JJF(新) 114-2023 石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準(zhǔn)規(guī)范

JJF（新JJF（新JJF（新）114－2023石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforPetroleumProductsCoulombSulfurAnalyzers2023-12-18發(fā)布 2024-06-18實施新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局 發(fā)布JJF（新）JJF（新）114－2023新新CalibrationSpecificationforPetroleumProductsCoulombSulfurAnalyzers歸口單位：新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局主要起草單位：新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院參加起草單位：塔城地區(qū)質(zhì)量與計量檢測所中國石油獨(dú)山子石化公司烏魯木齊市檢驗檢測中心（烏魯木齊市糧油質(zhì)量監(jiān)測站）阿克蘇地區(qū)計量檢定所本規(guī)范委托新疆維吾爾自治區(qū)物理化學(xué)計量技術(shù)委員會負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人：黃翠萍（新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院）孟偉（新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院）曹永鋒（新疆維吾爾自治區(qū)計量測試研究院）參加起草人：李 東塔城區(qū)質(zhì)與計檢測）李 俊（中石油山子化公）安紹輝（烏魯木齊市檢驗檢測中心（烏魯木齊市糧油質(zhì)量監(jiān)測站））周 潔阿克地區(qū)量檢所））114－2023目 錄引言 （Ⅱ）1 范圍 （1）2 引用文件 （1）3 概述 （1）計量特性 （2）校準(zhǔn)條件 （2）環(huán)境條件 （2）測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 （2）校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法 （3）示值誤差 （3）6.2 重復(fù)性 （3）6.3 檢出限 （4）校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá) （4）復(fù)校時間間隔 （5）附錄A石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準(zhǔn)記錄參考格式 （6）附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式 （7）附錄C示值誤差的不確定度評定示例 （9）IJJF（新）114－2023引 言本規(guī)范依據(jù)JJF1001—2011《通用計量術(shù)語及定義》、JJF1071—2010JJF1059.1—2012基礎(chǔ)性系列規(guī)范進(jìn)行制定。NB/SH/T0253-2021硫含量的測定電量法》的技術(shù)要求和試驗方法。本規(guī)范為首次發(fā)布。IIJJF（新）JJF（新）114－2023石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍本規(guī)范適用于基于電量法測定輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量的石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件：NB/SH/T0253-2021《輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量的測定電量法》凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。概述3石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀（以下簡稱儀器）適用于石油產(chǎn)品中硫含量的測量，其工（900～1200）性氣體（如氬氣、氦氣等），樣品在氧氣和惰性氣體的混合氣流中裂解氧化，其中的硫轉(zhuǎn)化為二氧化硫，隨載氣進(jìn)入滴定池，與電解液中三碘離子（I-）發(fā)生如下反應(yīng)：332ISO32

HO3ISO

2H23該信號輸入微庫侖儀放大器，經(jīng)放大后輸出電壓信號并將其加到電解電極對上，在電解陽極表面發(fā)生如下反應(yīng)：2333II2e3被消耗的三碘離子得到補(bǔ)充，消耗的電量就是電解電流對時間的積分，根據(jù)法拉第電解定律即可計算出試樣中的硫含量。石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀的結(jié)構(gòu)如圖1所示。1圖1.石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀結(jié)構(gòu)示意圖計量特性儀器的計量特性見表1。表1計量特性校準(zhǔn)項目技術(shù)指標(biāo)cs＜10.0mg/L10.0mg/L≤cs＜100mg/Lcs≥100mg/L示值誤差不超過±0.5mg/L不超過±8%不超過±6%重復(fù)性≤0.3mg/L≤4%≤3%檢出限≤0.2mg/L------注：以上所有指標(biāo)不是用于合格性判別，僅供參考。校準(zhǔn)條件環(huán)境條件環(huán)境溫度（10～35）℃；80%。電源電壓及頻率：電壓（220±22）V，頻率（50±1）Hz，儀器接地良好。5.1.5 強(qiáng)電場和強(qiáng)磁場的干擾，避免溫度急劇變化及陽光直射。測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備測量標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)應(yīng)使用經(jīng)國家計量行政部門批準(zhǔn)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。表2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)序號標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值范圍擴(kuò)展不確定度1硫含量＜10.0mg/LU≤0.2mg/L，k=2。210.0mg/L≤硫含量＜100mg/LU≤1mg/L，k=2。3硫含量≥100mg/LUrel≤5%，k=22其它設(shè)備10L，最大允許誤差±8.0%；校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法示值誤差30min儀器穩(wěn)定后，根據(jù)儀器說明書要求校準(zhǔn)儀器，使其進(jìn)入正常工作狀態(tài)。依次在硫含量10mg/L,10.0mg/L≤＜100mg/L,c≥100mg/L3cs＜10.0mg/L計算示值誤差ccs≥10.0mg/L（2）計算示值誤差cr。cr

