為二輪專題復習打好收官之戰(zhàn)。

第1講有機化學根底

課前自i?成初步認知

1.(2018?全國墨I節(jié)選)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如圖：

回0000

DeICHJCOOC科牌嘯a

io

2)CeH5CHaCI［篇HH

4

W*2√"CM恪GHy.H,z-≡??H

-So

jj??<<"<%?nH"晝',用催翳C,H,?COOGHs

回0B

答復以下問題：

(I)A的化學名稱為.

(2)②的反響類型是。

(3)反響④所需試劑、條件分別為.

(4)G的分子式為?

(5)W中含氧官能團的名稱是.

(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積

比為1：1)________________________________________________________________________

解析：(1)該物質(zhì)可以看作是乙酸中甲基上的一個氫原子被一個氯原子取代后的產(chǎn)物，

其化學名稱為氯乙酸。

(2)反響②為一CN取代氯原子的反響，因此屬于取代反響。(3)反響④為叛基與羥基生

成酯基的反響，因此反響試劑為乙醇/濃硫酸，條件為加熱。(4)依據(jù)題給G的結(jié)構(gòu)簡式可推

斷G的分子式為CI2H18O30⑸依據(jù)題給W的結(jié)構(gòu)簡式可推斷W分子中含氧官能團的名稱

為羥基和醒鍵。(6)酯的核磁共振氫譜只有兩組峰，且峰面積比為1：1,說明該物質(zhì)的分子

O

V

r?

是一種對稱結(jié)構(gòu)，由此可寫出符合要求的結(jié)構(gòu)簡式為O

答案：(1)氯乙酸(2)取代反響(3)乙醇/濃硫酸、加熱

(4)C,2H,8O3⑸羥基、酸鍵

0

2.(2018?全Bl卷ΠI)近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶

聯(lián)反響，合成一種多官能團的化合物Y,其合成路線如圖：

國

OH

Nii20

：RCHO+CH3CHO^

R—CH=CH-CHO+H2O

答復以下問題：

(I)A的化學名稱是.

(2)B為單氯代燃，由B生成C的化學方程式為

(3)由A生成B、G生成H的反響類型分別是、。

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為?

(S)Y中含氧官能團的名稱為?

(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反響，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。

(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團。X的核磁共振氫譜顯示三種不同

化學環(huán)境的氫，其峰面積之比為3：3：2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式

解析：(1)由結(jié)構(gòu)簡式可知，A的名稱為丙煥。

(2)B為單氯代涇，由反響條件可推斷該反響為甲基上的取代反響，那么B為

HC≡CCH2CI,結(jié)合C的分子式可知B與NaCN發(fā)生取代反響，化學方程式為

CICH2C≡CH+NaCN-^-*HC≡CCH2CN+NaClo

(3)由以上分析知A-B為取代反響。由F的分子式，結(jié)合H的結(jié)構(gòu)簡式可推知，F(xiàn)

CHOCHO

為(X,依據(jù)信息中所給出的化學方程式可推出G為QzXZ,由G生成H

的反響條件及H的結(jié)構(gòu)簡式可知，該反響為G中碳碳雙鍵與％的加成反響。

(4)由C生成D的反響條件、C的結(jié)構(gòu)簡式(HC三CCH2CN)及D的分子式可推斷C水

解后的產(chǎn)物與乙醇發(fā)生酯化反響，那么D為HC=CCH2COOC2H5O

(5)由Y的結(jié)構(gòu)簡式可知，Y中含氧官能團為酯基和羥基。

(6)E和H發(fā)生偶聯(lián)反響生成Y,由三者的結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)與E發(fā)生偶聯(lián)反響所得產(chǎn)

0

C6H5?I

γ×^o^

物的結(jié)構(gòu)簡式為OH0

(7)X是D的同分異構(gòu)體，且含有相同的官能團，即含有一C三C—、—COO-?符合

0000OO

要求的X有火O二,/、入Ox_、-'L(Y^?=->O/、/-'l?γz,

寫出任意3種即可。

答案：(1)丙烘

△

⑵^-CH2Cl+NaCN—CH2CN+NaCl

(3)取代反響加成反響

(4)CH2COOC2H5

(5)羥基、酯基

o

QHs丫LJl?xθx-??

