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化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html
中國科學(xué)院研究生院
2008年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題
科目名稱：物理化學(xué)（甲）
以下一些基本常數(shù)供解題時參考：
34231
普朗克常數(shù)hJs6.62610；玻茲曼常數(shù)kJKB1.38110；
摩爾氣體常數(shù)R8.314JmolK11；法拉第常數(shù)FCmol965001
一、是非題（每小題1分，共15分）（判斷下列各題是否正確，正確用“√”
表示，錯誤用“×”表示）
1.表面張力的存在是由于液體表面層分子受到一個沿液面的切線方向的力而引起的。
2.表面活性劑超過了某一特定濃度后在溶液內(nèi)部將形成膠團(tuán)。
3.泡沫的存在主要依賴于加入的表面活性劑的數(shù)量。
4．統(tǒng)計熵中包括了構(gòu)型熵（或殘余熵），所以對于某些氣體它要大于量熱熵。
5．在定溫定壓下，溶劑A和溶質(zhì)B形成一定濃度的稀溶液，采用不同濃度表示的話，
則溶液中A和B的活度不變。
6.化學(xué)反應(yīng)等溫式rmGGRTQrmlna，當(dāng)選取不同標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時，反應(yīng)的rmG將改變，
且rmG、Qa都隨之改變。
7．在一定的溫度壓力下，某反應(yīng)的rG>0，故要尋找合適的催化劑可以使反應(yīng)向正向
進(jìn)行。
8．HUpV適用于封閉體系的恒壓過程。
9．在恒壓下，理想氣體的體積隨溫度的變化率（）VT//pRp。
10．1mol單原子理想氣體從體積V1恒溫自由膨脹到體積V2，則SRVVln(21/)。
11．在密封容器中，水、水蒸氣和冰三相呈平衡時，此系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)為3，自由度為0。
12．松弛法能測定很高的反應(yīng)速率，數(shù)學(xué)處理也較簡單，但因只能應(yīng)用于高反應(yīng)速率的
測定而有一定的局限性。
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13．在簡單硬球碰撞理論中，有效碰撞的定義是互撞分子的總動能超過Ec。
14．構(gòu)成可逆電池的電極必須是可逆電極。
15．以Pt為電極電解NSOa24水溶液，兩極的溶液中各加幾滴石蕊溶液，在電解過程中
陰極區(qū)溶液呈藍(lán)色，陽極區(qū)溶液呈紅色。
二、選擇題（60分）（1-24題為單選題，每小題2分，共48分；25-28題為多選
題，每小題3分，共12分）
1．在一絕熱氣缸中有1mol絕熱氣體，其始態(tài)為p111，TV，，經(jīng)可逆膨脹到p222，，TV，
再施加恒定外壓將氣體壓縮至V1，則整個過程的S為：
（A）大于零；（B）小于零；（C）等于零；（D）無法確定
2．一封閉體系進(jìn)行不可逆循環(huán)，其熱溫商之和：
（A）大于零；（B）小于零；（C）等于零；（D）其符號根據(jù)具體循環(huán)而定。
3．關(guān)于偏摩爾量，下面諸敘述中不正確的是：
(A)偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù)，其值與物質(zhì)的數(shù)量無關(guān)；
(B)在多組分多相體系中不存在偏摩爾量；
(C)體系的強(qiáng)度性質(zhì)沒有偏摩爾量；
(D)偏摩爾量的值只能大于或等于零。
4．25°C時，對于由1mol苯和1mol甲苯組成的理想溶液，下列各式中不正確的是：
1
(A)Hmix0；(B)SJmix11.53K；(C)Gmix0；(D)GJmix3437.6
5．乙醇比水易揮發(fā)，如將少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列說法中正確的是：
(A)溶液的飽和蒸氣壓必低于同溫度下純水的飽和蒸氣壓；
(B)溶液的沸點高于相同壓力下純水的沸點；
(C)溶液的沸點必定低于相同壓力下純水的沸點；
(D)溶液的沸點等于相同壓力下純水的沸點。
6．對于化學(xué)反應(yīng)K與T的關(guān)系中，正確的是：
(A)若rmH0，T增加，K增加；(B)若rmH0，T增加，K增加；
(C)若rmH0，T變而K不變；(D)若rmH0，T變而K不變。
7．石灰窯中燒石灰的反應(yīng)為Ca()()()CO32sCaOsCOg，在101.3kPa下使反應(yīng)能在一
