高考化學專題復(fù)習:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)_第1頁
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文檔簡介

試卷第=page4848頁,總=sectionpages4848頁高考化學專題復(fù)習:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.Ag2[HgI4]是一種重要的無機熱致變色示溫材料?;卮鹣铝袉栴}:(1)Hg在元素周期表中位于第六周期,且與Zn同族,則基態(tài)Hg原子的價層電子排布式為_____。(2)單質(zhì)Hg在過量的Cl2中加熱可生成HgCl2(熔點280℃,易升華,俗稱升汞),則HgCl2的晶體類型為____。(3)HIO3酸性強于HIO的原因是_____,IO的立體構(gòu)型為_____。(4)含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過鰲合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Ag+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示。(其中,PPh3=)1mol該配合物中通過鰲合作用與Ag+形成的配位鍵有_____mol,該配合物中處于同周期的三種非金屬元素,電負性最小的是_____(填元素符號),其原子的雜化類型為_____。(5)Ag2[HgI4]在低溫條件下為四方晶系結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)分別為apm、bpm,a=β=y=90,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若Ag2[Hgl4]晶體的密度為ρg·cm-3,則NA=_____mol-1。2.B和Ni均為新材料的主角。回答下列問題:(1)基態(tài)B原子的核外電子有__種空間運動狀態(tài);基態(tài)Ni原子核外占據(jù)最高能層電子的電子云輪廓圖的形狀為__。(2)硼的鹵化物的沸點如表所示:鹵化物BF3BCl3BBr3沸點/℃-100.312.590①解釋表中鹵化物之間沸點差異的原因__。②表中鹵化物的立體構(gòu)型均為__。(3)高氯酸三碳酰肼合鎳[Ni(NH2NHCONHNH2)3](ClO4)2是一種新型起爆藥。①該物質(zhì)中含有3個六元環(huán),與C相連的N原子不能提供形成配位鍵的孤電子對。則1mol該物質(zhì)中含有配位鍵的數(shù)目為__。②C、N、O的第一電離能由大到小的順序為__。③ClO中Cl原子的雜化形式為__;該離子中的鍵角__(填“大于”或“小于”)N2H4中的鍵角。④HClO4的酸性強于HClO2的原因為__。(4)硼化鈣可用于新型半導體材料,一種硼化鈣的晶胞結(jié)構(gòu)及沿z軸方向的投影圖如圖所示,硼原子形成的正八面體占據(jù)頂角位置。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶體密度ρ=__g?cm-3。3.鎳是近些年來化學研究的熱門金屬?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出鎳的電子排布式___。(2)鎳與鐵相比,鎳更不易形成正三價,原因是___。(3)鎳常壓下可以和一氧化碳形成四羰基鎳配合物,在該配合物中,鎳的化合價為___。(4)丁二酮肟的結(jié)構(gòu)如圖,其中C的雜化方式為___。分子中所含元素電負性從大到小的順序為___。丁二酮肟可以與鎳形成配合物,是檢測鎳的重要手段之一,若在該配合物中鎳的配位數(shù)是4,畫出該配合物的結(jié)構(gòu)___。(5)紅砷鎳礦的六方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該化合物的化學式為___。其晶胞參數(shù)為apm和cpm,阿伏伽德羅常數(shù)為NA,則該晶體密度為___g/cm3(填用a、c表達的計算式)。4.鹵族元素形成的單質(zhì)及其化合物有廣泛的應(yīng)用。請回答:(1)基態(tài)Br原子的電子排布式為___________;與其位于同周期且基態(tài)原子未成對電子數(shù)相同的過渡元素為___________(填元素符號)。(2)F、Cl、Br形成的簡單氫化物的沸點由高到低的順序為___________,分析其原因為___________。(3)F、H可分別與N形成NF3和NH3.NH3可與Cu2+形成配離子,但NF3卻不易形成,其原因為___________。(4)氯元素可形成、和等多種含氧酸根離子,上述三種離子中鍵角由大到小的順序為___________。(5)Cl和Na可形成多種化合物。①NaCl與CsCl的晶體結(jié)構(gòu)不同,主要原因為___________。②Cl和Na在高壓下形成的一種晶體的晶胞如圖所示(大球代表氯,小球代表鈉)。該晶體的化學式為___________;已知阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體的密度為___________g/cm3(列出計算式)。5.和都是非線性光學晶體材料,回答下列問題:(1)基態(tài)原子的價電子排布式為_______,S、P、K、按第一電離能由大到小的順序排列為_______。