(6)OH

WΛ×∕?/、任寫3種)

3.(2017?全國卷∏)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾〃的中間體，一種合成G

的路線如圖：

以下信息：

①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：1：Io

②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫;1molD可與1moiNaOH或2mo?Na反響。

答復以下問題：

(I)A的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)B的化學名稱為.

⑶C與D反響生成E的化學方程式為

(4)由E生成F的反響類型為.

(5)G的分子式為.

(6)L是D的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，1mol的L可與2mol的Na2CO3

反響，L共有種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式

為、O

解析：由①、C的結(jié)構(gòu)簡式及A-Lc的合成路線可推得A、B的結(jié)構(gòu)簡式分別為%\

OH

CH3-CH-CH3;再由②及D的分子式可推得D的結(jié)構(gòu)簡式為Hjo-CH2H,由c一匚

E可推得E的結(jié)構(gòu)簡式為H"Oχ--o>,最終由G的結(jié)構(gòu)簡式及F-G的合成路線，逆

推得F的結(jié)構(gòu)簡式為JO-/。(6)依據(jù)L遇FecL溶液發(fā)生顯色反響可知L

中含酚羥基，再結(jié)合D的分子式和1molL能與2molNa2CO3反響，可知L中含2個酚羥

基和1個一CH3,2個酚羥基位于苯環(huán)鄰位、間位和對位時，一CM所處的位置分別有2種、

3種和1種，即L共有6種可能的結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中有四組峰，且峰面積之比為3：

,/?濃HSO

(3)HOI+HOYv?——?-24

SC入D=ZOH

［宏觀把握］

一'明確考情

從近三年的有機推斷題來看，題目均是以合成框圖的形式消失，一般流程圖較長，6

7問、7?10空居多。通過相關(guān)反響推斷產(chǎn)物，題目的設置從易到難，主要考查有機物的命

名、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的推斷、結(jié)構(gòu)簡式和化學方程式的書寫、同分異構(gòu)體的書寫與推斷以及有

機合成路線等。其考查點與難度表解如下：

常見有機物名稱、分子式（結(jié)構(gòu)簡式）書寫易

常見反響類型、官能團、反響條件易

同分異構(gòu)體的推斷（種類）與書寫難

有機化學方程式書寫較易

有機物結(jié)構(gòu)推斷與書寫較易

有機合成路線的設計、空間結(jié)構(gòu)較易

新信息學習與遷移、整合與利用較難

二、復習策略

二輪有機復習，要留意以下3點：

1.以“結(jié)構(gòu)打算性質(zhì)，性質(zhì)反映結(jié)構(gòu)”為核心，強化官能團的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、鑒別，反

