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人教版(2019)高中化學(xué)選擇性必修1各章節(jié)知識(shí)點(diǎn)復(fù)習(xí)提綱

第一章化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)

【重難點(diǎn)】:反應(yīng)熱與鍵能,熱化學(xué)方程式的書寫和反應(yīng)熱與鍵能

【知識(shí)點(diǎn)】

一、反應(yīng)熱、焙變

1.反應(yīng)熱:當(dāng)反應(yīng)物和生成物的溫度相同時(shí),化學(xué)反應(yīng)過程中所釋放或吸

收的熱量,叫做化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng),化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)一般稱為反應(yīng)熱。

2.焰與焰變的含義

①炮的意義:焙是一個(gè)物理量,用來表示物質(zhì)所具有的能量,符號(hào)為H,用

焰的變化來描述與反應(yīng)熱有關(guān)的能量變化。

②焰變:表示反應(yīng)產(chǎn)物的總焰與反應(yīng)物的總焙之差,符號(hào)用AH表示。

a、數(shù)學(xué)表達(dá)式:AH=H(反應(yīng)產(chǎn)物)-H(反應(yīng)物)

b、單位:kj/mol或(kJ?mol.-"

c、意義:在一定條件下,可以通過焰變(AH)來確定一個(gè)反應(yīng)是吸熱反應(yīng)

還是放熱反應(yīng)。

③影響焙變的因素

a、發(fā)生變化的物質(zhì)的焰變,在其他條件一定時(shí)與變化物質(zhì)的物質(zhì)的量成正

比。

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b、熔變與反應(yīng)物、生成物之間的溫度、壓強(qiáng)有關(guān)。

c、物質(zhì)在固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)之間進(jìn)行轉(zhuǎn)換時(shí)也伴隨能量的變化,所以焙變

與物質(zhì)的聚集狀態(tài)有關(guān)。

3、反應(yīng)熱與焰變的關(guān)系:是化學(xué)反應(yīng)在恒定壓強(qiáng)下且不與外界進(jìn)行電

能、光能等其他能量的轉(zhuǎn)化時(shí)的反應(yīng)熱,即恒壓條件下進(jìn)行的反應(yīng)的反應(yīng)熱Q

就是焰變。高中階段二者通用。

二、化學(xué)反應(yīng)過程中的能量變化

1.化學(xué)反應(yīng)過程中能量變化的表現(xiàn)形式

化學(xué)反應(yīng)過程中,不僅有物質(zhì)的變化,還有能量的變化。這種能量的變化常

以熱能、電能、光能等形式表現(xiàn)出來。

2、化學(xué)反應(yīng)中的能量變化

⑴從鍵能的角度分析化學(xué)反應(yīng)中能量的變化(微觀角度)

以1mol也與1molCl?反應(yīng)生成2molHC1時(shí)放出kJ的熱量為例,從微

觀角度解釋化學(xué)反應(yīng)過程中的能量變化。

解答此反應(yīng)過程的能量變化可表示如下:

A、化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要吸收能量,吸收的總能量為翦kjo

B、化學(xué)鍵形成時(shí)需要釋放能量釋放的總能量為避kJ。

C、反應(yīng)熱的計(jì)算:862kJ—679kj=183kJ,即放出183kJ的能量。顯然,

分析結(jié)果與實(shí)驗(yàn)測(cè)得的該反應(yīng)的反應(yīng)熱kJ-moF1很接近(一般用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來表

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示反應(yīng)熱)。

【小結(jié)】

1、化學(xué)反應(yīng)過程中能量變化的微觀本質(zhì)是:化學(xué)鍵的斷鏈和形成時(shí)的能量

差別是化學(xué)反應(yīng)伴隨能量變化的本質(zhì)原因。

由鍵能求婚變的公式:AH=E(反應(yīng)物的總鍵能)-E(產(chǎn)物的總鍵能)

2、的正負(fù)和吸放熱反應(yīng)的關(guān)系

①放熱反應(yīng):反應(yīng)完成時(shí),生成生成物釋放的總能量大王反應(yīng)物吸收的總

能量。由于反應(yīng)后放出熱量(釋放給環(huán)境)而使反應(yīng)體系的能量隆低,故AHVO

或AH為“一”。

②吸熱反應(yīng):反應(yīng)完成時(shí),生成物釋放的總能量小王反應(yīng)物吸收的總能量。

由于反應(yīng)后吸收環(huán)境熱量而使反應(yīng)體系的能量五直,故△冷0或△〃為“十”。

(2)、從物質(zhì)所具有的能量角度分析化學(xué)反應(yīng)中能量的變化(宏觀角度)

①如果反應(yīng)物所具有的總能量大于生成物所具有的總能量,那么由反應(yīng)物轉(zhuǎn)

