GBT 3959-2023 工業(yè)無水氯化鋁

工業(yè)無水氯化鋁2023-09-07發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T3959—2008《工業(yè)無水氯化鋁》,與GB/T3959—2008相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了產(chǎn)品代號(見第5章);b)更改了外觀要求(見6.1,2008年版的4.1);c)鐵含量以FeCl?計更改為以Fe計(見6.2,2008年版的4.2);d)增加了鉛含量指標(biāo)，刪除了重金屬含量指標(biāo)(見6.2,2008年版的4.2);e)增加了自動電位滴定法測定氯化鋁含量(見7.3.4.2.2);f)刪除了重金屬含量測定方法(見2008年版的5.7);g)增加了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定鉛含量和鐵含量(見7.6);h)增加了產(chǎn)品包裝方式(見10.1)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：山東坤寶新材料集團股份有限公司、湖南恒光科技股份有限公司、蘇州久創(chuàng)化工有限公司、山東裕濱新材料有限公司、山東創(chuàng)領(lǐng)新材料科技有限公司、山東凱盛新材料股份有限公司、中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司。本文件主要起草人：張林寶、唐敏、戈國華、孫仿建、杜建豹、李文娟、郭鳳鑫、田茂新、曹立祥、本文件于1994年首次發(fā)布，2008年第一次修訂，本次為第二次修訂。1工業(yè)無水氯化鋁警告：根據(jù)GB12268—2012中第6章的規(guī)定，本產(chǎn)品屬于第8類腐蝕性物質(zhì)，本文件規(guī)定的試驗方法中所使用的部分試劑具有腐蝕性，操作時應(yīng)小心謹(jǐn)慎!如濺到皮膚或眼睛上應(yīng)立即用水沖洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即就醫(yī)。使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了工業(yè)無水氯化鋁的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件、包裝、運輸、貯存。本文件適用于工業(yè)無水氯化鋁。注：該產(chǎn)品主要用作有機化學(xué)工業(yè)的催化劑等。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險貨物包裝標(biāo)志GB/T191—2008包裝儲運圖示標(biāo)志GB/T3049—2006工業(yè)用化工產(chǎn)品鐵含量測定的通用方法1,10-菲啰啉分光光度法GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6682—2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB12268—2012危險貨物品名表GB12463—2009危險貨物運輸包裝通用技術(shù)條件HG/T3696.1無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第1部分：標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備HG/T3696.2無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第2部分：雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備HG/T3696.3無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第3部分：制劑及制品的制備3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4分子式和相對分子質(zhì)量2相對分子質(zhì)量：133.33(按2022年國際相對原子質(zhì)量)。5產(chǎn)品代號代號由無水氯化鋁名稱(AAC)和粒徑代號兩部分組成，代號表示方法如下：AAC-×××—產(chǎn)品粒徑代號—表示無水氯化鋁產(chǎn)品粒徑代號取值：粒徑數(shù)值放大100倍，取有代表性的整數(shù)。示例1:粒徑4.0mm～6.0mm的無水氯化鋁，其代碼為AAC-500。示例2:粒徑1.18mm的無水氯化鋁，其代碼為AAC-118。6要求6.1外觀：白色、黃色或略帶灰色的顆?；蚍?.2工業(yè)無水氯化鋁化學(xué)成分含量及等級應(yīng)符合表1的規(guī)定。指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品氯化鋁(AlCl?),w/%≥99.298.898.5鐵(Fe),w/%≤0.0130.0170.027水不溶物，w/%≤0.050.100.30鉛(Pb),w/%≤0.0010.0030.007游離鋁(Al),w/%≤0.010————7試驗方法7.1一般規(guī)定本文件所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682—2008中表1規(guī)定的三級水。試驗中所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其他規(guī)定時，均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的規(guī)定制備。7.2外觀檢驗在自然光下，于白色襯底的表面皿或白瓷板上用目視法檢驗外觀。37.3氯化鋁含量的測定在硝酸酸性條件下，加入淀粉指示液，以銀電極作為測量電極，雙鹽橋飽和甘汞電極(或銀/氯化銀電極)作參比電極，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，由電位變化指示終點。7.3.2.195%乙醇。7.3.2.2硝酸溶液：1+15。7.3.2.4溴酚藍(lán)指示液：0.1%乙醇溶液。7.3.3.1電位計或自動電位滴定儀，符合下列規(guī)定：a)電位計：精度為2mV/格，量程為一500mV～+500mV;b)自動電位滴定儀：精度為2mV/格，量程為-1800mV～+1800mV。7.3.3.2參比電極：雙液接型飽和甘汞電極或銀/氯化銀電極。雙液接型飽和甘汞電極內(nèi)充飽和氯化鉀溶液，滴定時外套管內(nèi)盛飽和硝酸鉀溶液和甘汞電極相連接。7.3.3.4微量滴定管：分度值為0.02mL或0.01mL。用內(nèi)徑約15mm帶蓋的稱量瓶迅速稱取約2g試樣，精確至0.0002g。將稱量瓶小心放入250mL錐形瓶中，用洗瓶沿錐形瓶壁緩慢加入約30mL水(水位到稱量瓶的一半即可),立即蓋緊橡膠塞并用力按住，輕輕搖動。待試樣全部溶解、氯化氫氣體完全被水吸收后，將溶液全部轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液為試驗溶液A,用于氯化鋁含量、鐵含量的測定。