響方程式的書寫，反響類型的推斷以及斷鍵與成鍵分析力量的培育，能依據(jù)題中信息敏捷

遷移，做到“變化之處仿照，不變之處保存"。

2.重點突破同分異構(gòu)體的數(shù)目推斷與書寫，與核磁共振氫譜相結(jié)合的結(jié)構(gòu)簡式的書寫。

強化書寫同分異構(gòu)體的思路和方法，培育思維的有序性、縝密性、整體性和敏捷性。

3.重點訓練依據(jù)信息設計有機化合物的合成路線，提高對有機物化學性質(zhì)的活學活用、

有機學問的綜合應用力量，提高接受新信息、汲取新信息、整合信息的力量。

三、解題技法

有機推斷題所供應的條件有兩類：一類是有機物的性質(zhì)及相互關(guān)系（也可能有數(shù)據(jù)），這

類題往往直接從官能團、前后有機物的結(jié)構(gòu)差異、特別反響條件、特別轉(zhuǎn)化關(guān)系、不飽和

度等角度推斷。另一類那么通過化學計算（也告知一些物質(zhì)性質(zhì)）進行推斷，一般是先求出相

對分子質(zhì)量，再求分子式，依據(jù)性質(zhì)確定物質(zhì)。至于消失新情境信息時，一般采納仿照遷

移的方法與所學學問融合在一起使用。推理思路可采納順推、逆推、中間向兩邊推、多法

結(jié)合推斷。

審題（??M?7????sΓ????a......i

丁

：聯(lián)系所學整合信息，正推、逆推相結(jié)合，攻克關(guān)鍵:

殛

?j中間產(chǎn)物

解答（???s?j?j?∕??????∕??????l

課堂共吟嚏破高考題點

命題點一有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

（一）常見官能團的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

官能團結(jié)構(gòu)典型性質(zhì)

\7

碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合

ZC=C\

碳碳三鍵-C^C-易加成、易氧化

-X（X表示Cl、Br易取代（如澳乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇）、

鹵素

等）易消去（如澳乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯）

易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170℃條件下

生成乙烯）、易催化氧化、易被強氧化劑氧化（如乙

醇羥基-OH

醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚

至乙酸）

極弱酸性、易氧化（如無色的苯酚晶體易被空氣中

酚羥基-OH的氧氣氧化為粉紅色）、顯色反響（如苯酚遇FeCl3

溶液呈紫色）

醛基易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡）、易復原

-C-H

OH

00I

球基

Il,一Ii-V—

-C-

易復原（如一c一在催化加熱條件下復原為）

酸性（如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaoH溶液

O

竣基Il反響）、易取代（如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件

-C-OH

下發(fā)生酯化反響）

易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸

0

酯基Il性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)

-C-OR

生堿性水解）

一海右R-O-R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被復原為苯

硝基

-NO2

胺：?O^NH2

［典例1］指出以下物質(zhì)中所含官能團的名稱：

O

Il

(1)HCH=CH-C-OH：

OH

OHO

O

'O'

［答案］(1)酚羥基、碳碳雙鍵、竣基

⑵酯基、酚羥基、醛鍵、碳碳雙鍵

(3)氯原子、酯基、醛基

(4)碳碳雙鍵、醇羥基、醛基

(二)有機物的命名方法

依據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)首先確定屬于哪類

物質(zhì)

I選含官能團在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈

按命名規(guī)則寫出名稱，如數(shù)字與漢字不

能直接相連

［說明］命名含有多個不同官能團的化合物時，要選擇優(yōu)先的官能團作為母體，官能團

作為母體的優(yōu)先挨次為(以"＞”符號表示優(yōu)先)覆酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞鹵素原子。

［典例2］寫出以下有機物名稱:

(1)CH2=C-CH2-CH3：

CH2

CH3

(2)H2C=C-C=CH2：

H3CCH3

23

(3)O=CHCH:

(4)CH3-CH-CH-CH3：

CH3Cl

(5)H3C-CH-CH-CH2-OH：

CH3CH2

CH3

(6)FI3C-CH-CHO：

CH3

［答案］⑴2-乙基-I-丁烯

(2)2,3-二甲基-1,3-丁二烯

(3)鄰甲基乙苯(4)3-甲基-2-氯丁烷

(5)3-甲基-2-乙基-I-丁醇(6)2-甲基丙醛

(三)有機物分子中原子共面'共線問題的推斷

1.把握推斷方法

摩司?扇百羹宇寶二族血彳,床值二麗M二?,一

［要求R"可能""城多"“共線”“共面”等

：①凡出現(xiàn)碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)形式的原子共面問題，以乙烯的

I：結(jié)構(gòu)為主體；

②凡出現(xiàn)碳碳三鍵結(jié)構(gòu)形式的原子共線問題，以乙塊的

結(jié)構(gòu)為主體；

：③凡出現(xiàn)笨環(huán)結(jié)構(gòu)形式的原子共面問題，以采的結(jié)構(gòu)為

≡［主體

「碳碳單鍵及碳的四鍵原則是造成rr機物原子不在同一平

i面的主要原因，其具體判斷方法如下：

斤蔬①結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)?個飽和碳原了，則整個分子不再共面;