(2)、、按熔點由高到低的順序排列為_______。(3)N、P同主族,已知為直線形結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)式為,則是_______(填“極性”或“非極性”)分子,中間氮原子的雜化軌道類型為_______雜化。(4)磷能形成多種含氧酸,某弱酸次磷酸的結(jié)構(gòu)如圖甲所示,則次磷酸分子中鍵與鍵數(shù)目之比為_______,則溶液中各離子濃度由大到小的順序為_______。(5)晶胞結(jié)構(gòu)如圖乙所示。①的配位數(shù)為_______,以為頂點的晶胞中,原子位于_______。②原子的分數(shù)坐標,即將晶胞參數(shù)a、b、c均看作“1”所得出的三維空間坐標,則晶胞圖中“2”P原子的分數(shù)坐標為_______。6.我國科研工作者最近發(fā)現(xiàn)并制備了一系列主要由O、P、Se、Bi等元素組成的導電材料?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)硒原子的價電子排布式為_______;SeO2的熔點為350℃,加熱易升華,固態(tài)SeO2屬于_______晶體。(2)O、P、S三種元素中,電負性最大的是_______;鍵角:H2O_______H2Se(填">"、"<"或"=")。(3)純凈的磷酸粘度極大,隨溫度升高粘度迅速下降,原因是_______;熔融狀態(tài)的磷酸導電性很好,這是由于在純磷酸中存在如下質(zhì)子交換導電機理。由此可以推知純磷酸液體中存在的導電微粒是和_______,的空間構(gòu)型為_______。(4)硒氧化鉍是一類全新二維半導體芯片材料,為四方晶系晶胞結(jié)構(gòu)(如圖所示),可以看成帶正電的層與帶負電的層交替堆疊。據(jù)此推斷硒氧化鉍的化學式為_______,其中Se的分數(shù)坐標為_______。晶胞棱邊夾角均為90°,硒氧化鉍的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,則晶體密度的表達式為_______g·cm-3(NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。7.人體必需的元素包括常量元素與微量元素,常量元素包括碳、氫、氧、氮、鈣、鎂等,微量元素包括鐵、銅、鋅、氟、碘等,這些元素形成的化合物種類繁多,應(yīng)用廣泛。(1)鋅、銅、鐵、鈣四種元素與少兒生長發(fā)育息息相關(guān),請寫出的核外電子排布式_______。(2)1個與2個形成含兩個五元環(huán)結(jié)構(gòu)的內(nèi)配鹽(化合物),其結(jié)構(gòu)簡式為_______(用標出配位鍵),在中,屬于第二周期的元素的第一電離能由大到小的順序是_______(用元素符號表示),、原子存在的相同雜化方式是_______雜化。(3)堿酸鹽中的陽離子不同,熱分解溫度就不同,查閱文獻資料可知,離子半徑,,,;碳酸鹽分解溫度,,,。分析數(shù)據(jù)得出的規(guī)律是_______,解釋出現(xiàn)此規(guī)律的原因是_______。(4)自然界的氟化鈣礦物為螢石或氟石,的晶體結(jié)構(gòu)呈立方體形,其結(jié)構(gòu)如下:①兩個最近的之間的距離是_______(用含m的代數(shù)式表示)。②晶胞的密度是_______(化簡至帶根號的最簡式,表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。8.第IVA元素在地殼中含量豐富,在人類生活各方面都有廣泛的應(yīng)用。回答下列問題。(1)基態(tài)C原子中填充了電子的原子軌道共有___________個,基態(tài)Si原子的價電子電子排布式為___________,第一電離能C___________Ge(填“大于”、“小于”或“等于”)。(2)X是碳的一種氧化物,X的五聚合體結(jié)構(gòu)如圖1所示。則X的分子式為___________;X分子中每個原子都滿足最外層8電子結(jié)構(gòu),X分子的電子式為___________。X的沸點___________CO2的沸點(填“大于”、“小于”或“等于”)(3)C20分子是由許多正五邊形構(gòu)成的空心籠狀結(jié)構(gòu)如圖2所示,分子中每個碳原子只跟相鄰的3個碳原子形成化學鍵。則C20分子中含個___________σ鍵,請你大膽猜測:C20分子中碳原子的雜化軌道為___________(4)β-SiC晶胞如圖3所示,若碳和硅的原子半徑分別為apm和bpm,密度為g/cm3,其原子的空間利用率(即晶胞中原子體積占空間體積的百分率)為___________(用含a、b、p、NA的代數(shù)式表示,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。9.偏硼酸鋇(BBO)和三硼酸鋰(LBO)晶體是兩種性能優(yōu)異的非線性光學晶體,化學組成分別為Ba(BO2)2、LiB3O5(1)組成兩種晶體的四種元素電負性從大到小的順序是_________(2)環(huán)硼氮烷B3H6N3又稱無機苯,其球棍模型如圖。其中氮原子的雜化類型為_________(3)氨硼烷NH3BH3可以作為機動車使用的備選氫來源或氫儲存的材料。氨硼烷相對分子質(zhì)量為31、熔點104℃.