7.3.4.2.1手動電位滴定法(仲裁法)用移液管移取25mL試驗溶液A,置于100mL燒杯中。加1滴溴酚藍(lán)指示液，用硝酸溶液調(diào)節(jié)溶液的顏色恰呈黃色，加95%乙醇至溶液總體積約為40mL。放入電磁攪拌子，將燒杯置于電磁攪拌器上，開動電磁攪拌器，把測量電極和參比電極插入溶液中，連接電位計接線，記錄起始電位值。將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液置于微量滴定管中，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，滴定初期預(yù)加入一定量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴的量逐次加入(必要時可適當(dāng)增加),記錄每次加入硝酸銀后的總體積及相應(yīng)的電位值E,計算出連續(xù)增加的電位值△E?和△E?之間的差值△E??！鱁?的最大值即為滴定終點，終點后再繼續(xù)記錄一個電位值E。數(shù)據(jù)記錄格式及滴定終點時所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積(V)的計算見附錄A。用移液管移取25mL試驗溶液A,置于100mL燒杯中。加1滴溴酚藍(lán)指示液，用硝酸溶液調(diào)節(jié)溶4液的顏色恰呈黃色，加2mL淀粉指示液，加15mL95%乙醇。放入電磁攪拌子，將燒杯置于自動電位滴定儀上，開動電磁攪拌器，將電極及滴液管插入溶液中，按儀器操作要求開始操作，滴定結(jié)束后獲得終點時所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(V)。7.3.5試驗數(shù)據(jù)處理氯化鋁含量以氯化鋁(AlCl?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計，按公式(1)計算：式中：V——測定中消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M氯化鋁(1/3AlCl?)摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=44.44);m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);w?——按7.4測得的鐵(Fe)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；2.387——鐵換算為氯化鋁的系數(shù)。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2%。7.4鐵含量的測定7.4.11,10-菲啰啉分光光度法(仲裁法)7.4.1.2試劑或材料7.4.1.2.195%乙醇。7.4.1.2.3鹽酸溶液：1+1。7.4.1.3儀器設(shè)備分光光度計：帶有2cm的比色皿。7.4.1.4試驗步驟7.4.1.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按GB/T3049—2006中6.3的規(guī)定，用2cm比色皿及相應(yīng)的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。用移液管移取50mL試驗溶液A(見7.3.4.1),置于100mL燒杯中。再移取相同體積的水，置于另一100mL燒杯中。之后按GB/T3049—2006中6.4的規(guī)定，自“必要時，加水至60mL”開始進行操作。57.4.1.5試驗數(shù)據(jù)處理鐵含量以鐵(Fe)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計，按公式(2)計算：式中：m?——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試驗溶液中鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克(mg);m?——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得空白試驗溶液中鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克(mg);m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值優(yōu)等品、一等品不大于0.003%,合格品不大于0.007%。7.4.2電感耦合等離子體發(fā)射光譜法按7.6規(guī)定的鐵含量的測量方法進行測定。7.5水不溶物含量的測定7.5.1原理將試樣溶于水，經(jīng)過濾、洗滌，將殘渣干燥、稱量后測得水不溶物含量。7.5.2試劑或材料硝酸銀溶液：17g/L。7.5.3儀器設(shè)備7.5.3.1玻璃砂坩堝：濾板孔徑為5μm～15μm。7.5.3.2電熱恒溫干燥箱：溫度能控制在105℃~110℃。7.5.4試驗步驟稱取約10g試樣，精確至0.01g。置于干燥的400mL燒杯中，蓋上表面皿。置于通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥中，向燒杯中緩慢加入100mL水，溶解試樣。用已于105℃~110℃下干燥至質(zhì)量恒定的玻璃砂坩堝過濾，用水洗滌至無氯離子為止(用硝酸銀溶液檢驗)。將帶有水不溶物的玻璃砂坩堝置于電熱恒溫干燥箱中，于105℃~110℃下干燥至質(zhì)量恒定。7.5.5試驗數(shù)據(jù)處理水不溶物含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計，按公式(3)計算：式中：m?——玻璃砂坩堝與水不溶物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——玻璃砂坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)?！纱纹叫袦y定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值優(yōu)等品、一等品不大于0.005%,合格品不大于0.01%。67.6鉛含量和鐵含量的測定試樣溶解后，使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定樣品中的鉛含量和鐵含量。7.6.2.1鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鉛(Pb)0.1mg。用移液管移取10準(zhǔn)貯備溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。7.6.2.2鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鐵(Fe)0.1mg。用移液管移取107.6.2.3水：符合GB/T6682—2008中規(guī)定的二級水。mL按HG/T3696.2配制的鉛標(biāo)配制的鐵標(biāo)7.6.3儀器設(shè)備電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)。