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定速率下進(jìn)行，試估計所需的最低溫度。已知反應(yīng)在298K的rmH和rmS分別為
177.86kJmol1，160.6JK11mol。
(A)835K；(B)1107K；(C)1200K；(D)1080K。
8．用水蒸氣蒸餾溴苯的沸點為95°C，已知此時水的蒸氣壓為635mmHg，溴苯的蒸氣壓
為125mmHg，溴苯的分子量為157，則每蒸出1kg溴苯需消耗水蒸氣的量(kg)為：
(A)0.582；(B)1.06；(C)1.60；(D)1.87。
9．已知Na23CO(s)和HO2(l)可組成的水合物有Na232COHO(s)，Na23CO7H2O(s)和
Na23CO10H2O(s)，問在101.3kPa下與Na23CO水溶液及冰平衡共存的含水鹽最多有
(A)一種；(B)兩種；(C)三種；(D)不能生成。
10．在一個平衡的孤立體系中，微觀狀態(tài)數(shù)最多的分布出現(xiàn)的幾率最大，是建筑在：
(A)等幾率假設(shè)上；(B)粒子在能級i上的存在有無限制；
(C)粒子之間沒有相互作用；(D)粒子是彼此可以區(qū)別的。
11．CO和N2的質(zhì)量、轉(zhuǎn)動特征溫度的數(shù)值基本相同，若電子均處于基本非簡并的最低
能級，且設(shè)振動對熵的貢獻(xiàn)可忽略，則：
(A)SCOSNmm2()()；(B)SCOSNmm2()()；(C)SCOSNmm2()()；(D)不能確定。
212
12．反應(yīng)23OO32的速率方程為d/OdtkOO332，或者d/OdtkO23'
1
O2，則速率常數(shù)k和k’的關(guān)系是：
(A)2k=3k’；(B)k=k’；(C)3k=2k’；(D)–k/2=k’/3。
13．測得一反應(yīng)在不同溫度下的速率常數(shù)k，以lgk對1/T作圖得直線，直線的斜率＝－
2680，截距=10.62，該反應(yīng)的活化能（Jmol1）：
(A)Ea=51314；(B)Ea=22282；(C)Ea=6172；(D)Ea=9675。
14．對于物理吸附(Ⅰ)和化學(xué)吸附(Ⅱ)，下列說法錯誤的是：
(A)(Ⅰ)是分子間力而(Ⅱ)是化學(xué)鍵力起作用；
(B)(Ⅰ)有選擇性而(Ⅱ)無；
(C)(Ⅰ)吸附速度快而(Ⅱ)慢；
(D)(Ⅰ)一般為單分子層與多分子層而(Ⅱ)一般為單分子層。
15．催化劑的選擇性與工業(yè)上常用的轉(zhuǎn)化率和單程產(chǎn)率有如下關(guān)系：
(A)產(chǎn)率=選擇性/轉(zhuǎn)化率；(B)轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率=選擇性；
(C)產(chǎn)率/轉(zhuǎn)化率=選擇性；(D)轉(zhuǎn)化率=產(chǎn)率×選擇性。
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16．298K，將0.1moldm3的HAc溶液分別放入兩個不同的電導(dǎo)池中，測量其電導(dǎo)與電
導(dǎo)率，下列判斷正確的是：
(A)兩個電導(dǎo)池測量出電導(dǎo)相等；(B)兩個電導(dǎo)池測量出電導(dǎo)不相等；
(C)兩個電導(dǎo)池測量出電導(dǎo)率不相等；(D)兩個電導(dǎo)池測量出電導(dǎo)、電導(dǎo)率都相等。
17．在濃度不大的范圍內(nèi)，摩爾電導(dǎo)率隨濃度的變化規(guī)律為：
(A)與濃度呈反比關(guān)系，隨濃度增大而減??；
(B)與濃度無關(guān)，不受濃度的影響；
(C)與濃度的c1/2呈線性關(guān)系而增大；
(D)與濃度的c1/2呈線性關(guān)系而減小。
18．常用作標(biāo)準(zhǔn)電池的是：
(A)丹聶爾（Daniell）電池；(B)惠斯頓（Weston）電池；
(C)伽伐尼（Galvani）電池；(D)伏打（Vata）電池。
19．常用三種甘汞電極，即(1)飽和甘汞電極，(2)摩爾甘汞電極，(3)0.1moldm3甘汞電
極。電極反應(yīng)式為HCgl2s2e2glH2lCaq，25°C時三者的標(biāo)準(zhǔn)電極電位的
關(guān)系為：
(A)123；(B)213；(C)321；(D)123。
20．關(guān)于液接電勢Ej，下列說法正確的是：
(A)只有種類不同的電解質(zhì)溶液接界時才有Ej存在；
(B)無論電池中有無電流通過，只要有液體接界存在，Ej總是存在；
(C)只有無電流通過電池時才有Ej存在；(D)只有電流通過時才有Ej存在；
21．用對消法測定由電極Ags|AgNO3aq與電極Ag,|AgClsKClaq組成的電池的
電動勢，下列哪一項是不能采用的?