氨硼烷熔點較高的原因可能是_________(填選項符號)。A.和乙烷是等電子體B.分子間存在氫鍵C.形成離子晶體(4)氨硼烷受熱或水解都能釋放氫氣,加熱氨硼烷時,它首先會聚合成(NHBH2),繼續(xù)加熱,再繼續(xù)聚合成(NHBH),而氨硼烷在催化劑存在下水解生成偏硼酸銨NH4BO2等量氨硼烷若徹底反應(yīng),加熱法和水解法釋放氫氣的量比為_________(5)2017年科學家才確定基態(tài)金屬鋰晶體為FCC(面心立方晶格),面心立方緊密堆積結(jié)構(gòu)示意圖:晶胞中鋰的配位數(shù)為__________。若晶胞邊長為apm,則鋰原子的半徑r為_________pm.10.碳族元素的單質(zhì)及其化合物在生產(chǎn)、生活中是一類重要物質(zhì)。請回答下列問題:(1)硅原子核外有_______種不同運動狀態(tài)的電子,第一電離能介于鋁和硅之間的元素的名稱為______。碳族元素最外層電子排布的通式為_______。(2)下列說法不正確的是___________A.二氧化硅的相對分子質(zhì)量比二氧化碳大,所以沸點SiO2>CO2B.N2與CO互為等電子體,結(jié)構(gòu)相似,化學性質(zhì)相似C.穩(wěn)定性:H2O>H2S,原因是水分子間存在氫鍵(3)青蒿素(C15H22O5)的結(jié)構(gòu)如圖所示,圖中數(shù)字標識的五個碳原子的雜化軌道類型為sp2的是___________(填碳原子的標號),組成青蒿素的三種元素的電負性由大到小排序是___________。(4)青蒿素分子中,從成鍵方式分析氧元素形成的共價鍵類型有___________;從青蒿中提取青蒿素的最佳溶劑是___________。a.乙醇b.乙醚c.水(5)SnO2是一種重要的半導體傳感器材料,用來制備靈敏度高的氣敏傳感器,SnO2與熔融NaOH反應(yīng)生成Na2SnO3,Na2SnO3中陰離子空間構(gòu)型為___________。(6)由碳族元素形成的單質(zhì)和化合物在電池領(lǐng)域非常重要,某含碳元素晶體AMX3(相對分子質(zhì)量為Mr)是半導體,常用作吸光材料,有鈣鈦礦的立方結(jié)構(gòu),其晶胞如圖所示。AMX3晶胞中與陽離于(M)距離最近的陰離子(X)形成正八面體結(jié)構(gòu),則X處于___________位置。晶體的晶胞參數(shù)為anm,其晶體密度為g?cm-3,則阿伏加德羅常數(shù)NA的計算表達式為___________。11.硫氰化銨(NH4SCN)廣泛應(yīng)用于無機、有機、醫(yī)藥、電鍍、印染、農(nóng)藥、鋼鐵等工業(yè)?;卮鹣铝袉栴}:(1)硫氰化銨溶液遇Fe3+顯示血紅色,反應(yīng)生成[Fe(SCN)6]3-離子。Fe3+的價層電子排布圖為___________,該離子中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為___________。(2)S、C、N、H四種元素的電負性大小順序為___________。(3)硫氰化銨加熱到170℃異構(gòu)化轉(zhuǎn)化為硫脲(H2NCSNH2),C原子的雜化方式由___________變?yōu)開__________。(4)硫氰化銨加熱到一定溫度,分解產(chǎn)生NH3、CS2和H2S。CS2的空間構(gòu)型是___________,H2S分子中S的價層電子對數(shù)為___________,相同條件下NH3在水中的溶解度遠遠大于H2S的主要原因是___________。(5)硫脲的晶體結(jié)構(gòu)如圖,其晶胞參數(shù)a=b=xnm,c=ynm,α=β=γ=90°。其結(jié)構(gòu)特點是在晶胞中心位置有一分子,它的分子平面取向與頂點分子的分子平面取向垂直,但其C=S的取向與頂點分子的C=S方向相反。則硫脲的密度為___________g/cm3(列出計算表達式)。12.近年來,我國工程建設(shè)自主創(chuàng)新能力實現(xiàn)大跨越,尤其在新材料研究方面有重大突破,回答下列問題:(1)鈦是一種新興的結(jié)構(gòu)材料,比鋼輕、比鋁硬。基態(tài)鈦原子的價電子排布式為_____,與鈦同周期的元素中,基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相間的有_____種;(2)鐵能與三氮唑(結(jié)構(gòu)見圖甲)形成多種配合物。①lmol三氮唑中所含σ鍵的數(shù)目為_____mol;碳原子雜化方式是____;②三氮唑的沸點為260°C,與之結(jié)構(gòu)相似且相對分子質(zhì)量接近的環(huán)戊二烯(結(jié)構(gòu)見圖乙)的沸點為42.5℃,前者沸點較高的原因是_____。(3)碳化鎢是耐高溫耐磨材料。圖丙為碳化鎢晶體的部分結(jié)構(gòu),碳原子嵌入金屬的晶格間隙,并不破壞原有金屬的晶格,形成填隙化合物。①在該結(jié)構(gòu)中,每個鎢原子周圍距離其最近的碳原子有_____個:②假設(shè)該部分晶體的體積為Vcm3,碳化鎢的摩爾質(zhì)量為Mg?mol-1,密度為dg?cm-3,則阿伏加德羅常數(shù)的值NA用上述數(shù)據(jù)表示為_____。③金屬鎂的晶體結(jié)構(gòu)與碳化鎢相似,金屬鎂的晶胞可用圖丁表示,已知鎂原子的半徑為rpm,晶胞高為hpm,求晶胞中鎂原子的空間利用率_______(用化簡后含字時π、r和h的代數(shù)式表示)13.