［朝面②結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個碳碳雙跳，至少有6個原子共面；

;③結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個碳碳三鍵，至少有4個原子共線；

!④結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個笨環(huán)，至少有12個原子共面

2.牢記轉(zhuǎn)動思想

有機物分子中的單鍵，包括碳碳單鍵(C-C)、碳氫單鍵(C-H)、碳氧單鍵(C-O)、碳

C-c≡c-CH3

氯單鍵(C-CI)等均可轉(zhuǎn)動。如結(jié)構(gòu)簡式為的有機物，其空間結(jié)構(gòu)如

下圖。

轉(zhuǎn)動①處C-C單鍵可使兩平面M］和M2重合為同一平面，煥直線位于醛平面上，但

甲基上的H原子不在塊直線上，轉(zhuǎn)動②處C—C單鍵，可使甲基上的一個H原子落在醛平

面上，因此最多共平面的原子為17個。

［典例3］推斷以下描述的正誤及填空：

(1)(2018?全國卷I節(jié)選)螺［2.2］戊烷(X)分子中全部碳原子均處于同一平面()

(2)(2017?全國卷I節(jié)選)化合物Q、0、印的分子式均為C6H6,其中只有。的

全部原子處于同一平面()

3-cιι。分子中全部碳原子均處于同一平面上

(3)(2017?江蘇高考節(jié)選)和

()

(4)(2016?全國卷Ill節(jié)選)異丙苯中碳原子可能都處于同一平面()

(5)(2016?浙江高考節(jié)選)CH：3CH-CHCH3分子中的四個碳原子在同始終線上()

(6)(2015?全國卷I節(jié)選)異戊二烯分子中最多有個原子共平面。

(7)CH3—CH=CH——C-CH：.分子中肯定共平面的原子有個,最多共平

面的有個。

(8)對三聯(lián)苯√O)至少有個原子共平面。

［答案］(1)×(2)√(3)×(4)×(5)X

(6)11(7)810(8)16

(四)有機反響類型的推斷方法

1.由官能團轉(zhuǎn)化推想反響類型。從斷鍵、成鍵的角度把握各反響類型的特點，如取代

反響的特點是有上有下或斷一下一上一；加成反響的特點是只上不下或斷一加二；消去反

響的特點是只下不上。

2.由反響條件推想反響類型。有機反響的重要條件總結(jié)如下：

(I)NaOH水溶液作條件的反響：鹵代燃的水解；酯的堿性水解；NaOH醇溶液與鹵代

點發(fā)生的是消去反響。

(2)以濃H2SO4作條件的反響：醇的消去；醇變酸；苯的硝化；酯化反響。

(3)以稀H2SO4作條件的反響：酯的水解；糖類的水解；蛋白質(zhì)的水解。

(4)Fe；苯環(huán)的鹵代。光照：烷燒的鹵代。

(5)當反響條件為光照且與X2反響時，通常是X2與烷煌或苯環(huán)側(cè)鏈煌基上的氫原子發(fā)

生取代反響，而當反響條件為催化劑且與X2反響時，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代。

(6)當反響條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。

3.鹵代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子間脫水等反響，本質(zhì)上屬于取代反響。

4.有機物的加氫、脫氧屬復原反響，脫氫、加氧屬于氧化反響。

［典例4］芳香燒A經(jīng)過如下圖的轉(zhuǎn)化關(guān)系可制得樹脂B與兩種香料G、L且知有機

物E與D互為同分異構(gòu)體。

、NaoH醇溶液,△、______?O_Xn___________

THBr二'?τ-------------------

NaOH濃硫酸,△

一定O2

水溶液△條件ΔCU或Ag

3

:1

醋酸(CH)~Δ^→

8en①I除溶液公

濃硫酸

△(≡)H/

(1-----------------

請答復以下問題:

