GB 18585-2023 室內(nèi)裝飾裝修材料 壁紙中有害物質(zhì)限量

代替GB18585—2001室內(nèi)裝飾裝修材料壁紙中有害物質(zhì)限量IndoordecoratingandrefurbiLimitofharmfulsubstancesof2023-11-27發(fā)布國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)Ⅰ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB18585—2001《室內(nèi)裝飾裝修材料壁紙中有害物質(zhì)限量》,與GB18585—2001相比,除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外,主要技術(shù)變化如下:a)更改了適用范圍(見(jiàn)第1章,2001年版的第1章);b)更改了術(shù)語(yǔ)和定義(見(jiàn)第3章,2001年版的第3章);c)更改了殘留氯乙烯單體含量、鋇的限量值要求(見(jiàn)第4章,2001年版的第4章);d)增加了鄰苯二甲酸酯含量、總揮發(fā)性有機(jī)化合物釋放量和短鏈氯化石蠟限量值要求(見(jiàn)第4章)及試驗(yàn)方法(見(jiàn)5.3、5.5和5.6);e)甲醛更改為甲醛釋放量,并更改了限量值(見(jiàn)第4章,2001年版的第4章)以及試驗(yàn)方法(見(jiàn)5.4,2001年版的6.3);f)更改了重金屬(或其他)元素含量的試驗(yàn)方法(見(jiàn)5.1,2001年版的6.1);g)更改了檢驗(yàn)規(guī)則(見(jiàn)第6章,2001年版的第7章);h)刪除了包裝標(biāo)志的內(nèi)容(見(jiàn)2001年版的第8章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國(guó)工業(yè)和信息化部提出并歸口。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為:—2001年首次發(fā)布為GB18585—2001;—本次為第一次修訂。1室內(nèi)裝飾裝修材料壁紙中有害物質(zhì)限量1范圍本文件界定了壁紙相關(guān)的術(shù)語(yǔ)和定義,規(guī)定了壁紙中對(duì)人體和環(huán)境有害的物質(zhì)限量的要求和檢驗(yàn)規(guī)則,描述了相應(yīng)的試驗(yàn)方法。本文件適用于各類(lèi)基材的壁紙。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4615聚氯乙烯殘留氯乙烯單體的測(cè)定氣相色譜法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T37860紙、紙板和紙制品鄰苯二甲酸酯的測(cè)定GB/T40263紡織品短鏈氯化石蠟的測(cè)定3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。氣候箱容積volumeoftestchamber氣候箱空載時(shí),箱內(nèi)參與空氣交換的總?cè)莘e。注:氣候箱容積的單位為立方米(m3)。3.2承載率loadingfactor試樣總表面積與氣候箱容積的比率。注:承載率的單位為平方米每立方米(m2/m3)。3.3空氣交換率airexchangerate單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入氣候箱的清潔空氣量與氣候箱容積的比率。注:空氣交換率通常用每小時(shí)交換的空氣次數(shù)表示,單位為次每小時(shí)(次/h)。3.4甲醛釋放量formaldehydeemission在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測(cè)試條件下,通過(guò)某種測(cè)試方法,按照一定形式(如單位面積或承載率)和時(shí)間要求,測(cè)得產(chǎn)品向外界散發(fā)甲醛(HCHO)氣體的濃度。