2024版大二輪化學(xué)（新高考）：專題六選擇題專攻3中和滴定反應(yīng)“突躍”曲線的分析應(yīng)用

選擇題專攻3.中和滴定反應(yīng)“突躍”曲線的分析應(yīng)用核心精講01(1)0.10mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定20mL0.10mol·L－1HCl溶液(如圖)1.強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸加入NaOH溶液剩余HCl溶液體積/mL過量NaOH溶液體積/mLpH滴定/%V/mL99.919.980.02

4.30滴定突躍ΔpH＝5.4100.020.000.000.007.00100.120.02

0.029.70NaOH溶液從19.98mL到20.02mL，只增加了0.04mL(約1滴)，就使得溶液的pH改變了5.4個(gè)單位。這種在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)±0.1%范圍內(nèi)，pH的急劇變化就稱為滴定突躍。滴定突躍范圍是選擇指示劑的重要依據(jù)，凡是在滴定突躍范圍內(nèi)能發(fā)生顏色變化的指示劑都可以用來(lái)指示滴定終點(diǎn)。實(shí)際分析時(shí)，為了更好地判斷終點(diǎn)，氫氧化鈉溶液滴定鹽酸通常選用酚酞作指示劑的原因：終點(diǎn)的顏色由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，更容易辨別。(2)濃度越大，滴定突躍就越大，可供選擇的指示劑就越多。NaOH溶液的濃度HCl溶液的濃度A點(diǎn)pHB點(diǎn)pH滴定突躍1.00mol·L－11.00mol·L－13.3010.70ΔpH＝7.40.10mol·L－10.10mol·L－14.309.70ΔpH＝5.40.01mol·L－10.01mol·L－15.308.70ΔpH＝3.4由圖可知：酸性越弱，Ka越小，滴定突躍范圍就越小。2.強(qiáng)堿滴定弱酸曲線(1)抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。(2)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)，生成的溶質(zhì)是什么？判斷溶液的酸堿性。(3)抓溶液的“中性”點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，哪種物質(zhì)過量或不足。(4)抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)，溶液中的溶質(zhì)是什么？判斷哪種物質(zhì)過量。3.巧抓“四點(diǎn)”，突破溶液中的粒子濃度關(guān)系實(shí)例分析：向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH與加入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示：(注：a點(diǎn)為反應(yīng)一半點(diǎn)，b點(diǎn)呈中性，c點(diǎn)恰好完全反應(yīng)，d點(diǎn)NaOH過量一倍)分析：a點(diǎn)，溶質(zhì)為

，離子濃度關(guān)系：_____________________

；b點(diǎn)，溶質(zhì)為

，離子濃度關(guān)系：

；c點(diǎn)，溶質(zhì)為

，離子濃度關(guān)系：

；d點(diǎn)，溶質(zhì)為

，離子濃度關(guān)系：

。CH3COONa、CH3COOHc(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)CH3COONa、CH3COOHc(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)CH3COONac(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)CH3COONa、NaOHc(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)真題演練021.(2023·湖南，12)常溫下，用濃度為0.0200mol·L－1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨η[η＝

]的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.Ka(CH3COOH)約為10－4.76B.點(diǎn)a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)

＋c(CH3COOH)C.點(diǎn)b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－)D.水的電離程度：a<b<c<d1234√點(diǎn)a溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，故B正確；1234點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和

CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，故C正確；點(diǎn)c溶液中CH3COO－水解促進(jìn)水的電離，點(diǎn)d堿過量，會(huì)抑制水的電離，則水的電離程度：c>d，故D錯(cuò)誤。12342.(2021·湖南，9)常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是

A.該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：

c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)1234√N(yùn)aX為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序?yàn)镵a(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正確；當(dāng)溶液pH為7時(shí)，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根離子的濃度大小順序?yàn)閏(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C錯(cuò)誤；1234向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正確。12343.(2019·全國(guó)卷Ⅰ，11)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Kal＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na＋與A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的C.b點(diǎn)的混合溶液pH＝7D.c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)1234√滴定至終點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng)：2NaOH＋2KHA===K2A＋Na2A＋2H2O。溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān)，離子濃度越大、所帶電荷越多，其導(dǎo)電能力越強(qiáng)，A項(xiàng)正確；1234圖像中縱軸表示“相對(duì)導(dǎo)電能力”，隨著NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐漸減小，而Na＋、A2－的物質(zhì)的量逐漸增大，由題圖可知，溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng)，說(shuō)明Na＋與A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的，B項(xiàng)正確；本實(shí)驗(yàn)?zāi)J(rèn)在常溫下進(jìn)行，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀，由于鄰苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈堿性，pH>7，C項(xiàng)錯(cuò)誤；1234滴定終點(diǎn)時(shí)，c(K＋)＝c(Na＋)，a點(diǎn)到b點(diǎn)加入NaOH溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)的，故c點(diǎn)時(shí)c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D項(xiàng)正確。4.(2016·天津，6)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHDB.滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)