血紅素是由卟啉與形成的配合物。血紅素不溶于水,溶于丙酮和堿性水溶液。(1)請寫出Fe在元素周期表中的位置___________,基態(tài)的核外電子排布式為___________。(2)血紅素分子中N原子的雜化軌道類型有___________,含有鍵的數(shù)目為___________。(3)KSCN或溶液是檢驗的常用試劑,的空間構(gòu)型為___________(用文字描述),寫出一種與互為等電子體的分子_______(寫化學式)。(4)丙酮和乙醇的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:化合物(乙醇)(丙酮)沸點/℃7856.5丙酮和乙醇的晶體類型均為___________,它們沸點差異的原因是___________。(5)在自然界中有三種晶型,其中最重要的是金紅石型,晶胞結(jié)構(gòu)和投影圖如下,晶胞棱邊夾角均為,晶胞參數(shù)為apm、apm、cpm,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則離子的配位數(shù)是___________,的密度為___________(列出計算式)。14.電池在人類生產(chǎn)生活中具有十分重要的作用,工業(yè)上采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺()等作為原料制備鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰(LiFePO4),采用單晶硅和銅、鍺、鎵、硒等的化合物作為太陽能電池的制備原料。(1)基態(tài)硒原子的價電子排布式是___________。(2)下圖表示碳、硅和磷元素的四級電離能變化趨勢,其中表示碳元素的曲線是__(填標號)。(3)苯胺中N原子的雜化方式為___________,分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為___________。(4)自然界中含硼元素的鈉鹽存在于天然礦藏中,其化學式為Na2B4O7·10H2O,它的結(jié)構(gòu)單元是由兩個H3BO3和兩個[B(OH4)]-縮合而成的雙六元環(huán),應(yīng)該寫成Na2[B4O5(OH)4]·8H2O,其結(jié)構(gòu)如下圖所示,則該晶體中不存在的作用力是___________。(填選項字母)。A.離子鍵B.共價鍵C.金屬鍵D.范德華力E.氫鍵(5)①圖1為某金屬單質(zhì)的晶胞示意圖,其堆積方式的名稱為___________。②圖2為銅的某種氯化物晶胞示意圖,該物質(zhì)的化學式是___________。原子坐標參數(shù)可表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置,上圖中各原子坐標參數(shù)A為(0,0,0);B為(0,1,1);C為(1,1,0);則D原子的坐標參數(shù)為___________。③圖示晶胞中C、D兩原子核間距為298pm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體密度為___________g?cm-3(列出計算式即可)。15.12月17日凌晨,嫦娥五號完成“挖土”之旅返回地球。查閱資料,月球玄武巖是構(gòu)成月球的巖石之一,主要由輝石(主要成分硅酸鹽)和鈦鐵礦(主要成分FeTiO3)等組成?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)鐵原子的價電子排布式為:______。(2)與Fe同周期,且最外層電子數(shù)相同的主族元素是______(填元素符號)。(3)基態(tài)Ti原子核外電子占據(jù)的最高能層符號為______;其最外層電子的電子云輪廓圖為______。(4)1molFe3[Fe(CN)6]2中含有σ鍵數(shù)為______,[Fe(CN)6]3-中配體為______,其中C原子的雜化軌道類型為______,H、C、N、Si四種元素的電負性由大到小的順序為______。(5)FeTiO3的結(jié)構(gòu)如圖1所示,其中由O圍成的______(填“四面體空隙”或“八面體空隙”)被Fe占據(jù)。在圖2中畫出FeTiO3結(jié)構(gòu)的另一種表示______(要求:Fe處于晶胞的頂點),Ti的配位數(shù)為______。(6)已知該晶胞的密度為ρg/cm3,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。計算晶胞參數(shù)a=______pm。(列出計算表達式)16.2017年4月26日9時中國首艘國產(chǎn)航母在大連成功下水,標志著我國自主設(shè)計建造航空母艦取得重大階段性成果。(1)航母用鋼可由低硅生鐵冶煉而成。①Fe2+的價層電子排布圖為___________。②影響晶格能大小的因素包括___________。A.離子半徑B.離子所帶電量C.晶體中離子的排列方式D.共價鍵鍵長③FeO、NiO的晶體結(jié)構(gòu)與NaCl的晶體結(jié)構(gòu)相同,熔點FeO小于NiO,理由是___________。(2)航母螺旋槳主要用銅合金制造。含銅廢液可以利用銅萃取劑M,通過如下反應(yīng)實現(xiàn)銅離子的富集,進行回收。①上述反應(yīng)中發(fā)生變化的化學鍵有___________。