[來(lái)源:GB/T28202—2020,10.56,有修改]23.5總揮發(fā)性有機(jī)化合物totalvolatileorganiccompounds;TVOC使用2,6-二苯呋喃多孔聚合物(TenaxTA)或等效填料吸附管采樣,非極性或弱極性毛細(xì)管色譜柱(極性指數(shù)小于10)分析,保留時(shí)間在正己烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物。4要求壁紙中有害物質(zhì)的限量值應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1壁紙中有害物質(zhì)的限量值指標(biāo)名稱(chēng)限量值重金屬(或其他)元素含量/(mg/kg)鋇(Ba)≤500鎘(Cd)≤25鉻(Cr)≤60鉛(Pb)≤90砷(As)≤8汞(Hg)≤20硒(Se)≤165銻(Sb)≤20氯乙烯單體含量/(mg/kg)≤0.2鄰苯二甲酸酯含量/(mg/kg)鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)和鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DE-HP)總量≤1000鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)總量≤1000甲醛釋放量/(mg/m3)≤0.02總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)釋放量a/(mg/m3)≤0.60短鏈氯化石蠟含量(C10—C13)/%<0.15a報(bào)告結(jié)果時(shí),應(yīng)在檢測(cè)結(jié)果后注明釋放周期。5試驗(yàn)方法5.1重金屬(或其他)元素含量按附錄A進(jìn)行測(cè)定。5.2氯乙烯單體含量按GB/T4615進(jìn)行測(cè)定。試樣按下述方法采取:在距壁紙端部1m以外處每隔1m切取1m長(zhǎng)、全幅寬的樣品若干張。在樣品上均勻切取長(zhǎng)(50±1)mm、寬(30±1)mm的長(zhǎng)方形試樣,試樣的寬度方向應(yīng)與壁紙的縱向一致。從所有樣品上切取至少150個(gè)長(zhǎng)方形試樣。通過(guò)目測(cè)法選取20個(gè)涂層最多或者顏色最深的長(zhǎng)方形試樣,切成約5mm×5mm的小試樣用于試驗(yàn)。5.3鄰苯二甲酸酯含量按GB/T37860進(jìn)行測(cè)定。試樣從5.2采取的150個(gè)長(zhǎng)方形試樣中隨機(jī)選取。35.4甲醛釋放量按附錄B進(jìn)行測(cè)定。5.5總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)釋放量按附錄B進(jìn)行測(cè)定。5.6短鏈氯化石蠟含量按GB/T40263進(jìn)行測(cè)定。萃取操作時(shí),稱(chēng)取按5.2制備的小試樣約1g(精確至0.01g),置于50mL具塞試管中,加入10mL濃硫酸反應(yīng)4h,再加入20mL正己烷萃取溶劑,在室溫條件下渦旋提取10min后,吸取上層有機(jī)相溶液于50mL具塞錐形瓶中,再加入10mL正己烷萃取溶劑后渦旋提取10min,合并上層有機(jī)相溶液。將溶液在氮吹管中氮吹至近干,加入2mL正己烷復(fù)溶。向氮吹管中加入5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的NaCl溶液,渦旋混合1min,取上層正己烷相待凈化。凈化和測(cè)定過(guò)程按GB/T40263進(jìn)行。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1以同一品種、同一配方、同一工藝的壁紙為一批,每批壁紙的面積應(yīng)不多于5000m2。6.2以批為單位進(jìn)行隨機(jī)抽樣,每批至少抽取2卷(以每卷長(zhǎng)度不少于10m計(jì))壁紙,并保留原有的密封包裝,放于避光處待檢。6.3所有檢驗(yàn)項(xiàng)目均符合本文件的要求時(shí),則判該批產(chǎn)品合格,否則判為不合格。4附錄A(規(guī)范性)重金屬(或其他)元素含量的測(cè)定A.1原理在規(guī)定的條件下,將試樣中的可溶性重金屬(或其他)元素萃取出來(lái),測(cè)定萃取液中重金屬(或其他)元素的含量。A.2試劑除非另有規(guī)定,僅使用分析純?cè)噭?。A.2.1水,GB/T6682,一級(jí)(第二法使用)、二級(jí)(第一法使用)。