化成生成物時(shí)能量主要轉(zhuǎn)變成熱量形式放出,這是放熱反應(yīng)。反之,如果反應(yīng)物

所具有的總能量小于生成物所具有的總能量,反應(yīng)物就需要吸收熱量才能轉(zhuǎn)化為

生成物,這是吸熱反應(yīng)。(如下圖)

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放熱反應(yīng)吸熱過程

②由物質(zhì)的能量求熔變的公式:

AH=E(產(chǎn)物的總能量)-E(反應(yīng)物的總能量)

(3)放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)的比較

[特別提醒]

比較△目的大小時(shí),要連同"+”、“一”包含在內(nèi),類似于數(shù)學(xué)上的

正負(fù)數(shù)比較。如果只比較反應(yīng)放出熱量的多少,則只須比較數(shù)值大小,與“+”、

“一”無關(guān)。

(4)常見的放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)

1.放熱反應(yīng):燃燒、中和反應(yīng)、金屬的氧化、金屬與酸或水的反應(yīng)、由不

穩(wěn)定物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定物質(zhì)的反應(yīng)等。

2.吸熱反應(yīng):鹽類的水解、C與CO2或HQ的反應(yīng)、CaCO,的分解、Ba(OH)z6乩。

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與NHiCl的反應(yīng)、由穩(wěn)定物質(zhì)轉(zhuǎn)變成不穩(wěn)定物質(zhì)的反應(yīng)等。

[特別提醒]

①化學(xué)反應(yīng)總體遵循“分吸合放”規(guī)律,即大多數(shù)分解反應(yīng)吸熱,大多數(shù)

化合反應(yīng)放熱,且化學(xué)反應(yīng)中吸熱反應(yīng)占少數(shù),所以務(wù)必記住常見的吸熱反應(yīng)。

②放熱反應(yīng)或吸熱反應(yīng)必須屬于化學(xué)變化。如醋酸的電離雖然要吸熱,但

不能稱為吸熱反應(yīng),只能稱為吸熱過程;同樣,水蒸氣轉(zhuǎn)變成液態(tài)水,也不能

稱為放熱反應(yīng)。

③不同化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的條件不同,有的常溫下就可以發(fā)生,有的則需要加熱。

因此往往容易把在加熱條件下進(jìn)行的反應(yīng)認(rèn)為是吸熱反應(yīng),而在常溫下進(jìn)行的

反應(yīng)認(rèn)為是放熱反應(yīng)。其實(shí)兩者之間無必然聯(lián)系,常溫下進(jìn)行的反應(yīng)可能是放

熱反應(yīng),如中和反應(yīng);也可能是吸熱反應(yīng),如NHQL與Ba(0H)2?8H2。的反應(yīng)。

加熱條件下進(jìn)行的反應(yīng),可能是吸熱反應(yīng),如C+C02==2C0;也可能是放熱反

應(yīng),如C+O2==CO2。兩者的區(qū)別是放熱反應(yīng)撤去熱源后仍能進(jìn)行,吸熱反應(yīng)必

須持續(xù)加熱才能繼續(xù)進(jìn)行。由上可見,反應(yīng)吸熱還是放熱與反應(yīng)條件無關(guān),而

是由反應(yīng)物總能量與生成物總能量的高低決定的。

三、熱化學(xué)方程式

1.概念:能表示參加反應(yīng)物質(zhì)的量和反應(yīng)熱的關(guān)系的化學(xué)方程式,叫做熱

化學(xué)方程式。

2.表示意義:熱化學(xué)方程式不僅表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化,也表明了

化學(xué)反應(yīng)中的能量變化。

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3、熱化學(xué)方程式與普通化學(xué)方程式的區(qū)別

化學(xué)方程式熱化學(xué)方程式

化學(xué)

是整數(shù),既可表示粒子個(gè)數(shù),既可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù),只表

又可表示該物質(zhì)的物質(zhì)的量示該物質(zhì)的物質(zhì)的量

計(jì)量數(shù)

狀態(tài)不要求注明必須在化學(xué)式后注明

正負(fù)號(hào)

無必須注明

及單位

不僅表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化,

意義表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化

也表明了化學(xué)反應(yīng)中的能量變化

久書寫熱化學(xué)方程式的注意事項(xiàng)