⑴指出有機物C、E分子中含有官能團的名稱。

C：、E：o

(2)有機物A的結(jié)構(gòu)簡式為,A分子中最多有一個原子共平面；G的

結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)AfB、AfC、C-E、D-A、D-F的反響類型分別為、

(4)寫出以下反響的化學方程式：

φC-*A:_______________________________________________________________

②F與銀氨溶液：___________________________________________________________

③D+H—??：_____________________________________________________________

［解析］由圖可知A發(fā)生加聚反響生成B［(C8H8%］,故A的分子式為C8H8,其不飽和

度為5,由于A為芳香煌，結(jié)合笨環(huán)的不飽和度為4,可知A分子側(cè)鏈上含有一個碳碳雙

-ECH-CH2?

鍵，可推知A、B的結(jié)構(gòu)簡式分別為OrH—CHz、e

;由D-F-H(連續(xù)氧化),

可知D為醇，F(xiàn)為醛，H為較,酸，所以D、F、H的結(jié)構(gòu)簡式分別為

CH-CHOHC-CH2—CHO<V~CH-C∞H

22'M2,D與H發(fā)生酯化反響生成I為

x

αθ-CH2CO∞H2CH2-[^∣∣

QA由A與HBr發(fā)生加成反響生成C,C發(fā)生水解反響生成E可知,

5HrH3

C為澳代涇，E為醇，由E與D互為同分異構(gòu)體，可推知E的結(jié)構(gòu)簡式為OH

OnH-CH3OnHYH3

BrO-C-CH3

進一步可推知C、G的結(jié)構(gòu)簡式分別為O

［答案］(1)澳原子羥基

OrTHrH3

O-C-CH

⑵CrCHrH2Il3

160

(3)加聚反響加成反響取代反響(或水解反響)

消去反響氧化反響

⑷①OnHrH3+NaOH*

Br

OpCH=CH2+NaBr+%0

②θ-CH2—CHO+2Ag(NH3)2OH工

C^CH2—COONH4+2Ag?+3NH3f+H2O

③∣^^CH2-CH2OH+H2-COOH

濃硫酸

^CH2COOCH2CH2-Q+H20

△

［備考錦囊］

?？脊倌軋F1mo?所消耗的NaOH.%的物質(zhì)的量確實定方法

ILmOIlILmQIl

BrH2C—COOCH3

HOqCCH^jL-oQccH

舉例3

Π~moi]XlfT

p21LOH-

IOmt)Il[Γi^i]

NaOH

①1mol酚酯基消耗2molNaoH;

說明②1mol酚羥基消耗1molNaOH;

③醇羥基不消耗NaOH

IIjnolI

______∣θmolH

i

舉例?Ilf[2^]

HoOC-CH2—N屋—JsSjl-CH=CH-C≡CH

OHC-1^JL-OOCCH3

|1n而東環(huán)3Ai]而mo】I

H2①一般條件下竣基、酯基、肽鍵不與氫氣反響；

②ImOl兼基、醛基、碳碳雙鍵均消耗ImOIH2；

說明③ImOI碳碳三鍵、碳氮三鍵均消耗2molH?;

④1mo?苯環(huán)消耗3molHi;

⑤醋酸酥中的碳氧雙鍵一般也不與%反響

命題點二同分異構(gòu)體數(shù)目的推斷與限定條件下的書寫

（一）同分異構(gòu)體數(shù)目的推斷方法

1.記憶法

⑴由煌基的異構(gòu)體數(shù)目推斷

推斷只有一種官能團的有機物的同分異構(gòu)體的數(shù)目時，依據(jù)危基的異構(gòu)體數(shù)推斷較為

快捷。如推斷丁醇的同分異構(gòu)體時，依據(jù)組成丁醇可寫成C4H（^OH,由于丁基有4種結(jié)