A.2.2鹽酸(HCl),質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36%~38%。A.2.30.070mol/L鹽酸(HCl)溶液,濃度為(0.070±0.005)mol/L。量取鹽酸(A.2.2)約5.83mL,加水稀釋至1000mL。A.2.42.0mol/L鹽酸(HCl)溶液,濃度為(2.0±0.1)mol/L。量取鹽酸(A.2.2)約167mL,加水稀釋至1000mL。A.3儀器A.3.1pH計(jì),讀數(shù)準(zhǔn)確至0.01。A.3.2天平,分度值為0.0001g。A.3.3恒溫水浴振蕩器,振蕩頻率為(150±5)次/min,能保持溫度在(37±2)℃。A.3.4微孔濾膜,0.45μm。A.3.5具塞錐形瓶,容量為100mL。A.3.6容量瓶,容量為100mL。A.3.7原子吸收分光光度計(jì)。A.3.8原子熒光光度計(jì)。A.3.9電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)。A.3.10電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)。A.4試樣的采取和制備(50±1)mm、寬(30±1)mm的長(zhǎng)方形試樣,試樣的寬度方向應(yīng)與壁紙的縱向一致。從所有樣品上切取至少150個(gè)長(zhǎng)方形試樣。通過(guò)目測(cè)法選取20個(gè)涂層最多或者顏色最深的長(zhǎng)方形試樣,剪成約5mm×5mm的小試樣用于試驗(yàn)。A.5試驗(yàn)步驟A.5.1萃取稱(chēng)取1g(精確至0.0001g)試樣(見(jiàn)A.4)放入具塞錐形瓶(A.3.5)中,然后準(zhǔn)確加入50mL0.070mol/L鹽酸溶液(A.2.3),搖蕩1min,用pH計(jì)(A.3.1)測(cè)定溶液的pH值。如果pH值>1.5,則邊搖蕩邊逐滴加入2.0mol/L鹽酸溶液(A.2.4),直至pH值調(diào)整到1.0~1.5之間。將錐形瓶放在5(37±2)℃的恒溫水浴振蕩器(A.3.3)中,以150r/min振蕩頻率振蕩60min后,停止振蕩。在恒溫水浴振蕩器中靜置60min后,立即用微孔濾膜(A.3.4)過(guò)濾,并用水洗滌錐形瓶和過(guò)濾器3次,收集濾液于容量瓶(A.3.6)中,用水定容至刻度后待測(cè)。A.5.2測(cè)定可采用下列兩種方法進(jìn)行測(cè)定,仲裁時(shí)按第二法測(cè)定?！谝环?元素鋇、鎘、鉻、鉛含量采用原子吸收分光光度計(jì)(A.3.7)測(cè)試,元素砷、汞、硒、銻采用原子熒光光度計(jì)(A.3.8)測(cè)試?！诙?采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)(A.3.10)或電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)(A.3.9)測(cè)試。A.5.3空白試驗(yàn)除不加樣品外,按照A.5.1~A.5.2步驟進(jìn)行試驗(yàn)。A.6結(jié)果計(jì)算A.6.1按公式(A.1)計(jì)算試樣中重金屬(或其他)元素的含量。R=×100…………(A.1)式中:R—試樣中重金屬(或其他)元素的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);ρ—試樣濾液中重金屬(或其他)元素的含量,單位為毫克每升(mg/L);ρ0—空白溶液中重金屬(或其他)元素的含量,單位為毫克每升(mg/L);f—稀釋倍數(shù);m—試樣的質(zhì)量,單位為克(g);100—濾液的體積,單位為毫升(mL)。A.6.2按公式(A.2)計(jì)算修正后試樣中重金屬(或其他)元素的含量。R1=R(1-T)…………(A.2)式中:R1—修正后試樣中重金屬(或其他)元素的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);T—修正因子,按表A.1取值。表A.1修正因子元素鋇(Ba)鎘(Cd)鉻(Cr)鉛(Pb)砷(As)汞(Hg)硒(Se)銻(Sb)修正因子(T)0.30.30.30.30.60.50.60.6示例:測(cè)得試樣中鉛的含量:R=120mg/kg,相應(yīng)的修正因子T是0.3,修正后的測(cè)定結(jié)果:R1=120×(1-0.3)=84mg/kg。