①.△〃只能寫在標(biāo)有反應(yīng)物和生成物狀態(tài)的化學(xué)方程式的右邊,并用“空

格”隔開。若為放熱反應(yīng),△〃為“一”;若為吸熱反應(yīng),△〃為“+”?!鳌?/p>

的單位一般為kJ?mol

②.注意反應(yīng)物和產(chǎn)物的聚集狀態(tài)不同,反應(yīng)熱數(shù)值不同。物質(zhì)的氣、液、

固三態(tài)的變化與反應(yīng)熱的關(guān)系如下圖,因此,必須注明物質(zhì)的聚集狀態(tài)(s、1、

g)才能完整地體現(xiàn)出熱化學(xué)方程式的意義。熱化學(xué)方程式中不用標(biāo)“t”或"J

③.△〃的單位“kJ?moL”的含義。并不是指每摩爾具體物質(zhì)反應(yīng)時(shí)伴隨

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的能量變化是多少千焦,而是指給定形式的具體反應(yīng)以各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)來計(jì)

量其物質(zhì)的量時(shí)伴隨的能量變化。如2H2(g)+0z(g)=2H20(g)△"=-kJ-mol

7中的反應(yīng)熱是指每摩爾反應(yīng),放出的熱量為kjo因此△〃與化學(xué)方程式的寫

法有關(guān),如果化學(xué)計(jì)量數(shù)加倍,則△〃也要加倍。當(dāng)反應(yīng)逆向進(jìn)行時(shí),其反應(yīng)熱

與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號(hào)相反。

例如:已知HL(g)+0Kg)=乩0⑴△"=_kJ?mol則

-1

2H2(g)+02(g)=2H20(l)AZ<=—kJ?mol;

H2O(l)=H2(g)+O2(g)^H=+kJ-mor*o

四、中和熱的測(cè)定與計(jì)算

1.中和熱測(cè)定實(shí)驗(yàn)的注意事項(xiàng)

整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中應(yīng)把好兩關(guān):①隔熱關(guān)。如量熱計(jì)保溫層內(nèi)隔熱填充材

料要填滿;蓋板上的兩孔只需要正好使溫度計(jì)和環(huán)形玻璃棒通過即可;倒入NaOH

溶液要迅速,盡可能減少實(shí)驗(yàn)過程中的熱量損失。②準(zhǔn)確關(guān)。如配制溶液的濃度

要準(zhǔn)確;NaOH溶液要新制;量取溶液體積時(shí)讀數(shù)要準(zhǔn)確;對(duì)溫度計(jì)的讀數(shù)要讀

到最高點(diǎn)。

2.中和熱的計(jì)算

由50mLmol?L-1鹽酸與50mLmol?L-1NaOH溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),根據(jù)

所測(cè)結(jié)果,計(jì)算中和反應(yīng)的中和熱為:

CxArxlO3

△〃=kJ-mol-1。為生成溶液的比熱容)

0.025

[特別提醒]

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①中和熱的測(cè)量中堿稍過量的原因是保證酸能完全反應(yīng),計(jì)算時(shí)應(yīng)以不

足的酸作為計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)。

②實(shí)驗(yàn)中使用的酸和堿不能是濃酸或濃堿,若用濃酸或濃堿,由于稀釋

過程中放出熱量,會(huì)使測(cè)得的中和熱數(shù)值偏高。

3.導(dǎo)致測(cè)定誤差的因素

求算出的中和熱是否接近kJ-mor1,取決于溶液的濃度、溶液的體積

及溫度的變化。引起中和熱測(cè)定有較大誤差的因素主要有:①溶液濃度不準(zhǔn)確;

②溶液量取不準(zhǔn)確;③隔熱較差;④室溫太低;⑤溫度未讀取到最高點(diǎn)等。

第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡

?一、化學(xué)反應(yīng)速率

?1.化學(xué)反應(yīng)速率(v)

?⑴定義:用來衡量化學(xué)反應(yīng)的快慢,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)

的量的變化

?⑵表示方法:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)反應(yīng)濃度的減少或生成物濃度的增加來表示

?⑶計(jì)算公式:v=Ac/At(V:平均速率,Ac:濃度變化,At:時(shí)間)

單位:mol/(L,s)

?⑷影響因素:

?①?zèng)Q定因素(內(nèi)因):反應(yīng)物的性質(zhì)(決定因素)

?②條件因素(外因):反應(yīng)所處的條件

?2.

外因?qū)瘜W(xué)反應(yīng)速率影響的變化規(guī)律

條件變化活化分子的量的變化V變

反應(yīng)物增大單位體積里總效目增多,百分?jǐn)?shù)不變?cè)龃?/p>

的濃度

成小單住體積里總數(shù)目戌少,百分藪不變減小

氣體反增大單住體枳里總數(shù)目增多,百分?jǐn)?shù)不變?cè)龃?/p>

應(yīng)物的

減小單位體積里總數(shù)目或少,百分?jǐn)?shù)不變減小

壓強(qiáng)