A.離子鍵B.金屬鍵C.共價鍵D.氫鍵E.配位鍵②X所含元素的電負性由大到小的順序為___________。(用元素符號表示),采用sp3雜化的非金屬原子有___________(元素符號),采用sp2雜化的原子有___________個。③X難溶于水、易溶于有機溶劑,試判斷X的晶體類型為___________。(3)航母艦艇底部涂有含Cu2O的防腐蝕涂料。已知Cu2O的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:①該晶胞結(jié)構(gòu)中銅原子的配位數(shù)是___________。②已知該晶體的密度為dg?cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該立方晶胞的參數(shù)是___________nm參考答案1.【答案】5d106s2分子晶體HIO3中的非羥基氧數(shù)目更多,使得I的正電性更高,羥基更容易電離出H+三角錐形4Bsp3×1030【詳解】(1)基態(tài)汞原子的價層電子排布式為:5d106s2;(2)HgCl2熔點280℃,易升華,則HgCl2為分子晶體;(3)同HIO比較,HIO3分子中非羥基氧原子數(shù)多I的正電性高,導致O的電子向I偏移,因而在水分子的作用下,易電離出氫離子,酸性較強,的價電子對數(shù)為1+3=4(孤電子數(shù)+鍵電子對數(shù)),所以為sp3雜化,立體構(gòu)性為三角錐形;(4)由結(jié)構(gòu)圖可知1mol該配合物中通過鰲合作用與Ag+形成的配位鍵有4mol;B、C、N位于同一周期,原子序數(shù)B<C<N,所以電負性最小為B,價電子對數(shù)為4,所以為sp3;(5)I原子有:個,Ag原子有4個,Hg原子有2個,體積為,,,所以NA=×1030。2.【答案】5球形均為分子晶體,相對分子質(zhì)量不同平面三角形6NAN>O>Csp3大于HClO4中非羥基氧的數(shù)目比HClO2的多,HClO4中Cl的正電性更高,導致Cl-O-H中的電子向Cl偏移程度比HClO2的大,HClO4更易電離出氫離子【詳解】(1)B原子序數(shù)為5,核外右5個電子,有5種運動狀態(tài);Ni有28個電子,電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2,最高能層第4層,4s為球形;故答案為:5;球形。(2)①BF3、BCl3、BBr3為分子晶體,沸點與相對分子質(zhì)量成正比,相對分子質(zhì)量高,沸點高;故答案為:均為分子晶體,相對分子質(zhì)量不同。②B形成3個δ鍵,孤電子對數(shù)為0,為sp2雜化,立體結(jié)構(gòu)為平面三角形;故答案為:平面三角形。(3)①1mol該物質(zhì)中含有配位鍵數(shù)目為6NA;故答案為:6NA。②C、N、O第一電離能從大到小的順序:N>O>C;故答案為:N>O>C。③ClO中Cl的雜化方式為sp3雜化,Cl的孤電子對為0,價層電子數(shù)為4,該離子中的鍵角大于N2H4中的鍵角;故答案為:sp3;大于。④HClO4的酸性強于HClO2的原因:HClO4中非羥基氧的數(shù)目比HClO2的多,HClO4中Cl的正電性更高,導致Cl-O-H中的電子向Cl偏移程度比HClO2的大,HClO4更易電離出氫離子;故答案為:HClO4中非羥基氧的數(shù)目比HClO2的多,HClO4中Cl的正電性更高,導致Cl-O-H中的電子向Cl偏移程度比HClO2的大,HClO4更易電離出氫離子。(4)晶胞中B個數(shù),,Ca為1,,。故答案為:。3.【答案】[Ar]3d84s2價鐵的外層電子排布式為半充滿3d5,而三價鎳為3d7,因此三價鎳不如三價鐵穩(wěn)定0sp2、sp3O>N>C>HNiAs×1030或×1030或×1030【詳解】(1)鎳為28號元素,根據(jù)構(gòu)造原理書寫電子排布式:;(2)三價鐵的外層電子排布式為半充滿,更穩(wěn)定,因此鐵更容易生成三價鐵;(3)羰基為中性配位體,化合物為電中性,因此鎳為0價;(4)碳有飽和碳和雙鍵碳兩種,因此碳雜化類型有兩種,為分子中含有碳、氫、氧、氮四種元素,電負性大小為;已知配位數(shù)是4,丁二酮肟有兩個N、兩個O,共四個配位原子,但N、O離得很近,不能起參加配位,故可以判斷配位體要兩分子的丁二酮肟,用兩個N原子配位正好形成穩(wěn)定的五元環(huán),而且正好形成六元環(huán)氫鍵,很穩(wěn)定,因此可以得出該配合物的結(jié)構(gòu)為;(5)由晶胞圖用分攤法計算,有兩個As原子,Ni原子數(shù)目為:,因此化學式為,一個晶胞中兩個,晶胞為六方晶胞,晶胞的體積為,根據(jù)密度公式。4.