取兩次平行測(cè)試結(jié)果的平均值作為結(jié)果,計(jì)算結(jié)果修約至整數(shù)位。如果結(jié)果小于1mg/kg,試驗(yàn)結(jié)果報(bào)告“<1mg/kg”。附錄B(規(guī)范性)甲醛釋放量、總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)釋放量的測(cè)定氣候箱法B.1原理將試樣按照規(guī)定的承載率放入模擬使用環(huán)境的氣候箱內(nèi),甲醛和揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)從試樣中釋放出來(lái),與氣候箱內(nèi)空氣混合。用填充柱采樣管采集箱內(nèi)空氣,測(cè)試采樣管內(nèi)甲醛含量和揮發(fā)性有機(jī)化合物的總量,計(jì)算得出試樣的甲醛釋放量和總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)釋放量。B.2甲醛釋放量的測(cè)定B.2.1試劑和材料B.2.1.1DNPH采樣管已填充了涂漬DNPH硅膠的采樣管。每批采樣管的空白驗(yàn)證應(yīng)滿(mǎn)足甲醛含量小于0.15μg。B.2.1.2乙腈色譜純,甲醛的質(zhì)量濃度應(yīng)小于1.5ng/mL。B.2.1.3標(biāo)準(zhǔn)樣品(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))B.2.1.3.1用標(biāo)準(zhǔn)氣體或液體配制成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體,用恒流氣體采樣器將其定量采集于DNPH采樣管(B.2.1.1)中,制備成標(biāo)準(zhǔn)系列。所配制標(biāo)準(zhǔn)系列的分析物濃度與分析樣品濃度相似。在采集過(guò)程中,應(yīng)以與采樣相同的流速采集標(biāo)準(zhǔn)氣體。B.2.1.3.2可直接購(gòu)買(mǎi)甲醛的2,4-二硝基苯腙液體標(biāo)準(zhǔn)樣品(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)),亦可使用固體標(biāo)準(zhǔn)樣品(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))自行配制標(biāo)準(zhǔn)系列。B.2.1.3.3可直接購(gòu)買(mǎi)國(guó)家主管部門(mén)批準(zhǔn)的附有證書(shū)的甲醛衍生物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)管。標(biāo)準(zhǔn)管應(yīng)提供以下信息:a)裝填標(biāo)準(zhǔn)物之前空白管的色譜圖和相關(guān)的分析條件和日期;b)裝填標(biāo)準(zhǔn)物的日期;c)標(biāo)準(zhǔn)化合物的含量和不確定度;d)標(biāo)準(zhǔn)物的實(shí)例分析(與空白管的分析條件相同);e)標(biāo)準(zhǔn)制備方法的簡(jiǎn)要描述;f)有效期限。B.2.1.4微孔濾膜0.45μm有機(jī)微孔濾膜。B.2.2儀器設(shè)備B.2.2.1氣候箱B.2.2.1.1氣候箱容積本文件規(guī)定方法所用氣候箱容積為0.06m3~1m3。67B.2.2.1.2氣候箱材料氣候箱內(nèi)壁、管道及與試驗(yàn)有關(guān)的各種裝置應(yīng)采用低散發(fā)、低吸附的惰性材料制造。箱內(nèi)壁表面應(yīng)光滑,試驗(yàn)前可用水洗方式進(jìn)行有效清潔。B.2.2.1.3氣候箱的氣密性為避免周?chē)諝膺M(jìn)入箱體內(nèi),導(dǎo)致空氣交換失控,所有結(jié)合部位,除了氣候箱門(mén)的接縫,其他的接縫應(yīng)密封(門(mén)具有自密性)。氣候箱應(yīng)在微正壓條件下運(yùn)行。氣密性應(yīng)滿(mǎn)足下列條件之一:—在1000Pa正壓時(shí),空氣泄露量小于10-2×氣候箱容積/min;—空氣進(jìn)、出口的氣流差小于2%;—進(jìn)給空氣的泄露量小于2%。