構(gòu)，故丁醇有4種同分異構(gòu)體。

常用的克基異構(gòu)有一C3H7Q種）、-C419（4種）、一CsHu（8種）。

⑵由苯環(huán)上取代基的數(shù)目推斷

①當苯環(huán)上只連有一個取代基時，可由炫基的數(shù)目推斷。如C9H∣2O屬于芳香醇，且苯

θ-CH2CH2CH2OH?CH2-CH-CH3、

環(huán)上只有一個取代基的結(jié)構(gòu)有5種,分別為'、OH

x

r^-CHCH2CH3C（CH3）2f^∣rCH-CH2OH?

MI?IIf^>-C3H6OH

OHOHCH3（C9H12O寫為U,

-C3H6OH含一OH的結(jié)構(gòu)有5種）。

②當苯環(huán)上連有兩個取代基時，有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)。

③當苯環(huán)上連有三個取代基時，假設三個取代基完全相同那么有3種結(jié)構(gòu)；假設三個

取代基中有2個完全相同，那么有6種結(jié)構(gòu)；假設三個取代基各不相同，那么有10種結(jié)構(gòu)。

Cl

AroH

如C7H5O2CI遇FeQ3顯紫色,能發(fā)生銀鏡反響的結(jié)構(gòu)共有10種（如其中一種為《入CH。）。

2.由等效氫原子推斷

碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構(gòu)體。一般推斷原那么：

（1）同一碳原子上的氫原子是等效的。

（2）同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的。

（3）處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。

CH3CH3

一元取代物數(shù)目即為等效氫的數(shù)目，如C%—CH—CH—CH?等效氫的數(shù)目為2,那

么一氯代物有2種。

3.用替換法推斷

如一個碳碳雙鍵可以用環(huán)替換；碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他處；

碳碳三鍵相當于兩個碳碳雙鍵,也相當于兩個環(huán)。不同原子間也可以替換,如二氯苯C6H4Cl2

有3種同分異構(gòu)體，四氯苯C6%C14也有3種同分異構(gòu)體。

4.用組合法推斷

先確定一基團同分異構(gòu)體的數(shù)目，再確定另一基團同分異構(gòu)體的數(shù)目，從而確定兩基

0

Il

團組合后同分異構(gòu)體數(shù)目的方法。如飽和一元酯Rl—C—0R2,-Rl有機種結(jié)構(gòu)，—R2有

〃種結(jié)構(gòu)，共有，"X"種酯的結(jié)構(gòu)。

實例：分子式為C9H18O2的酯在酸性條件下水解得到的兩種有機物的相對分子質(zhì)量相

等，那么形成該酯的酸為C3H7COOHQ種結(jié)構(gòu)），醇為CsHuOH（8種結(jié)構(gòu)），故該酯的結(jié)構(gòu)

共有2X8=16種。

COOH

［典例1］鄰甲基苯甲酸('CH3)的同分異構(gòu)體中，滿意以下條件的同分異構(gòu)體

①屬于芳香族化合物;

②能與銀氨溶液反響產(chǎn)生光亮的銀鏡;

③能與NaOH溶液反響。

［思維流程］

根據(jù)限定條件確定基團和官能團：含紫環(huán)、酚羥基

-CHO

將已知基團和官能團在紫環(huán)上排布：

(1)若為一OH(酚)、—CHO,還剩余一個碳原子

(“一CHz-”)，將“一CHz-"插入其中，圖示如下

(數(shù)字表示"一CH?一“插入的位置)

(2)若為一OOCH,插入圖示如下

第三步一；算總數(shù)：5+5+3+4=17種

［答案］17

(二)限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

1.思維流程

(1)依據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團。

(2)結(jié)合所給有機物有序思維：碳鏈異構(gòu)一官能團位置異構(gòu)一官能團類別異構(gòu)。

(3)確定同分異構(gòu)體種數(shù)或依據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡式。