【答案】[Ar]3d104s24p5Sc、CuHF>HBr>HClHF可形成分子間氫鍵,沸點最高;HBr相對分子質(zhì)量比HCl大,分子間作用力大,因而HBr的沸點比HCl高F的電負性比N大,N—F成鍵電子對向F偏移,導致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強,難以形成配位鍵>>晶體中正負(或陰陽)離子的半徑比不同(或幾何因素不同、半徑不同)Na2Cl【詳解】(1)溴是35號元素,核外電子排布式為[Ar]3d104s24p5;Br原子核外有1對未成對電子,第四周期中未成對電子個數(shù)相同的元素的價電子排布可以使4s1、3d14s2、3d104s1、4s24p1,其中屬于過渡元素的有3d14s2、3d104s1,即Sc、Cu元素;(2)HF可形成分子間氫鍵,沸點最高;HBr相對分子質(zhì)量比HCl大,分子間作用力大,因而HBr的沸點比HCl高,所以沸點:HF>HBr>HCl;(3)F的電負性比N大,N—F成鍵電子對向F偏移,導致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強,難以形成配位鍵;(4)ClO中心原子價層電子對數(shù)為=4,有2對孤電子對;ClO中心原子價層電子對數(shù)為=4,有1對孤電子對;ClO中心原子價層電子對數(shù)為=4,不含孤電子對;三種離子中心原子均為sp3雜化,則孤電子對越多鍵角越小,所以鍵角>>;(5)①NaCl和CsCl晶體中正負(或陰陽)離子的半徑比不同,Cs+半徑遠大于Na+,所以晶體結(jié)構(gòu)不同(或幾何因素不同、半徑不同);②根據(jù)圖示可知Na+位于棱上、內(nèi)部和面心,所以Na+的個數(shù)為=4,Cl-位于棱上,個數(shù)為=2,所以化學式為Na2Cl;晶胞的質(zhì)量為,體積為a2bnm3=a2b×10-21cm3,所以密度為=g/cm3。5.【答案】極性5∶14棱心、面心【詳解】(1)基態(tài)Ge原子4s能級上2個電子、4p能級上2個電子為其價電子,根據(jù)核外電子排布規(guī)律書寫其價電子排布式為4s24p2,元素的第一電離能變化規(guī)律是同一周期從左往右呈增大趨勢,ⅡA與ⅢA、ⅤA與ⅥA反常,同一主族從上往下依次減小,故這幾種元素的第一電離能P>S>Zn>K,故答案為:4s24p2;P>S>Zn>K;(2)熔沸點:離子晶體>分子晶體,含有氫鍵的分子晶體熔沸點較高,KH為離子晶體、H2O和PH3為分子晶體且水分子間存在氫鍵,則熔點:KH>H2O>PH3,故答案為:KH>H2O>PH3;(3)N、P同主族,已知為直線形結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)式為,由于該分子中正負電荷的中心不重合,故是極性分子,中間氮原子上只有2個σ鍵,無孤對電子,故其雜化軌道類型為sp雜化,故答案為:極性;sp;(4)根據(jù)單鍵均為鍵、雙鍵為1個鍵與1個鍵,三鍵為1個鍵與2個鍵,結(jié)合次磷酸的結(jié)構(gòu),可知次磷酸分子中鍵與鍵數(shù)目之比為5:1,由于次磷酸為一元弱酸,則在溶液中只能水解不發(fā)生電離,溶液呈堿性,故溶液中各離子濃度由大到小的順序為,故答案為:5:1;;(5)①根據(jù)圖知,以底面面心的Ga為例,距離其最近且等距離的原子有4個,所以Zn原子的配位數(shù)是4,如圖所示,紅色線所畫部分,如果Ge為頂點的晶胞中,Zn原子位于棱心和面心上,故答案為:4;棱心、面心;②若把晶胞從上到下平分為2份,再把下方一半平分為8份,則2號P原子位于其中一份的體心。若a、b、c均看作1,以1號Zn為坐標原點,則晶胞中2號P原子的坐標為,

故答案為:。6.【答案】4s24p4分子O>溫度升高,磷酸分子間的氫鍵被破壞正四面體【詳解】(1)Se是與O、S同族的主族元素,位于S的下一周期,即第四周期,主族元素價電子即最外層電子,故Se的價電子排布式為:4S24P4;SeO2晶體熔點低,且易升華,符合分子晶體的物理性質(zhì),故屬于分子晶體;(2)非金屬性:O>S>P,電負性變化規(guī)律與非金屬性一致,故三者電負性最大的為:O;H2O和H2Se中心原子O和Se均含兩對孤對電子,但由于電負性O(shè)>Se,故O對孤對電子的引力強于Se,導致H2O中孤對電子對O—H的斥力小于H2Se中孤對電子對Se—H的斥力,故鍵角:H2O>H2Se;(3)由于磷酸分子間存在氫鍵,故純凈的磷酸粘度極大,當溫度升高時,部分磷酸分子間的氫鍵被破壞,導致粘度迅速下降;由圖示知,導電微粒為[P(OH)4]+和,故此處填;[P(OH)4]+中心P原子價層含4個σ電子對,無孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論知[P(OH)4]+空間構(gòu)型為正四面體;(4)根據(jù)電荷守恒知,該晶胞中與為1:1,故該晶體的化學式為Bi2O2Se;以頂點Se為原點,坐標定為(0,0,0),則體心Se各個坐標值相當于邊長的一半,故其坐標為,即其分數(shù)坐標為;該晶胞中含有Se個數(shù)=,結(jié)合化學式知該晶胞中含2個Bi2O2Se,故該晶胞的質(zhì)量m=,該晶胞體積V=,故該晶體的密度=晶胞密度=。7.【答案】或1s22s22p63s23p63d6隨著這類金屬陽離子半徑的增大,碳酸鹽的熱分解溫度逐漸升高金屬離子半徑越小,其與碳酸根離子中氧的作用力越強,與碳的作用力則減弱,對應(yīng)的碳酸鹽就越容易分解【詳解】(1)Fe的核電荷數(shù)為26,核外電子排布式[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2,F(xiàn)e2+的核外電子排布式為[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6。故答案為:或1s22s22p63s23p63d6;(2)1個Cu2+與2個H2N—CH2—COO?形成的鹽,因為含兩個五元環(huán)結(jié)構(gòu),所以結(jié)構(gòu)為;在H2N—CH2—COO?中,屬于第二周期元素的是C、N、O,第一電離能由大到小的順序是N>O>C,在H2N—CH2—COO?