反應(yīng)物升高百分?jǐn)?shù)增大,單位體積里總數(shù)目增多增大

的溫度降低百分?jǐn)?shù)減少,單位體積里總數(shù)目減少減小

反應(yīng)物使用百分?jǐn)?shù)劇增,單位體積里總數(shù)目劇增劇用

的催化

撤去百分?jǐn)?shù)刷或,單位體積里總數(shù)目劇或劇減

其他光,電磁波,超聲波,固體反A物顆粒有影

的大小,溶劑等響

※注意:(1)、參加反應(yīng)的物質(zhì)為固體和液體,由于壓強(qiáng)的變化對(duì)濃度幾乎無

影響,可以認(rèn)為反應(yīng)速率不變

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(2)、惰性氣體對(duì)于速率的影響

①恒溫恒容時(shí):充入惰性氣體一總壓增大,但是各分壓不變,各物

質(zhì)濃度不變一反應(yīng)速率不變

②恒溫恒體時(shí):充入惰性氣體一體積增大一各反應(yīng)物濃度減小一反

應(yīng)速率減慢

二、化學(xué)平衡

(一)1.定義:

化學(xué)平衡狀態(tài):一定條件下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行到正逆反應(yīng)速率相等時(shí),更組

成成分濃度不再改變,達(dá)到表面上靜止的一種“壬衡”,這就是這個(gè)反應(yīng)所能達(dá)

到的限度即化學(xué)平衡狀態(tài)。

2、化學(xué)平衡的特征

逆(研究前提是可逆反應(yīng))

等(同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等)

動(dòng)(動(dòng)態(tài)平衡)

定(各物質(zhì)的濃度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)恒定)

變(條件改變,平衡發(fā)生變化)

3、判斷平衡的依據(jù)

判斷可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀杰的方法和依據(jù)

例舉反應(yīng)則g)+^(g)T&(g)+則g)

①含物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的蚩的分?jǐn)?shù)一定平衡

混合物體系中

②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡

③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡

各成分的含蚩

④總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定不一定平衡

①在單位時(shí)間內(nèi)消耗了m乩同時(shí)生成mnolA,即

平衡

V(正)=V(逆)

②在單位時(shí)間內(nèi)消耗了n晦司時(shí)消耗了pmolC,則

平衡

正、逆反應(yīng)V(正)=V(逆)

速率的關(guān)系③V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定等于不一定平衡

V(逆)

④在單位時(shí)間內(nèi)生成nmolB,同時(shí)消耗了qmolD,因均不一定平衡

指V(逆)

①師中R加,時(shí),總壓力一定(其他條件一定)平衡

壓強(qiáng)

②!時(shí),總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡

混合氣體平均①/”一定時(shí),只有當(dāng)蝮由時(shí)平衡

相對(duì)分子質(zhì)量②Mr一定時(shí),1日mgp+q時(shí)不一定平衡

任何反應(yīng)都伴隨著能量變化,當(dāng)體系溫度一定時(shí)(其他不

溫度平衡

變)

體系的密度密度一定不一定平衡

其他如體系顏色不再變化等平衡

(二)影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素

1、濃度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響(1)影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,增大

反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度,都可以使平衡向正方向移動(dòng);增大生成物的

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濃度或減小反應(yīng)物的濃度,都可以使平衡向逆方向移動(dòng)

(2)增加固體或純液體的量,由于濃度不變,所以平衡一不移動(dòng).

(3)在溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如果稀釋溶液,反應(yīng)物濃度—減小生成物濃度

也一減小V正減小V逆也一減小但是減小的程度不同,總的結(jié)果是化

學(xué)平衡向反應(yīng)方轉(zhuǎn)式市初學(xué)計(jì)量數(shù)之和_大_的方向移動(dòng)。

2、溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響

影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,溫度升高會(huì)使化學(xué)平衡向著——吸熱反應(yīng)

—方向移動(dòng),溫度降低會(huì)使化學(xué)平衡向著一放熱反應(yīng)一方向移動(dòng)。

3、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響

影響規(guī)律:其他條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著—體積縮小—方向移動(dòng);

減小壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著——體積增大—方向移動(dòng)。

注意:(1)改變壓強(qiáng)不能使無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)

(2)氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學(xué)平衡移動(dòng)規(guī)律相似

4.催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響:由于使用催化劑對(duì)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率影響的

程度是等同的,所以平衡—不移動(dòng)但是使用催化劑可以影響可逆反應(yīng)達(dá)到

平衡所需的一時(shí)間

5.勒夏特列原理(平衡移動(dòng)原理):如果改變影響平衡的條件之一(如溫度,壓

強(qiáng),濃度),平衡向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。

三、化學(xué)平衡常數(shù)

(一)定義:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),—生成物濃度暴之

積與反應(yīng)物濃度基之積的比值是一個(gè)常數(shù)—比值。符號(hào):—K_

(二)使用化學(xué)平衡常數(shù)K應(yīng)注意的問題:

1、表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度是一變化的濃度「,不是起始濃度也不是物質(zhì)的量。