cccsccs100%cs

（1）(2)式中：c——3次測量值的算術(shù)平均值，mg/L；cs——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值，mg/L。重復(fù)性在6.17cs＜10.0mg/L（3）scs≥10.0mg/L（4）sr。n(cn(cc)2ii1 n1n(cic)n2式中：

isn1 100%r c

(4)3ci——第i次測量值，mg/L；c——7次測量值的算術(shù)平均值，mg/L；n——測量次數(shù)，n=7。檢出限在6.1的測量條件下，取0.5mg/L硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣，重復(fù)測量11次，記錄儀器的測量值，按公式（5）和（6）儀器的檢出限D(zhuǎn)L。DL3s0

(5)ii1 n1(cc)2n 0i 0

(6)式中：s0——11次測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/L；c0i——第i次測量值，mg/L；c0——11次測量值的算術(shù)平均值，mg/L；n——測量次數(shù)，n=11。校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包含以下信息：標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書”或校準(zhǔn)報告；實驗室名稱和地址；進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)（如果與實驗室的地址不同）；證書或報告的唯一性標(biāo)識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識；送校單位的名稱和地址；被校儀器的制造單位、名稱、型號及編號；進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)說明被校對象的接收日期；校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識，包括名稱及代號；校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；校準(zhǔn)環(huán)境的描述；4校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度的說明；對校準(zhǔn)規(guī)范偏離的說明（若有）；校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告簽發(fā)人的簽字、職務(wù)或等效標(biāo)識；校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校對象有效的聲明；未經(jīng)實驗室書面批準(zhǔn)，部分復(fù)制校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告無效的聲明。復(fù)校時間間隔建議復(fù)校時間間隔一般不超過1年。當(dāng)對儀器進(jìn)行了維修、更換重要部件或?qū)π阅苡袘岩蓵r，應(yīng)重新校準(zhǔn)。由于復(fù)校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位也可根據(jù)實際使用情況自主決定復(fù)校時間間隔。5附錄A石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準(zhǔn)記錄參考格式證書編號： 原始記錄編號：送校單位儀器名稱型號/規(guī)格制造廠出廠編號環(huán)境溫度相對濕度校準(zhǔn)地點(diǎn)校準(zhǔn)依據(jù)校準(zhǔn)用主要計量標(biāo)準(zhǔn)器和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)器名稱型號規(guī)格證書號/出廠編號測量范圍不確定度有效期1.示值誤差標(biāo)準(zhǔn)值（mg/L）測量值（mg/L）平均值（mg/L）示值誤差1232.重復(fù)性（mg/L）測量值（mg/L）平均值（mg/L）重復(fù)性12345673.檢出限11次測量值（mg/L）——標(biāo)準(zhǔn)偏差（mg/L）檢出限D(zhuǎn)L（mg/L）本次校準(zhǔn)示值誤差的不確定度為：校準(zhǔn)員： 核驗員： 校準(zhǔn)日期：6附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式證書編號：xxxx-xxxx證書編號：xxxx-xxxxxx校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)授權(quán)說明校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)文件（代號、名稱）：JJF（新）114－2023石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準(zhǔn)規(guī)范環(huán)境條件及地點(diǎn)：溫度： ℃ 地點(diǎn)：相對濕度： % 其他校準(zhǔn)使用的主要標(biāo)準(zhǔn)器和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱測量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級最大允許誤差證書編號有效期7校準(zhǔn)證書第三頁式樣證書編號：xxxx-xxxx校準(zhǔn)結(jié)果序號項 目參考指標(biāo)校準(zhǔn)結(jié)果1示值誤差硫含量＜10.0mg/L不超過±0.5mg/L10.0mg/L≤硫含量＜100mg/L不超過±8%硫含量≥100mg/L不超過±6%2重復(fù)性硫含量＜10.0mg/L≤0.3mg/L10.0mg/L≤硫含量＜100mg/L≤4%硫含量≥100mg/L≤3%3檢出限≤0.2mg/L本次校準(zhǔn)示值誤差的不確定度為：備注：（校準(zhǔn)內(nèi)容結(jié)束）以下空白第x頁，共x頁8附錄C概述

