加氫裂化煉制高酸值原料

加氫裂化摻煉高酸值原料的影響及對策措施2008年3月張德1前言

為了能適應(yīng)原油市場變化，降低我部原油采購成本，積極響應(yīng)公司提出的“低成本戰(zhàn)略”思想，實現(xiàn)降本增效目的。加氫裂化裝置從2006年5月19日-7月1日首次加工摻煉有4%高酸值馬林油的VGO。通過馬林原油加工，拓寬原油采購品種，為今后加工其它含酸劣質(zhì)原油積累運行經(jīng)驗2前言

巴西馬林原油屬重質(zhì)含硫中間基原油密度較大，為0.9289g/cm3

50℃粘度大，達到58.74mm2/s凝點低，為＜-17℃殘?zhí)看?，?.54％，酸值高，為1.26mgKOH/g

，其酸性物質(zhì)主要為環(huán)烷酸硫含量為0.74％

3--------輕油收率前言含蠟量為9.36%膠質(zhì)含量高，為19.13%瀝青質(zhì)含量為3.34%含鹽高，為118.2mg/L

重金屬含量較高：Fe含量為4.68μg/gNi含量為15μg/gV含量為27.26μg/g

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環(huán)烷酸與鐵直接作用，生成可溶于油的環(huán)烷酸鐵，反應(yīng)方程為：

2RC00H+Fe→Fe(RCOO)2+H2

前言環(huán)烷酸的腐蝕機理環(huán)烷酸和高溫硫腐蝕的產(chǎn)物硫化亞鐵反應(yīng)，生成可溶于油的環(huán)烷酸鐵，反應(yīng)方程為：

2RC00H+FeS→Fe(RCOO)2+H2S5形成可溶性的腐蝕產(chǎn)物，對硫化氫腐蝕形成的不溶性產(chǎn)物能產(chǎn)生進一步反應(yīng)，促使腐蝕加劇，兩種腐蝕作用相互促進前言環(huán)烷酸腐蝕的特點環(huán)烷酸腐蝕受溫度影響比較大：220℃以下腐蝕較小，溫度升高到270℃-280℃時腐蝕最大，溫度再升高，腐蝕反而減小，到370℃左右，由于受硫化氫的影響，腐蝕又重新加大，400℃以上由于原油中環(huán)烷酸已經(jīng)全部汽化，環(huán)烷酸腐蝕就變得很微弱了6腐蝕速度與流速關(guān)聯(lián)密切，流速大，腐蝕也大，呈現(xiàn)“沖蝕”現(xiàn)象，低流速部位的腐蝕形態(tài)為噴火口狀的尖銳孔洞，高流速部位順著流向出現(xiàn)溝槽，在高流速區(qū)和發(fā)生喘流區(qū)的腐蝕特別嚴重，在彎管、三通、焊接加強件、泵的葉輪等部位會產(chǎn)生顯著的環(huán)烷酸腐蝕

前言環(huán)烷酸腐蝕的特點7摻煉過程原料油性質(zhì)從摻煉4%馬林油的VGO進入加氫裂化裝置起，當時裝置負荷為65%，至6月3日，因生產(chǎn)上需要，裝置負荷逐漸提至98%

8摻煉過程摻煉馬林油期間原料油（VGO）性質(zhì)摻煉前摻煉后日期5月2日5月21日6月2日6月5日6月10日6月12日6月15日6月21日密度g/cm30.88290.88350.89420.89840.89120.89690.90310.8988IBP℃22021022021421422125822350%℃42540242341041342143242590%℃493457495500488488493495FBP℃532503534540538526530535殘?zhí)?.0480.0460.1180.0470.1030.1320.1690.237硫%（wt）1.231.431.351.251.231.401.491.30氮mg/kg538571.3618744.5664717.5821798.39摻煉過程加氫裂化原料VGO中的鐵離子含量

日期5月17日5月19日5月23日5月28日5月30日6月1日6月2日6月5日罐號T-123T-121T-123T-122T-123T-122T-121T-122VGO中鐵離子含量（mg/kg）1.70.382.070.250.250.661.080.29日期6月6日6月9日6月10日6月12日6月15日6月21日6月22日6月24日罐號T-122T-121T-122T-123T-122T-123T-122T-123VGO中鐵離子含量（mg/kg）0.620.250.560.480.381.460.251.0410摻煉過程摻煉馬林油期間的產(chǎn)品分布