B.2.2.1.4空氣循環(huán)裝置氣候箱內(nèi)應(yīng)安裝滿(mǎn)足下列要求的設(shè)施(例如風(fēng)扇):—加強(qiáng)試驗(yàn)艙內(nèi)空氣混合;—試樣表面附近的空氣流速應(yīng)在0.1m/s~0.3m/s之間。至少在一個(gè)位置測(cè)量氣候箱內(nèi)的空氣流速,這一點(diǎn)通常為試樣的中心以上在距離試樣的外露表面10mm的位置。注:熱金屬絲或熱膜風(fēng)速表,經(jīng)校準(zhǔn)范圍為0m/s~0.5m/s時(shí),適用于空氣流速測(cè)定。B.2.2.1.5空氣交換裝置氣候箱內(nèi)應(yīng)安裝能夠連續(xù)調(diào)節(jié)和控制空氣交換率的裝置(例如電子流量控制器),保證空氣交換率滿(mǎn)足測(cè)試時(shí)的要求。每隔12個(gè)月檢查一次空氣交換率。B.2.2.1.6清潔空氣供給裝置清潔空氣的供給裝置,應(yīng)提供滿(mǎn)足下列條件的清潔空氣:甲醛的背景質(zhì)量濃度應(yīng)低于6μg/m3;TVOC的背景質(zhì)量濃度應(yīng)低于20μg/m3,任何單一目標(biāo)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的背景質(zhì)量濃度應(yīng)低于2μg/m3。用于加濕的水不應(yīng)含有干擾的揮發(fā)性有機(jī)化合物。B.2.2.1.7溫度及相對(duì)濕度控制裝置氣候箱內(nèi)溫度和相對(duì)濕度的控制應(yīng)滿(mǎn)足以下要求。a)溫度的控制:將氣候箱放置在溫度恒定的環(huán)境中,然后觀察氣候箱內(nèi)的溫度變化;或者使氣候箱的溫度維持在某一數(shù)值,觀察溫度變化。采用內(nèi)部系統(tǒng)控制時(shí),則氣候箱的內(nèi)壁上宜避免出現(xiàn)凝結(jié)水。b)相對(duì)濕度的控制:通過(guò)氣候箱外部的各種清潔空氣供應(yīng)的濕度系統(tǒng)控制,或者通過(guò)氣候箱內(nèi)部的空氣濕度系統(tǒng)控制。采用內(nèi)部系統(tǒng)控制時(shí),應(yīng)采取預(yù)防措施以避免氣候箱內(nèi)發(fā)生水汽冷凝或水霧現(xiàn)象。應(yīng)連續(xù)或頻繁地監(jiān)測(cè)空氣控制系統(tǒng)的溫度和相對(duì)濕度,傳感器應(yīng)放在氣候箱內(nèi)有代表性的位置。B.2.2.2高效液相色譜儀(HPLC)配有紫外或二極管陣列檢測(cè)器。B.2.2.3樣品采集系統(tǒng)B.2.2.3.1樣品采集系統(tǒng)一般由恒流氣體采樣器、采樣導(dǎo)管、DNPH采樣管等組成。8B.2.2.3.2恒流氣體采樣器的流量在50mL/min~1000mL/min范圍內(nèi)可調(diào),流量穩(wěn)定。當(dāng)用采樣管調(diào)節(jié)氣體流速并使用一級(jí)流量計(jì)(如一級(jí)皂膜流量計(jì))校準(zhǔn)流量時(shí),流量應(yīng)滿(mǎn)足前后兩次誤差小于5%的要求。B.2.2.3.3采樣管進(jìn)氣口應(yīng)與氣候箱出氣口直接相連,采樣管末端與恒流氣體采樣器連接。B.2.2.3.4應(yīng)保證整個(gè)樣品采集系統(tǒng)的氣密性,不應(yīng)漏氣。B.2.2.3.5采樣管應(yīng)符合B.2.1.1要求。B.2.2.4微量進(jìn)樣器B.2.2.5容量瓶容量為5mL。B.2.2.6其他固相萃取裝置及其附件,超聲波清洗器。 B.2.3試樣的采取、制備和預(yù)處理打開(kāi)外包裝,在壁紙上距端部1m以外的部位切取所需面積的試樣(根據(jù)承載率計(jì)算),可根據(jù)樣品幅寬分成兩塊或多塊試樣,裁好后(不封邊)將試樣對(duì)折(正面朝外)。打開(kāi)包裝和測(cè)試準(zhǔn)備之間的時(shí)間宜盡可能短。樣品開(kāi)封后立即測(cè)試,或者在測(cè)試條件下儲(chǔ)存,儲(chǔ)存時(shí)間需要計(jì)入測(cè)試時(shí)間。B.2.4分析步驟B.2.4.1氣候箱的準(zhǔn)備測(cè)試前氣候箱應(yīng)清潔干凈,以滿(mǎn)足B.2.2.1要求。清洗程序?yàn)?用堿性清潔劑清洗氣候箱內(nèi)表面,然后用棉布蘸蒸餾水擦拭氣候箱,洗凈后烘干。或者使用熱脫附方式進(jìn)行氣候箱清潔。