(A)標(biāo)準(zhǔn)電池；(B)電位計；(C)直流檢流計；(D)飽和KCl鹽橋。
22．下列不屬于大分子溶液性質(zhì)的是：
(A)熱力學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定；(B)粘度大；
(C)溶液不能透過半透膜；(D)在重力場中可建立沉降平衡。
23．下列說法中正確的是：
(A)溶液中膠粒的布朗運動就是本身熱運動的反映；
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(B)要觀察到真實膠粒的形狀和大小，不能使用普通顯微鏡，要借助超顯微鏡；
(C)溶膠在等電點時，其熱力學(xué)電勢和電動電勢均為零；
(D)在外加電解質(zhì)的作用下，溶膠膠團(tuán)的雙電層被壓縮到與溶劑化層重合時，ζ電勢為零；
24．在分析化學(xué)上，有兩種利用光學(xué)性質(zhì)測定膠體溶液濃度的儀器，一是比色計，另一
為比濁計，分別觀察的是膠體溶液的：
(A)透射光，折射光；(B)散射光，透射光；(C)透射光，散射光；(D)透射光，反射光。
25．在氧氣（理想氣體）的如下過程中，屬于等熵過程的是：
(A)絕熱恒容過程；(B)等溫可逆膨脹過程；
(C)；
(D)絕熱可逆膨脹；(E)絕熱恒外壓膨脹。
26．不互溶液體A與B各取0.5dm3和0.4dm3，等溫等壓下溶質(zhì)D在其間分配達(dá)平衡時
33
A中溶解D0.04dm、B中溶解D0.01dm。則分配常數(shù)Kc的可能值為：
(A)3.20；(B)2.50；(C)0.400；(D)0.313；(E)0.0400。
27．欲加速連串反應(yīng)的進(jìn)行，應(yīng)：
(A)加大具有最大速率常數(shù)一步的速率；
(B)加大具有最小速率常數(shù)一步的速率；
(C)降低具有最高活化能一步的活化能；
(D)降低具有最低活化能一步的活化能；
(E)降低具有最大速率常數(shù)一步的速率。
28．有關(guān)電導(dǎo)和電導(dǎo)率的單位，下列說法中正確的是：
(A)電導(dǎo)的單位是AV1；(B)電導(dǎo)的單位是S1；(C)電導(dǎo)率的單位是S1；
(D)電導(dǎo)率的單位是Sm2；(E)電導(dǎo)率的單位是Sm1。
三、計算和簡答（共75分）
1．（5分）根據(jù)配分函數(shù)的概念，導(dǎo)出在重力作用下，氣體粒子數(shù)隨高度的分布：
mgh/kT
nhne0B
2．（6分）在兩個充滿0.001moldm3KCl溶液的容器之間是一個AgCl多孔塞，塞中細(xì)
孔充滿了溶液，在兩個容器中插電極接以直流電，試問溶液將向何方向移動？當(dāng)以
0.1moldm3KCl來代替0.001moldm3KCl時，加以相同的電壓，液體的流動是加快
還是變慢？如果以AgNO3來代替KCl則液體又將如何流動？
3．（10分）若用x代表物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，m代表質(zhì)量摩爾濃度，c代表物質(zhì)的量濃度
(1)證明這三種濃度表示法之間有如下關(guān)系：
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cMBAmBAM
xB
cMBBMA1mBMA
式中，ρ為溶液的密度，MAB和M