2、K只與—溫度(T)—有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。

3、反應(yīng)物或生產(chǎn)物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度是固定不變的,可以

看做是“1”而不代入公式。

4、稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度不必寫在平衡關(guān)系式中。

(三)化學(xué)平衡常數(shù)K的應(yīng)用:

1、化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)—進(jìn)行程度—的標(biāo)志。K值越大,說明平

衡時(shí)一生成物—的濃度越大,它的一立向反應(yīng)—進(jìn)行的程度越大,即該反應(yīng)進(jìn)

行得賴—完全—,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越一高—o反之,則相反。一般地,K>_105_

時(shí),該反應(yīng)就進(jìn)行得基本完全了。

2、可以利用K值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方

進(jìn)行建立平衡。(Q:濃度積)

Q_〈—K:反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;

Q_=_K:反應(yīng)處于平衡狀態(tài);

Q_)—K:反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行

3、利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)

若溫度升高,K值增大,則正反應(yīng)為一吸熱…反應(yīng)

若溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為—放熱…反應(yīng)

*四、等效平衡

1、概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓),只是起始加入情況不同

的同一可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,任何相同組分的百分含量均相同,這樣的化學(xué)平衡

互稱為等效平衡。

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2、分類

(1)定溫,定容條件下的等效平衡

第一類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng):必須要保證化學(xué)計(jì)量數(shù)之比

與原來相同;同時(shí)必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質(zhì)的量與原來相同。

第二類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng):只要反應(yīng)物的物質(zhì)的量的比

例與原來相同即可視為二者等效。

(2)定溫,定壓的等效平衡

只要保證可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比相同即可視為等效平衡。

五、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向

1、反應(yīng)燧變與反應(yīng)方向:

(1)端:物質(zhì)的一個(gè)狀態(tài)函數(shù),用來描述體系的混亂度,符號(hào)為S.單位:

(2)體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序,導(dǎo)致體系的端增加,這叫做蠟增加原理,也是

反應(yīng)方向判斷的依據(jù)。.

(3)同一物質(zhì),在氣態(tài)時(shí)端值最大,液態(tài)時(shí)次之,固態(tài)時(shí)最小。即S(g)〉S(l))

S(s)

2、反應(yīng)方向判斷依據(jù)

在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)的判讀依據(jù)為:

AH-TAS<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行

AH-TAS=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)

AH-TAS)0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行

注意:(1)AH為負(fù),AS為正時(shí),任何溫度反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行

(2)AH為正,AS為負(fù)時(shí),任何溫度反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行

第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

一、弱電解質(zhì)的電離平衡

1.強(qiáng)、弱電解質(zhì)

(1)概念

全部電離

強(qiáng)電解質(zhì)

電解質(zhì)包遒蛔

部分電離

弱電解質(zhì)

(2)與物質(zhì)類別的關(guān)系

①強(qiáng)電解質(zhì)主要包括強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和大多數(shù)鹽。

②弱電解質(zhì)主要包括弱酸、弱堿、少數(shù)鹽和水。

(3)電離方程式的書寫

①弱電解質(zhì)

a.多元弱酸分步電離,且第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步,如H2c電離方程式:

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H2c。3一H++HCO;,HCO]一H++CO廠。

b.多元弱堿電離方程式一步寫成,如Fe(0H)3電離方程式:Fe(0H)3^^Fe3++30H

O

②酸式鹽

a.強(qiáng)酸的酸式鹽完全電離,如NaHSO1電離方程式:NaHSO,=Na++H++SOr-

b.弱酸的酸式鹽中酸式酸根不能完全電離,如NaHCOs電離方程式:NaHCO3=Na

++HCO;r,HCO]一H++CO廠。

2.電離平衡的建立

在一定條件(如溫度、濃度等)下,當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合

成弱電解質(zhì)分子的速率相等時(shí),電離過程就達(dá)到平衡。平衡建立過程如圖所示:

應(yīng)弱電解質(zhì)分子?

速'、、電離成離子;

、、、一[率,兩種速率相等,

扁字結(jié);處于電離平衡狀態(tài)

/'合成弱電解;

'質(zhì)分子的速率;

。力時(shí)間

3.電離平衡的特征

管一可逆過程

一M電離回(結(jié)合)至o

第一條件一定,平衡體系中分子與離子的濃度一定

褸)一條件改變,平衡發(fā)生移動(dòng)

二、影響電離平衡的外界條件

1.溫度:溫度升高,電離平衡向右移動(dòng),電離程度增大。

2.濃度:稀釋溶液,電離平衡向右移動(dòng),電離程度增大。

3.同離子效應(yīng):加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),電離平衡向左移動(dòng),