中,N的雜化方式為sp3、C的雜化方式為sp3和sp2,相同的是sp3雜化。故答案為:;N>O>C;sp3;(3)隨著金屬離子半徑的增大,碳酸鹽的熱分解溫度逐步升高;一般認為,含氧酸鹽熱分解的本質(zhì)是金屬離子爭奪含氧酸根中的氧元素,金屬離子的半徑越小,奪取含氧酸根中的氧的能力越強,含氧酸鹽的熱分解溫度越低,越易分解。故答案為:隨著這類金屬陽離子半徑的增大,碳酸鹽的熱分解溫度逐漸升高;金屬離子半徑越小,其與碳酸根離子中氧的作用力越強,與碳的作用力則減弱,對應(yīng)的碳酸鹽就越容易分解;(4)①根據(jù)側(cè)面圖可看出,2mpm為面對角線的長度,邊長為pm,兩個最近的F?之間的距離為立方體邊長的一半,所以兩個最近的F?之間的距離為pm。故答案為:;②根據(jù)圖示可知CaF2晶胞中含4個Ca2+和8個F?,它的邊長為pm=×10?10cm,利用ρVNA=4M得出ρ=g·cm?3=g·cm?3。故答案為:。8.【答案】43s23p2大于C3O2大于30介于sp2和sp3之間(或spn(n=2~3)或不等性sp3雜化)【詳解】(1)C原子軌道排布式為:,故基態(tài)C原子共有4個軌道填充電子;基態(tài)Si原子最外層為4個電子,即價電子數(shù)為4個,對應(yīng)排布式為3s23p2;C失去的第一個電子位于L層,受原子核引力較強,而Ge失去的第一個電子位于N層,離原子核相對較遠,受到引力較弱,故第一電離能:C大于Ge;(2)由結(jié)構(gòu)知,該分子中含有15個C原子,10個O原子,比例為3:2,,故該分子的分子式為C3O2;該分子中每個原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故C與O之間共用兩對電子,C與C之間也共用兩對電子,對應(yīng)電子式為;C3O2與CO2均為分子構(gòu)成,由于不存在分子間氫鍵,C3O2相對分子質(zhì)量比CO2大,故C3O2分子間作用力強于CO2,故沸點C3O2大于CO2;(3)由題意知,C20中每個碳原子與連著3個C,即每個C周圍形成3個σ鍵,由于涉及共用,故1個C周圍實際占有σ鍵個,所以C20中共有20×1.5=30個σ鍵;C原子有4個價電子,其中3個用于形成σ鍵,每個C還剩余1個價電子,可用于與相鄰C形成π鍵,此時C原子為sp2雜化,但由于涉及碳原子之間的共用,故有些碳原子剩余的1個價電子無法形成π鍵,此時對應(yīng)碳原子為sp3雜化,故C20中碳原子雜化類型為sp2、sp3兩種;(4)由結(jié)構(gòu)知,該晶胞中含有4個C和4個Si(),故原子所占的總體積=,該晶胞的體積=,則原子的空間利用率=。9.【答案】O>B>Li>Basp2B2:312【詳解】(1)從本質(zhì)上看電負性是原子的得電子能力,非金屬元素的得電子能力更強,故B、O電負性更強,O的半徑小,則電負性:O>B,Li的半徑小于Ba,電負性:Li>Ba,故四種元素的電負性順序為O>B>Li>Ba;(2)根據(jù)B、N的最外層電子數(shù)知,B、N分別形成三條共價鍵,其結(jié)構(gòu)式為,故N原子的雜化方式為sp2;(3)氨硼烷是分子晶體,影響熔點的因素有兩個:氫鍵和范德華力,氨硼烷中的N和H恰好能形成分子間氫鍵,故其熔點較高;(4)加熱法:,水解法:,故比例為2:3;(5)如下圖,畫出兩個無隙并置的晶胞,以Li原子為中心,可以形成三個面:x-O-y、x-O-z、y-O-z,每個面的四個頂點上都有Li原子,且與中心Li等距離,所以,配位數(shù)為12,;由圖知,半徑與變長的關(guān)系為,所以10.【答案】14Mgns2np2AC3O>C>H非極性鍵、極性鍵b平面三角形面心【詳解】(1)硅原子核外有14個電子,每個電子的運動狀態(tài)都不一樣,共有14種不同運動狀態(tài)的電子;同一周期元素中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢,但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于相鄰元素,根據(jù)電離能的變化規(guī)律,3s軌道全充滿的Mg原子第一電離能要比Al原子高,第一電離能介于鋁和硅之間;碳族元素是第IVA族元素,最外層電子排布的通式為ns2np2;故答案為:14;Mg;ns2np2;(2)A.二氧化硅是共價晶體,CO2是分子晶體,所以沸點SiO2>CO2,故A錯誤;B.N2與CO價電子數(shù)都是10,互為等電子體,結(jié)構(gòu)相似,化學性質(zhì)相似,故B正確;C.非金屬性:O>S,非金屬性越大,氫化物穩(wěn)定性越大,則穩(wěn)定性:H2O>H2S,故C錯誤;故答案為AC;(3)3號C原子與氧原子形成碳氧雙鍵,碳原子的雜化軌道類型為sp2;組成青蒿素的三種元素為H、C、O,元素的非金屬性越強,電負性越強,非金屬性:O>C>H;故答案為:3;O>C>H;(4)青蒿素中存在O-O鍵、C-C鍵,為非極性鍵,C-O、C-H鍵為極性鍵;青蒿素中含有酯基,為酯類物質(zhì),不溶于水,易溶于有機溶劑乙醚,提取的方法是用乙醚萃??;故答案為:非極性鍵、極性鍵;b;(5)Na2SnO3中陰離子為SnO,價層電子對數(shù)為3+(4+2-32)=3,沒有孤對電子,空間構(gòu)型為平面三角形;故答案為:平面三角形;(6)某含碳元素晶體AMX3晶胞中A:M:X=1:1:3,由晶胞結(jié)構(gòu)結(jié)合陽離于(M)距離最近的陰離子(X)形成正八面體結(jié)構(gòu)可知,M位于體心,X位于面心;密度==,則NA=,故答案為:面心;。