7.6.4.1試驗溶液的制備稱取1g～2g試樣，精確至0.01g,置于燒杯中，小心加水溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。必要時用中速定性濾紙進行干過濾，棄去初始濾液20mL,保留濾液用于試驗。7.6.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液的制備鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液與鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液分別進行制備。按表2的規(guī)定分別移取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液或鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，各置于6個100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。雜質(zhì)元素移取標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mLl23456鉛0.000.502.002.50鐵0.000.502.002.50在儀器最佳的測定條件下，于測定波長(鉛283.306nm、鐵259.940nm)處，測定標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和試驗溶液中鉛元素(或鐵元素)的發(fā)射強度，以鉛元素(或鐵元素)標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的發(fā)射強度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)試驗溶液產(chǎn)生的發(fā)射強度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出試驗溶液中鉛(或鐵)的質(zhì)量濃度(mg/L)。7.6.5試驗數(shù)據(jù)處理鉛含量(或鐵含量)以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計，按公式(4)計算：7GB/T3959—2023式中：p——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出試驗溶液中鉛(或鐵)的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為毫克每升(mg/L);m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值：鉛含量優(yōu)等品不大于0.0002%,鉛含量一等品和合格品不大于0.0005%;鐵含量優(yōu)等品不大于0.001%,鐵含量一等品和合格品不大于0.002%。7.7游離鋁含量的測定7.7.1原理在三氯化鐵存在下，在硫磷混酸介質(zhì)中，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。7.7.2試劑或材料7.7.2.2硫酸溶液：1+3。7.7.2.3三氯化鐵溶液：100g/L。7.7.2.4重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[1/6K?Cr?O?]≈0.01mol/L。按HG/T3696.1配制重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，用水準(zhǔn)確稀釋10倍。7.7.2.5二苯胺磺酸鈉指示液：2.5g/L。7.7.3試驗步驟將冰浴放在電磁攪拌器上。量取50mL三氯化鐵溶液，置于盛有100mL水的400mL燒杯中，放入電磁攪拌子，插入溫度計。將燒杯置于冰浴中，開動電磁攪拌器使溶液冷至20℃以下。稱取約10g試樣，精確至0.01g。緩慢地(每次少量)加入到冷的三氯化鐵溶液中，保持溫度不超過25℃。試樣全溶后，將燒杯從冰浴中取出。加入4.5mL硫酸溶液，混勻。再加入4.5mL～5.0mL磷酸，混勻。加入6滴～7滴二苯胺磺酸鈉指示液，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液變?yōu)樽仙礊榻K點。同時同樣做空白試驗，空白試驗除不加試樣外，其他操作及加入試劑的種類和量(標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液除外)與測定試驗相同。7.7.4試驗數(shù)據(jù)處理游離鋁含量以鋁(A1)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ws計，按公式(5)計算：式中：……V?——滴定試驗溶液所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定空白試驗溶液所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M?——鋁(1/3Al)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=8.994);m——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.002%。88檢驗規(guī)則8.1檢驗分為型式檢驗和出廠檢驗。型式檢驗和出廠檢驗應(yīng)符合下列規(guī)定。a)第6章規(guī)定的所有指標(biāo)項目為型式檢驗項目，正常情況下每3個月至少進行一次型式檢驗。有下列情況之一時，應(yīng)進行型式檢驗：1)更新關(guān)鍵設(shè)備和生產(chǎn)工藝；2)主要原料有變化；3)停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；4)與上次型式檢驗有較大的差異；5)合同規(guī)定。b)第6章規(guī)定的氯化鋁含量、鐵含量、游離鋁含量3項指標(biāo)為出廠檢驗項目，應(yīng)逐批檢驗。8.2用相同材料，基本相同的生產(chǎn)條件，連續(xù)生產(chǎn)或同一班組生產(chǎn)的相同級別的工業(yè)無水氯化鋁為一批，每批產(chǎn)品不大于100t。8.3按GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時，將采樣器自上方插入至料層深度的四分之三處采樣。在密閉的條件下，將所采樣品混勻并縮分至不少于100g,立即分裝入兩個干燥、清潔的廣口瓶瓶用于檢驗，另一瓶保存?zhèn)洳?，保存時間由生產(chǎn)廠根據(jù)實際情況確定。8.4按照GB/T8170規(guī)定的修約值比較法判定檢驗結(jié)果是否符合要求。8.5檢驗結(jié)果中如有指標(biāo)不符合本文件要求時，應(yīng)重新從兩倍量的包裝袋中采樣進行復(fù)驗，復(fù)驗結(jié)果有一項指標(biāo)不符合本文件要求時，則整批產(chǎn)品為不合格。9標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件9.1工業(yè)無水氯化鋁包