B.2.4.2氣候箱的試驗(yàn)條件試驗(yàn)全過(guò)程中,氣候箱內(nèi)保持下列條件:a)溫度:(23.0±1.0)℃;b)相對(duì)濕度:(50.0±3.0)%;c)承載率:(1.50±0.02)m2/m3;d)空氣交換率:(1.00±0.05)次/h;e)試樣表面空氣流速:0.1m/s~0.3m/s。B.2.4.3背景質(zhì)量濃度的測(cè)定在每次進(jìn)行新的測(cè)試之前,都要對(duì)氣候箱內(nèi)的空氣進(jìn)行采樣分析,以保證氣候箱內(nèi)的背景質(zhì)量濃度符合要求。背景質(zhì)量濃度的測(cè)試應(yīng)在試驗(yàn)條件建立1h內(nèi)進(jìn)行。B.2.4.4試樣處理將已裁好的試樣在氣候箱的中心垂直放置(需用不含甲醛的材料進(jìn)行固定),試樣表面與空氣流動(dòng)方向平行。9B.2.4.5采樣時(shí)間在試樣處理開(kāi)始后的(24.0±0.5)h進(jìn)行空氣采樣。B.2.4.6空氣采樣到達(dá)采樣時(shí)間后,連接樣品采集系統(tǒng)(B.2.2.3)的DNPH采樣管(B.2.1.1),開(kāi)啟抽樣泵進(jìn)行氣體采集,采樣流速應(yīng)低于箱內(nèi)進(jìn)氣流速的80%并宜避免采樣管穿透,適宜流速范圍為0.5L/min~1.2L/min。記錄采樣流速,開(kāi)始采樣時(shí)間和結(jié)束時(shí)間,采樣環(huán)境溫度和大氣壓力。采樣5L~20L時(shí)關(guān)閉抽樣泵,取下采樣管并密封管口。采樣時(shí),兩個(gè)采樣管同步進(jìn)行樣品采集,以進(jìn)行平行試驗(yàn)。B.2.4.7采樣管洗脫B.2.4.7.1將采樣管放于固相萃取裝置(見(jiàn)B.2.2.6)上進(jìn)行樣品洗脫,洗脫液的流向應(yīng)與采樣時(shí)氣流方向相反。B.2.4.7.2準(zhǔn)確加入5mL高純乙腈(B.2.1.2)反向洗脫采樣管,將洗脫液收集于5mL容量瓶(B.2.2.5)中。用微孔濾膜(B.2.1.4)過(guò)濾洗脫液后,在超聲波清洗器(見(jiàn)B.2.2.6)中超聲處理3min~5min。B.2.4.7.3用高純乙腈(B.2.1.2)定容至刻度,待測(cè)。如不能及時(shí)測(cè)試,樣品溶液在棕色瓶中于4℃條件下避光保存不應(yīng)超過(guò)30d。B.2.4.8分析B.2.4.8.1液相色譜參考分析條件采用下列操作條件已被證明對(duì)測(cè)試是合適的:a)色譜柱:C18反相高效液相色譜柱或等效色譜柱;b)流動(dòng)相:乙腈/水;c)洗脫:均相等梯度,60%乙腈/40%水;d)檢測(cè)器:紫外檢測(cè)器,或二極管陣列,檢測(cè)波長(zhǎng)360nm;e)流速:1.0mL/min;f)進(jìn)樣量:25μL。B.2.4.8.2校準(zhǔn)曲線的繪制B.2.4.8.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液采集將系列標(biāo)準(zhǔn)管(自制或購(gòu)買(mǎi))放置于固相萃取裝置上。加入5mL乙腈反向洗脫標(biāo)準(zhǔn)管,洗脫液的流向應(yīng)與裝載時(shí)氣流方向相反。將洗脫液收集于5mL容量瓶中。用0.45μm有機(jī)濾膜對(duì)洗脫液進(jìn)行過(guò)濾,用超聲波清洗器處理3min~5min。用乙腈定容至刻度。將標(biāo)準(zhǔn)洗脫液置于樣品瓶中,采用高效液相色譜分析。B.2.4.8.2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液分析將標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至適當(dāng)濃度梯度(至少5個(gè)濃度梯度)后進(jìn)樣分析。以目標(biāo)組分的濃度為橫坐標(biāo),以扣除空白響應(yīng)后的峰面積(或峰高)的平均值為縱坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線的斜率即是響應(yīng)因子RF,線性相關(guān)系數(shù)至少應(yīng)達(dá)到0.995。B.2.4.8.3樣品分析將樣品按照繪制校準(zhǔn)曲線的操作步驟和相同的分析條件進(jìn)行分析,平行于20%。10B.2.4.8.4空白試驗(yàn)除不加樣品外,按照B.2.4.8.3步驟進(jìn)行。