11.【答案】3:2N>S>C>Hspsp2直線形4NH3與H2O分子間能形成氫鍵,而H2S和H2O分子間不能形成氫鍵【詳解】(1)Fe為26號元素,價層電子排布為3d64s2,失去外層3個電子后形成Fe3+,所以Fe3+的價電子排布式為3d5,排布圖為;該離子中SCN-與Fe3+形成的配位鍵為σ鍵,S原子與C原子之間為σ鍵,C≡N鍵中有一個σ鍵,兩個π鍵,所以該離子中σ鍵一共有6+6×2=18個,π鍵共有6×2=12個,σ鍵和π鍵的個數(shù)比18:12=3:2;(2)非金屬性越強電負性越大,所以四種元素電負性大小順序為N>S>C>H;(3)硫氰化銨中C原子與N原子形成三鍵,為sp雜化,H2NCSNH2中C原子與S原子形成C=S鍵,與兩個N原子分別形成一個單鍵,所以為sp2雜化,即C原子的雜化方式由sp變?yōu)閟p2;(4)CS2與CO2為等電子體,根據(jù)CO2的空間構(gòu)型可知CS2的空間構(gòu)型為直線形;H2S中S原子的價層電子對數(shù)為=4;NH3與H2O分子間能形成氫鍵,而H2S和H2O分子間不能形成氫鍵,所以NH3在水中的溶解度遠遠大于H2S;(5)有8個硫脲分子位于頂點,根據(jù)均攤法可知晶胞中分子總數(shù)為=2,則晶胞的質(zhì)量為g,晶體體積為x2ynm3=x2y×10-21cm3,所以密度為=g/cm3。12.【答案】3d24s238sp2三氮唑分子間可形成氫鍵,而環(huán)戊二烯分子間不能形成氫鍵6或【詳解】(1)鈦元素的原子序數(shù)為22,位于元素周期表第四周期ⅣB族,基態(tài)原子的價電子排布式3d24s2;鈦原子核外有2個未成對電子,第四周期有2個未成對電子的原子含有Ni、Ge、Se三種元素,故答案為:3d24s2;3;(2)①共價化合物中成鍵原子之間只能形成一個σ鍵,由三氮唑的結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有8個σ鍵,則lmol三氮唑分子中所含σ鍵的數(shù)目為8mol;氮唑分子中只含有雙鍵碳原子,則碳原子的雜化方式為sp2雜化,故答案為:8;sp2;②三氮唑分子中含有原子半徑小、非金屬性強的N原子,三氮唑分子間可形成氫鍵,而環(huán)戊二烯分子中不含有N原子,分子間不能形成氫鍵,則三氮唑的沸點高于環(huán)戊二烯,故答案為:三氮唑分子間可形成氫鍵,而環(huán)戊二烯分子間不能形成氫鍵;(3)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中每個鎢原子周圍距離其最近的碳原子有6個,故答案為:6;②由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中鎢原子的個數(shù)為1+2×+12×+6×=6個,由質(zhì)量公式可得:,解得阿伏加德羅常數(shù)的值NA為,故答案為:;③由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中鎂原子的個數(shù)為1+8×=2,則晶胞中鎂原子的體積為2×pm3;晶胞丁中虛線所標的四個硬球關(guān)系為正四面體關(guān)系,晶胞的體對角線為鎂原子的原子半徑的4倍,則晶胞的邊長為2rpm,由晶胞高為hpm可知,晶胞體積為(2r)2hsin60opm3=2r2h,則晶胞中鎂原子的空間利用率為==,故答案為:或。13.【答案】第四周期Ⅷ族或、直線型或分子晶體乙醇分子間存在氫鍵6【分析】(5)離子周圍6個氧離子構(gòu)成了正八面體,所以配位數(shù)是6;一個晶胞中含有2個離子,4個氧離子,用計算即可?!驹斀狻浚?)Fe是26號元素,在元素周期表中的位置:第四周期Ⅷ族,基態(tài)的核外電子排布式為:或;(2)1個血紅素分子中有2個N原子均形成3個鍵,含有一對孤電子對,價層電子對數(shù)為4,采取sp3雜化,另外2個N原子均形成一個雙鍵、兩個單鍵價層電子對數(shù)為3,采取sp2雜化。則N原子的雜化類型有sp2、sp3;含6個C-H、2個C-C、C=O中有一個鍵,則鍵數(shù)目為9NA;(3)SCN-中的中心原子價層電子對數(shù)為2,采取sp雜化,空間構(gòu)型是直線型;與互為等電子體的分子:或;(4)丙酮和乙醇都是分子晶體,雖然乙醇的相對分子質(zhì)量比丙酮的小,但是乙醇分子間存在氫鍵,使乙醇的沸點較高;(5)離子周圍6個氧離子構(gòu)成了正八面體,所以配位數(shù)是6;一個晶胞中含有2個離子,4個氧離子,質(zhì)量,體積,則密度=。14.【答案】4s24p4asp314:1C六方最密堆積CuCl()【詳解】(1)硒元素是第34號元素,位于周期表的第四周期VIA族,故基態(tài)硒原子的價電子排布式為4s24p4;(2)磷碳、硅和磷三種元素中,硅元素的第一電離能最小,則曲線c代表硅;碳、磷原子的價電子排布式分別為2s22p2、3s23p3,顯然碳原子失去2p軌道的2個電子較易,失去2s軌道的2個電子較難,故碳元素的第一、二級電離能明顯小于第三、四級電離能;磷原子失去3p軌道的3個電子相對較易,失去3s軌道的2個電子較難,故磷元素的第四級電離能明顯大于第一、二、三級電離能,圖中曲線a代表碳,曲線b代表磷;(3)苯胺中N原子的雜化方式為sp3雜化;苯胺分子含有1個大π鍵,14個σ鍵(5個C-H鍵、6個C-C鍵、1個C-N鍵、2個N-H鍵),則σ

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