2.考前須知

限定范圍書寫和補寫同分異構(gòu)體，解題時要看清所限范圍，分析幾個同分異構(gòu)體的結(jié)

構(gòu)特點，比照聯(lián)想找出規(guī)律補寫，同時留意碳的四價原那么和官能團存在位置的要求。

(1)芳香族化合物同分異構(gòu)體

①烷基的類別與個數(shù)，即碳鏈異構(gòu)。

②假設有2個側(cè)鏈，那么存在鄰、間、對三種位置異構(gòu)。

(2)具有官能團的有機物

一般的書寫挨次：碳鏈異構(gòu)一官能團位置異構(gòu)一官能團類別異構(gòu)。書寫要有序進行，

如書寫酯類物質(zhì)的同分異構(gòu)體時，可采納逐一增加碳原子的方法。如C8H8θ2含苯環(huán)的屬于

O

酯類的同分異構(gòu)體為甲酸某酯:CR（鄰、間、對）

乙酸某酯:

)

CH3AO;苯甲酸某酯:

3.剖析限定條件下同分異構(gòu)體的書寫（以C9H∣（Q2為例）

限定條件可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

-O-

有6種不同化學環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉?Il

[?-CH2-CH2-C-OH

反響放出H2；能與Na2CO3溶液反響；苯環(huán)

O

上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上只有1個取

θ-CEF-C-OH

代基

CH3

有5種不同化學環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉

∞OHCH3

反響放出H2；能與Na2CO3溶液反響；苯環(huán)0

上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上有2個取代

CHCHCH∞OH

基232

CH3CH3

φ→WH、

有6種不同化學環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉

反響放出H2；能與Na2CO3溶液反響；苯環(huán)

CH3

CH

上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有3個取代3

P1-CH

基3

C(X)HXX)H

O

?Il

PpO-C-CH2-CH3、

O

有5種不同化學環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解--

(?]CH2—OC—CH3

反響；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上

0

有1個取代基?Il

QpC-O-CH2-CH3、

0

?Il

^^CH2-C-0—CH3

有5種不同化學環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解

O

反響，水解產(chǎn)物之一遇FeCb顯紫色；苯環(huán)上?Il

θ-O-C-CH2-CH3

的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個取代基

HC-O-CH-CH

有6種不同化學環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡22

iδ、

反響，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反響；苯

環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個取HC-O-CH-CH3A△__________________

代基

、

有6種不同化學環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡HO→Q^CH2CH2CHO

反響；遇FeCb顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只CHO

有2種；苯環(huán)上有2個取代基HO-HQ>-CH-CH3

OO

［典例2］G為HC°CH2TO^CH2OCH,二元取代芳香化合物H是G的同分異構(gòu)

體，H滿意以下條件：①能發(fā)生銀鏡反響；②酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為2：1；

③不與NaHCo3溶液反響。那么符合上述條件的H共有種（不考慮立體異構(gòu)，不包

含G本身），其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為

（寫出一種即可）。

［思維流程］

確定官能團和基團：含苯環(huán)且苯環(huán)上連有2個取代基、

第?步「

含2個酯基，且均為甲酸酯

'?Q??????????.T??':

O0

Il

CH2-O-CH0O-CH

z

?-CH2-O—

CH2-CH2-

（鄰、間、對3種）（鄰、間、對3種）

第二步第O

二H-CH3

（鄰、間、對3種）（鄰、間、對3種）

第三步T算總數(shù)：4X3T（G本身）=11種

寫結(jié)構(gòu)：上述11種結(jié)構(gòu)中，核磁共振氫譜為五組峰的

0

CH2-O-?H

結(jié)構(gòu)簡式為Q

第四步

O

Il

CH2-O-CHCH；

O

(TiV

VJC

CH2-O-CH

CH-O-CH

()—CH

Il