電離程度減小。

4.加入能與電離出的離子反應(yīng)的物質(zhì):電離平衡向右移動(dòng),電離程度增大。

考點(diǎn)2電離平衡常數(shù)

1.表達(dá)式

c()?/?(A-)

(1)對(duì)于一元弱酸HA:HA-H++A,電離平衡常數(shù)K=…--一右八…一。

c(HA)

⑵對(duì)于一元弱堿BOH:BOH-B++OH,電離平衡常數(shù)仁c(B),?一c:(0H)。

c(BOH)

2.特點(diǎn)

(1)電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),因電離是吸熱過程,所以升溫,/值增大。

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(2)多元弱酸的各級(jí)電離平衡常數(shù)的大小關(guān)系是《?心》9?…,故其酸性取決于

第二步。

3.意義

小值越大,說明弱電解質(zhì)越易電離,其酸(堿)性越強(qiáng)。

4.影響因素

I—內(nèi)因(決定因素)-弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)

影響因素

1-外因一溫度(隨溫度升高而增大)

考點(diǎn)3強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較與判斷

一、強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較

以一元強(qiáng)酸(HA)與一元弱酸(HB)的比較為例-

濃度均為0.01mol?L-1

pH均為2的

強(qiáng)酸HA與弱酸HB

強(qiáng)酸HA與弱酸HB

0.01mol?L-'=

pH或物質(zhì)的量濃度2—PHIIA^PHIIB

c(HA)<c(HB)

開始與金屬反應(yīng)的速率HA>HBHA=HB

體積相同時(shí)與過量的堿

HA=HBHA<HB

反應(yīng)消耗堿的量

體積相同時(shí)與過量活潑

HA=HBHA<HB

金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量

c(A-)與c(B「)大小c(A-)>c(B-)c(A-)=c(B-)

分別加入固體NaA、NaBHA:不變HA:不變

后pH的變化HB:變大HB:變大

加水稀釋10倍后3=PHHA^PHHB3=PHHA>PHHB>2

溶液的導(dǎo)電性HA>HBHA=HB

水的電離程度HA<HBHA=HB

二、強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷方法(以HA為例)

1.從是否完全電離的角度判斷

方法測(cè)定一定濃度的HA溶液的若測(cè)得0.1mol/L的HA溶液的pH=l,則

1pHHA為強(qiáng)酸;若pH>L則HA為弱酸

方法若導(dǎo)電性和鹽酸相同,則為強(qiáng)酸;若比鹽

跟同濃度的鹽酸比較導(dǎo)電性

2酸弱,則為弱酸

方法跟同濃度的鹽酸比較和鋅反若反應(yīng)速率相同,則為強(qiáng)酸;若比鹽酸慢,

3應(yīng)的快慢則為弱酸

2.從是否存在電離平衡的角度判斷

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⑴從一定pH的HA溶液稀釋前后pH的變化判斷

如將pH=3的HA溶液稀釋100倍后,再測(cè)其pH,若pH=5,則為強(qiáng)酸,若pH<5,

則為弱酸。

⑵從升高溫度后pH的變化判斷

若升高溫度,溶液的pH明顯減小,則是弱酸。因?yàn)槿跛岽嬖陔婋x平衡,升高溫

度時(shí),電離程度增大,c(M)增大。而強(qiáng)酸不存在電離平衡,升高溫度時(shí),只有

水的電離程度增大,pH變化幅度小。

3.從酸根離子是否能發(fā)生水解的角度判斷

可直接測(cè)定NaA溶液的pH:若pH=7,則HA是強(qiáng)酸;若pH>7,則HA是弱酸。

第二講水的電離和溶液的酸堿性

考點(diǎn)1水的電離

1.水的電離

水是極弱的電解質(zhì),其電離方程式為2H2。-HQ++OIT或HQ-H++OH,

2.水的離子積常數(shù)

⑴表達(dá)式:A=c(H+)?c(OH-)o室溫下,X=lX10"1'o

(2)影響因素:只與溫度有關(guān),水的電離是吸熱過程,升高溫度,(增大。

(3)適用范圍:片不僅適用于純水,也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。在任何水溶液

中均存在『和0H,只要溫度不變,《不變。

3.影響水的電離平衡的因素

(1)升高溫度,水的電離程度增大,《增大。

(2)加入酸或堿,水的電離程度減小,(不變。

⑶加入可水解的鹽(如FeCL、Na2C0:i),水的電離程度增大,《不變。

4.外界條件對(duì)水的電離平衡的影響

體系變化平衡移動(dòng)方水的電離程

c(0H-)cW)