日期5月2日5月21日6月2日6月21日產(chǎn)率%：燃料氣3.163.552.682.77液化氣8.577.277.167.16輕石腦油15.2814.0711.7712.33重石腦油36.4536.9833.6131.84航煤9.6510.088.7710.96柴油16.7417.5014.7312.43尾油10.065.9620.0923.6911摻煉過程摻煉馬林油期間的航煤質(zhì)量

日期5月2日5月21日6月2日6月21日密度g/cm30.78580.78420.78710.7928IBP℃15716115715398%℃208205204210閃點℃42444042銀片腐蝕級000012摻煉過程摻煉馬林油期間的液化氣質(zhì)量

日期5月2日5月21日6月2日6月21日H2Sml/cm3<5<5<5<5C2%（V/V）0.950.850.890.96C3%（V/V）14.3210.248.579.24iC4%（V/V）61.8364.0466.9864.74nC4%（V/V）22.1623.9922.9024.36C5%（V/V）0.450.490.380.30Cu腐蝕（級）1b1b1b1b13摻煉過程摻煉馬林油期間的尾油質(zhì)量

日期5月2日5月21日6月2日6月21日密度g/cm30.81650.81800.82250.8220IBP℃222228198210FBP℃490484512502BMCI%（V/V）7.78.49.29.914摻煉過程摻煉馬林油期間的主要工藝參數(shù)

項目/時間單位5月2日5月21日6月2日6月21日裝置負荷%6865.0794.490.13焦化蠟油摻煉率%11.84.32.909.70DC-101第一層壓降bar0.690.710.730.74平均床層溫度℃375.3369.4372.9380.2總溫升℃44.541.245.753.10出口氮含量mg/kg10.65.2021.422.90DC-103第一層壓降bar0.931.010.951.03平均床層溫度℃380.3373382.20383.70總溫升℃43.9736.4046.6048.3315摻煉過程摻煉馬林油期間的主要工藝參數(shù)（續(xù)）項目/時間單位5月2日5月21日6月2日6月21日出口氮含量mg/kg3.42.402.709.20DC-102平均床層溫度℃373.4368.12379.8385.40總溫升℃47.243.0053.5050.7氫耗Nm3/噸原料342.90356.64281.89288.27單程轉(zhuǎn)化率wt%89.4093.1080.7079.38第一路進料換熱后溫度℃319.20311.5304.10308.9第二路進料換熱后溫度℃327.50324.4329.80342.316摻煉過程

從上表可以看出，在摻煉馬林油期間其它工藝參數(shù)隨負荷的變化而有所改變，與摻煉馬林油沒有直接關(guān)系，有直接關(guān)系的主要是精制反應(yīng)器第一床層的壓降有所上升，這與VGO中的鐵離子含量有所提高有關(guān)17摻煉過程VGO中的鐵離子分析數(shù)據(jù)波動很大

摻煉4%馬林油的VGO進入高壓加氫裂化裝置運轉(zhuǎn)情況分析

精制反應(yīng)器第一床層壓差DC-101由0.69bar上升到0.74bar、DC-103由0.93bar上升到1.03bar

相同操作負荷下，產(chǎn)品分布在試驗前、后未產(chǎn)生大的變化，重石腦油收率在36%左右

液化氣、航煤、尾油等的產(chǎn)品質(zhì)量合格

，特別是尾油的BMCI在7-10之間18摻煉過程適當提高緩蝕劑的注入量設(shè)備防腐蝕情況加強對設(shè)備的溝狀腐蝕檢測

高溫高流速、高喘流等易腐蝕部位建立腐蝕監(jiān)測點

動態(tài)監(jiān)測腐蝕狀況：在摻煉4%馬林油前、后對原料油管線進行了測厚

19影響因素對精制反應(yīng)器第一床層壓降的影響

環(huán)烷酸鐵在精制反應(yīng)器第一床層中產(chǎn)生沉積，造成精制反應(yīng)器第一床層壓降的上升對腐蝕速率的影響

環(huán)烷酸鐵能夠破壞設(shè)備及管道表面的硫化鐵保護層，加速設(shè)備及管道的腐蝕速率20影響因素對高壓換熱器運行的影響

摻煉的蠟油性質(zhì)、數(shù)量發(fā)生變化，膠質(zhì)較多易于結(jié)焦，對高壓換熱器運行帶來潛在不利因素，同時造成精制反應(yīng)器出口油品顏色發(fā)生變化21對策措施加強對原料油性質(zhì)的了解，做到提前獲取原料油的性質(zhì)，在調(diào)罐前對原料油過濾器進行切換和清洗

對每罐VGO進行鐵離子及金屬含量分析

加強對精制反應(yīng)器第一床層壓降的監(jiān)控定期對原料油管線進行在線測厚22結(jié)論