B.2.5結(jié)果計(jì)算B.2.5.1測(cè)試條件下甲醛釋放量的計(jì)算按公式(B.1)計(jì)算測(cè)試條件下甲醛釋放量。ρm=式中:mf-mbV×1000…………(B.1)ρm—測(cè)試條件下試樣中的甲醛釋放量,單位為毫克每立方米(mg/m3);mf—試樣采樣管中甲醛的質(zhì)量,單位為毫克(mg);mb—空白采樣管中甲醛的質(zhì)量,單位為毫克(mg);V—采樣體積,單位為升(L)。B.2.5.2標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下甲醛釋放量的計(jì)算按公式(B.2)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下甲醛釋放量。ρc=ρm××…………(B.2)式中:ρc—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下試樣中的甲醛釋放量,單位為毫克每立方米(mg/m3);p0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力(為101.3kPa),單位為千帕(kPa);p—采樣時(shí)的大氣壓力,單位為千帕(kPa);T—采樣現(xiàn)場(chǎng)的溫度(℃)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對(duì)溫度(273K)之和,單位為開(kāi)爾文(K);T0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的溫度(為273K),單位為開(kāi)爾文(K)。取兩次平行測(cè)試值的平均值作為測(cè)試結(jié)果,結(jié)果修約至小數(shù)點(diǎn)后第二位。如果結(jié)果小于0.01mg/m3,試驗(yàn)結(jié)果報(bào)告“<0.01mg/m3”。B.3總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)釋放量的測(cè)定 B.3.1試劑和材料B.3.1.1采樣管B.3.1.1.1采用內(nèi)壁拋光的不銹鋼管或玻璃管,管的大小與熱脫附儀相匹配。采樣管的采樣入口一端應(yīng)有標(biāo)記,采樣管預(yù)先裝填有200mg~1000mg的TenaxTA吸附劑。B.3.1.1.2采樣管的處理:每次取樣之前,在300℃、載氣流速50mL/min~100mL/min的條件下處理采樣管10min,以除去采樣管中可能存有的痕量有機(jī)物。處理后需用常規(guī)分析方法對(duì)一定數(shù)量的采樣管進(jìn)行分析,確保相對(duì)小的熱脫附空白。處理后的峰面積不大于待測(cè)化合物的典型峰面積的10%即可。不滿(mǎn)足此條件,需再次對(duì)采樣管進(jìn)行處理,重復(fù)處理仍不能滿(mǎn)足要求的采樣管,則重新裝填。B.3.1.1.3處理后取樣前采樣管的儲(chǔ)存:應(yīng)使用密封帽將采樣管管口封閉,并用錫紙或嚴(yán),儲(chǔ)存于室溫下密封容器內(nèi),并于4周內(nèi)使用,超過(guò)4周未用需重新處理。B.3.1.2氣相色譜校準(zhǔn)用揮發(fā)性有機(jī)化合物B.3.1.2.1標(biāo)準(zhǔn)氣體:通過(guò)確定的方法準(zhǔn)備待測(cè)已知濃度化合物的標(biāo)準(zhǔn)氣體,標(biāo)準(zhǔn)氣體中各組分化合物11的質(zhì)量濃度宜為100μg/m3。B.3.1.2.2液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):各待測(cè)溶劑為色譜純,不受與待測(cè)化合物共同流出的化合物的影響。B.3.1.2.3校準(zhǔn)混合溶液:采用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制,也可購(gòu)買(mǎi)國(guó)家主管部門(mén)批準(zhǔn)的附有證書(shū)的混合液體標(biāo)準(zhǔn)。B.3.2儀器B.3.2.1氣候箱B.3.2.2氣相色譜儀配備氫火焰離子化檢測(cè)器或質(zhì)譜檢測(cè)器,1ng甲苯的信噪比應(yīng)不低于5∶1。