條件向度

酸逆不變減小減小增大

堿逆不變減小增大減小

可水解的Na2C03正不變?cè)龃笤龃鬁p小

鹽NH,C1正不變?cè)龃鬁p小增大

升溫正增大增大增大增大

溫度

降溫逆減小減小減小減小

其它,如加入Na正不變?cè)龃笤龃鬁p小

考點(diǎn)2溶液的酸堿性與pH

一、溶液的酸堿性

溶液的酸堿性取決于溶液中c(H+)和c(OH-)的相對(duì)大小。(用“>”“=”或

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填空)

酸性溶液中中性溶液中堿性溶液中

c(H+)>c(0H-)c(H+)=c(0H-)c(H+)<c(0H")

二、溶液的pH

1.定義式:pH=—lgc(H+)o

2.溶液的酸堿性與pH的關(guān)系

室溫下:

c(OH-)(mol/L)10-1410-71

c(H*)(mol/L)[1尸1,“

pH0714

酸性增強(qiáng)£堿性增強(qiáng)

3.測(cè)量

(l)pH試紙法:取一小塊試紙放在干燥潔凈的玻璃片或表面皿上,用潔凈干燥的

玻璃棒蘸取待測(cè)溶液點(diǎn)在試紙的中央,變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比,即可確定溶液

的pHo

(2)pH計(jì)測(cè)量法。

三、常見溶液的pH計(jì)算

1.單一溶液的pH計(jì)算

強(qiáng)酸溶液,如H?A,設(shè)濃度為cmol/L,c(H')=ncmol/L,pH=-1gc(H")=一

lg(z?c)o

io-14

強(qiáng)堿溶液(25℃),如B(OH).,設(shè)濃度為cmol/L,c(H+)=——mol/L,pH=-

nc

+

lgc(H)=14+lg(nc)o

2.混合溶液的pH計(jì)算

⑴兩種強(qiáng)酸混合:直接求出c(H+)混,再據(jù)此求pHo。田+)盥=

C(仁)匕+◎(心玄

匕+:°

⑵兩種強(qiáng)堿混合:先求出。(0『)混,再據(jù)人求出c(H+)混,最后求pH。

--

(0H)匕+Q(OH)V

c(0H);g=C12

匕+七

(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合:先判斷哪種物質(zhì)過量,再由下式求出溶液中H+或0H一的濃

度,最后求pH。

川+、個(gè)小廠、K(酎)殿七一。(OFT)堿囁|

c(H)混或c(0H)混=----------l+/---------o

考點(diǎn)3酸堿中和滴定

一、實(shí)驗(yàn)原理

利用中和反應(yīng),用已知濃度的酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。

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二、常用酸堿指示劑及其變色范圍

指示劑變色范圍的pH

甲基橙<3.1紅色3.1~4.4橙色>4.4黃色

8.2?10.0粉(淺)紅

酚獻(xiàn)<8.2無色>10.0紅色

。特別提醒酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑,因?yàn)槠渥兩秶?,顏?/p>

變化不明顯。

三、實(shí)驗(yàn)用品

1.儀器:酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、筵彪

瓶。

"

1

=一

=

=

z自

V

2.試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸儲(chǔ)水。

3.滴定管的選擇

試劑性質(zhì)滴定管原因

酸性、強(qiáng)氧化性酸式滴定管酸性和強(qiáng)氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠

堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使玻璃活塞無法

堿性堿式滴定管

打開

四、實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)

1.滴定前的準(zhǔn)備

檢漏一檢查滴定管活塞是否漏水

洗滌一先用蒸儲(chǔ)水“洗”,再用待裝液“潤(rùn)洗”滴定管

裝、排一滴定管中“裝”液至0刻度以上,并“排”氣泡

I調(diào)、讀I一調(diào)整液面至0或0刻度以下,并讀數(shù)

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I注、力口I一將一定體積的堿液注入錐形瓶,并加指示劑

?特別提醒酸式滴定管的查漏:向滴定管中裝入一定體積的水,固定在滴定管

夾上直立靜置兩分鐘,觀察有無水滴滴下,然后將活塞旋轉(zhuǎn)180°,再靜置兩分

鐘,觀察有無水滴滴下,若均不漏水,滴定管即可使用。

2.滴定

彳一眼睛注視錐

左手控制滴

'形瓶?jī)?nèi)溶液

定管活塞一

顏色變化

右手搖動(dòng)

錐形麻一

3.終點(diǎn)判斷

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液由紅色變?yōu)闊o色(酚獻(xiàn)作指示劑),且在半分鐘內(nèi)丕

恢復(fù)原色,視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。

◎特別提醒滴定終點(diǎn)是指示劑顏色的突變點(diǎn),不是恰好中和的點(diǎn),也不是pH

等于7的點(diǎn)。

4.數(shù)據(jù)處理

按上述操作重復(fù)2?3次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOH)=

c(HC1)?P(HC1)、

V(NaOH)計(jì)算。

五、誤差分析

1.原理

依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))?,(標(biāo)準(zhǔn))=c(待測(cè))?/(待測(cè)),所以c(待測(cè))=