示值誤差的不確定度評定示例測量依據(jù)：JJF（新）114－2023《石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》。環(huán)境條件：環(huán)境溫度（10～35）℃；80%。1.0mg/L0.11mg/L（k=2）；10.0mg/LGBW(E)0601090.2mg/L（k=2）；標(biāo)100mg/LGBW(E)060110，擴(kuò)展不確1mg/L（k=2）；微量進(jìn)樣器，量程10L，最大允許誤差±8.0%。被測對象：石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀。6.1測量模型硫含量＜10.0mg/L，示值誤差c的測量模型見式（C.1）：cccs

(C.1)硫含量≥10.0mg/L時，示值誤差cr的測量模型見式（C.2）cr

ccs100%cs

(C.2)式中：c——3次測量值的算術(shù)平均值，mg/L；，mg/L。不確定度傳播率測量量c與cs彼此不相關(guān)，有

u2(c)c2u(c)2c2u(c

(C.3)c 1 2 su2(c)c'2u(c)2c'2u(c)2

(C.4)c r 1 2 s靈敏系數(shù)為：

cc11 c

cc12cs29c'cr1s1 c cs

c'crcc22sc22不確定度的來源分析及計算石油產(chǎn)品庫侖硫分析儀示值誤差的不確定度來源主要有測量平均值c引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(c)、標(biāo)準(zhǔn)值cs引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cs)組成。測量平均值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(c)測量平均值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(c)來源有兩個，一個是測量重復(fù)性引入的不確定度u1(c)，二是讀數(shù)分辨力引入的不確定度u2(c)。測量重復(fù)性引入的不確定度(cA1.0mg/Lmg/L,100mg/L10C.1。表C.1各校準(zhǔn)點(diǎn)的測量數(shù)據(jù)（mg/L）測量值（mg/L）測量平均值（mg/L）123456789101.001.0251.0121.0201.0281.0171.0101.0231.0281.0311.0151.02710.010.3810.4510.6610.2710.5610.1910.4510.6210.3910.5310.45100105.6104.8103.2103.1104.5103.6102.2104.3105.9103.0104.0故，各校準(zhǔn)點(diǎn)的單次測量的實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差可按式(C.5)計算。n(cn(cc)2ii1 n1其中n=10；在示值誤差校準(zhǔn)時，校準(zhǔn)結(jié)果采用3次重復(fù)測量的算數(shù)平均值，因此由測量重復(fù)性引入不確定度分量可按式(C.6)計算：3s(c)3s

(C.6)各校準(zhǔn)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差s與標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算結(jié)果見表C.2。10表C.2各校準(zhǔn)點(diǎn)測量重復(fù)性引入不確定度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值su1(c)1.00mg/L0.014mg/L0.008mg/L10.0 mg/L0.15 mg/L0.09mg/L100 mg/L1.20 mg/L0.69 mg/L由于儀器分辨力引入的不確定度遠(yuǎn)小于儀器測量重復(fù)性引入的不確定度，因此本例忽略未考慮。標(biāo)準(zhǔn)值cs引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cs)標(biāo)準(zhǔn)值cs引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cs)來源有兩個，一個是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1rel(cs)，二是微量進(jìn)樣器引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2rel(cs)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1rel(cs)1.0mg/LU=0.11k=210.0mg/L100C.3,表C.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值引入不確定度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值U(k=2)u(cs)u1rel(cs)1.00mg/L0.11mg/L0.055mg/L5.5%10.0 mg/L0.2mg/L0.1mg/L1%100 mg/L1mg/L0.5mg/L0.5%微量進(jìn)樣器引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2rel(cs)由微量進(jìn)樣器證書得到10L微量進(jìn)樣器的最大允許誤差為±8%，該微量進(jìn)樣器經(jīng)檢定合格，故微量進(jìn)樣器示值誤差的不確定度U(k2)≤1MPEV，故3U (k1MPEV8%2rel 3 3u U2rel2rel 2 2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度和由微量進(jìn)樣器引起的相對不確定度彼此不相11關(guān)，靈敏系數(shù)為1，因此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值cs引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(cs)按式（C.7）計算：

urel

(cs) (C.7)u (u (c)21rel s2rel s(c)2u(c)urel(cs)c

(C.8)s 100% s由此可得各校準(zhǔn)點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值cs引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cs)見表C.4，表C.4各校準(zhǔn)點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值urel(cs)u(cs)1.00mg/L5.7%0.057 mg/L10.0 mg/L1.7%0.17 mg/L100 mg/L1.5%1.5mg/L標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表（C.5）表C.5標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表校準(zhǔn)點(diǎn)（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量不確定來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度（mg/L）1.00u(c)測量平均值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.008u(cs)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.05710.0u(c)測量平均值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.09u(cs)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.17100u(c)測量平均值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.69u(cs)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度1.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定