配用色譜柱為非極性(極性指數(shù)小于10)石英毛細(xì)管柱,例如:二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱,長(zhǎng)30m~60m,內(nèi)徑0.25mm~0.32mm,管壁膜厚0.25μm~0.33μm。B.3.2.3樣品采集系統(tǒng)同B.2.2.3,用B.3.1.1規(guī)定的采樣管代替DNPH采樣管。B.3.2.4熱脫附儀能對(duì)采樣管進(jìn)行二級(jí)熱脫附,并將熱脫附氣用惰性氣體載入氣相色譜儀。熱脫附溫度、時(shí)間和載氣流速應(yīng)可調(diào)。冷阱可將熱脫附樣品進(jìn)行濃縮。B.3.2.5注射器10μL、100μL、1mL。B.3.2.6液體標(biāo)準(zhǔn)系列制備裝置常規(guī)氣相色譜進(jìn)樣口,可在線使用也可獨(dú)立裝配,保留進(jìn)樣口載氣連線,進(jìn)樣口下端可與采樣管相連。B.3.3同B.3.4B.3.4.1 B.3.4.2 B.3.4.3 B.3.4.4同試樣的采取、制備和預(yù)處理B.2.3。分析步驟氣候箱的準(zhǔn)備氣候箱的試驗(yàn)條件背景質(zhì)量濃度的測(cè)定試樣處理12B.3.4.5采樣時(shí)間依次將試樣放入氣候箱,試樣置于氣候箱中處理第7天、第14天、第28天進(jìn)行采樣。如果試樣處理第7天或第14天的測(cè)定值能夠滿(mǎn)足本文件限定要求,可終止試驗(yàn),以該測(cè)定值作為試驗(yàn)結(jié)果。否則,以第28天的測(cè)定值作為試驗(yàn)結(jié)果。檢測(cè)結(jié)果后注明釋放周期。揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的背景質(zhì)量濃度需得到控制,以避免污染試驗(yàn)樣品。為使試樣的污染達(dá)到最小,可使用通風(fēng)良好的架子或貯存柜。B.3.4.6空氣采樣到達(dá)采樣時(shí)間后,連接樣品采集系統(tǒng)(B.2.2.3)的采樣管(B.3.1.1),開(kāi)啟抽樣泵進(jìn)行氣體采集,采樣流速應(yīng)低于箱內(nèi)進(jìn)氣流速的80%宜避免采樣管穿透,適宜流速范圍為20mL/min~200mL/min。記錄采樣流速,開(kāi)始采樣時(shí)間和結(jié)束時(shí)間,采樣環(huán)境溫度和大氣壓力。采樣1L~10L時(shí)關(guān)閉抽樣泵,取下采樣管并密封管口。采樣時(shí),兩個(gè)采樣管同步進(jìn)行樣品采集,以進(jìn)行平行試驗(yàn)。B.3.4.7分析B.3.4.7.1樣品的解吸和濃縮將采樣管安裝在熱脫附儀上,氣流方向與采樣時(shí)方向相反。加熱使揮發(fā)性組分從吸附劑上脫附,由載氣帶入冷阱,進(jìn)行預(yù)濃縮;然后,二次熱脫附,經(jīng)傳輸線進(jìn)入毛細(xì)管氣相色譜儀。傳輸線溫度接近脫附溫度,防止待測(cè)組分凝結(jié)。選擇合適的熱脫附時(shí)間和95%。典型的熱脫附條件如下:a)熱脫附溫度:260℃~280℃;b)熱脫附時(shí)間:5min~15min;c)氣體流速:30mL/min~50mL/min;d)冷阱最高溫度:280℃;e)冷阱最低溫度:-30℃;f)冷阱中的吸附劑:TenaxTA,40mg~100mg;g)傳輸線溫度:220℃;h)分流比:樣品管和二級(jí)冷阱之間以及二級(jí)冷阱和色譜柱之間的分流比按氣體濃度來(lái)選擇。B.3.4.7.2氣相色譜分析參考條件分析沸點(diǎn)和極性差異大的混合物需設(shè)置柱溫程序,以在最短時(shí)間內(nèi)獲得最好分離效果。如采用長(zhǎng)50m,內(nèi)徑0.25mm,管壁0.32μm的二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱,柱操作條件為程序升溫,初始溫度50℃保持10min,以5℃/min的速率升溫至250℃,保持至所有目標(biāo)組分流出。B.3.4.7.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制B.3.4.7.3.1氣體外標(biāo)法用恒流氣體采樣器將100μg/m3標(biāo)準(zhǔn)氣體分別抽取100mL、400mL、1L、4L、10L通過(guò)采樣管(B.3.1.1),作為標(biāo)準(zhǔn)系列。B.3.4.7.3