>c(H＋)>c(OH－)C.pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：

c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)1234√1234A項(xiàng)，根據(jù)圖像知，在未滴加NaOH溶液時(shí)，0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，說(shuō)明三種酸均為弱酸，且HA的pH最小、酸性最強(qiáng)，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越強(qiáng)，電離常數(shù)越大，故KHA>KHB>KHD，正確；B項(xiàng)，滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中未反應(yīng)的HB與生成的NaB的濃度相等，且溶液呈酸性，說(shuō)明HB的電離程度大于B－的水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正確；C項(xiàng)，pH＝7時(shí)，三種陰離子的濃度分別等于c(Na＋)，然而三種溶液中陰離子水解程度不同，加入的NaOH的體積不同，故三種陰離子的濃度也不同，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)質(zhì)子守恒即可得出，三種溶液混合后溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正確。1234考向預(yù)測(cè)031.(2023·廣東珠海第一中學(xué)高三模擬)25℃時(shí)，向20.00mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液中滴入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.25℃時(shí)，CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka

＝1.0×10－3B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液體積為20.0mLC.N點(diǎn)與Q點(diǎn)所示溶液中水的電離程度：N>QD.N點(diǎn)所示溶液(溶質(zhì)只有CH3COONa)中c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)

>c(H＋)1234√M點(diǎn)pH＝7，若加入20mLNaOH溶液，溶液中溶質(zhì)是CH3COONa，CH3COO－水解使溶液顯堿性，與題干的溶液顯中性相違背，說(shuō)明M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液的體積小于20.00mL，B項(xiàng)錯(cuò)誤；1234CH3COOH完全反應(yīng)后，加入的NaOH越多，OH－對(duì)水的電離抑制程度越大，故N點(diǎn)水的電離程度比Q點(diǎn)大，C項(xiàng)正確；N點(diǎn)所示溶液中醋酸與NaOH恰好中和，溶液為CH3COONa溶液，CH3COO－發(fā)生水解反應(yīng)而消耗，所以c(Na＋)>c(CH3COO－)，CH3COO－發(fā)生水解反應(yīng)消耗水電離產(chǎn)生的H＋，最終達(dá)到平衡時(shí)，溶液中c(OH－)>c(H＋)，但鹽水解程度是微弱的，水解產(chǎn)生的離子濃度遠(yuǎn)小于鹽電離產(chǎn)生的離子濃度，因此c(CH3COO－)>c(OH－)，故該溶液中離子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。12342.(2023·廣州第二中學(xué)高三模擬)常溫下，在20.00mL0.1000mol·L－1NH3·H2O溶液中逐滴滴加0.1000mol·L－1HCl溶液，溶液pH隨滴入HCl溶液體積的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是1234√③點(diǎn)時(shí)酸堿恰好反應(yīng)，生成氯化銨，氯化銨水解使溶液呈酸性，促進(jìn)水的電離，①②兩點(diǎn)有堿剩余，抑制水的電離，①②③三點(diǎn)所示的溶液中水的電離程度：③＞②＞①，故C錯(cuò)誤；123412343.(2023·福建漳州高三質(zhì)檢)常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1的CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.兩種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(CH3COOH)

<Ka(HCN)B.溶液中水的電離程度：③>②>①C.pH＝7時(shí)，c(CH3COO－)＝c(CN－)D.滴定時(shí)均可選用甲基橙作指示劑，指示滴定終點(diǎn)1234√同濃度的酸溶液，電離平衡常數(shù)越大，溶液酸性越強(qiáng)，起始時(shí)CH3COOH溶液pH較小，CH3COOH酸性較強(qiáng)，則室溫下，電離平衡常數(shù)：Ka(CH3COOH)＞Ka(HCN)，A錯(cuò)誤；由圖可知，①對(duì)應(yīng)溶液顯酸性，以CH3COOH的電離為主，此時(shí)抑制水的電離，②對(duì)應(yīng)溶液呈中性，對(duì)水的電離幾乎無(wú)影響，③對(duì)應(yīng)溶液中溶質(zhì)為CH3COONa，CH3COO－水解促進(jìn)水的電離，故溶液