色(叫:篇"隹)-,因。(標(biāo)準(zhǔn))與,(待測(cè))已確定,因此只要分析出不正確

的操作引起,(標(biāo)準(zhǔn))的變化,即分析出結(jié)果。,(標(biāo)準(zhǔn))變大,則。(待測(cè))俯置;/(標(biāo)

準(zhǔn))變小,則C(待測(cè))偏低。

2.常見誤差

以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚岷作指示劑)為例,常見的因操作不正確

而引起的誤差有

步驟操作,(標(biāo)準(zhǔn))C(待測(cè))

酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液潤(rùn)洗變大偏高

堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低

洗滌

錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高

錐形瓶洗凈后還留有蒸儲(chǔ)水不變無影響

取液取堿液的滴定管開始有氣泡,讀數(shù)時(shí)氣泡消失變小偏低

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酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消

變大偏高

滴定

振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低

部分酸液滴在錐形瓶外變大偏高

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)

變小偏低

(或前仰后俯)

讀數(shù)

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)

變大偏高

(或前俯后仰)

六、常用量器的讀數(shù)方法

1.平視讀數(shù)(如圖1):實(shí)驗(yàn)室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體,

讀取液體體積時(shí),視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)保持水平,視線與刻度的交點(diǎn)即為讀數(shù)

(即“凹液面定視線,視線定讀數(shù)”)0

平視

4—

2.俯視讀數(shù)(如圖2):當(dāng)用量筒測(cè)量液體的體積時(shí),由于俯視視線向下傾斜,

尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè),讀數(shù)高于正確的刻度線位置,即讀數(shù)偏大。

3.仰視讀數(shù)(如圖3):讀數(shù)時(shí),由于視線向上傾斜,尋找切點(diǎn)的位置在液面的

下側(cè),因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同,這樣仰視讀數(shù)偏大。

第三講鹽類的水解

考點(diǎn)1鹽類的水解及其規(guī)律

實(shí)質(zhì)

弱酸的陰離子一結(jié)合叱'

鹽電離一,一生成弱電解質(zhì)一破壞了水的電離平衡f水

弱堿的陽離子一結(jié)合2Hl

的電離程度增大fc(H+)#c(OI「)f溶液呈堿性或酸性。

二、特點(diǎn)

感>一水解反應(yīng)是旦逆反應(yīng)

懣1水解反應(yīng)是蛆史卻反應(yīng)的逆反應(yīng),反應(yīng)吸熱

磁1水解反應(yīng)程度很微弱

三、規(guī)律

有弱才水解,越弱越水解;誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性。

鹽的類型強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽強(qiáng)酸弱堿鹽弱酸強(qiáng)堿鹽

實(shí)例

NaCl、KNO3NHC1、CU(NO3)2OLCOONa、Na2cO3

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是否水解否是是

2+

水解的離子NH;、CuCH3C00~.cot

溶液的酸堿性中性酸性堿性

溶液的pH(25℃)pH=7pH<7pH>7

四、水解方程式的書寫

1.一般要求

氣體或沉淀不標(biāo)“2”或“(”?易分解

一般鹽類水、水解產(chǎn)、

*|=>產(chǎn)物(如NH?H?()等)不寫其分

解程度很小物很少3

解產(chǎn)物的形式

例如:NH.C1的水解離子方程式為NH豐+HQ=NH:,?上0+白。

2.三種類型的鹽的水解方程式的書寫

(1)多元弱酸鹽的水解:分步進(jìn)行,以第一步為主,一般只寫第一步水解。

例如:血段的水解離子方程式為C0分+Hq-HCOF+0H,

(2)多元弱堿鹽水解:方程式一步寫完。

例如:FeCh的水解離子方程式為Fe:"+3Ha-Fe(0嘰+3心

(3)有些陰、陽離子相互促進(jìn)的水解:水解相互促進(jìn)進(jìn)行到底時(shí),書寫時(shí)要用“=”

“f“I”等。

i+

例如:NaHC03與A1CL混合溶液反應(yīng)的離子方程式為Ar+3HCO?=A1(0H)31+

3C02to

考點(diǎn)2鹽類水解的影響因素

1.內(nèi)因

弱酸陰離子、弱堿陽離子對(duì)應(yīng)的酸、堿越弱,就越易發(fā)生水解。

決定

例如:酸性:CH:iCOOH>H2CO:!——?相同條件下相同濃度的NaHCO:;、CHCOONa溶液

的pH大小關(guān)系為NaHCODCH3coONa。

2.外因

影響因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度

溫度升高右移增大增大

增大右移減小增大

濃度

減小(即稀釋)右移增大減小

外加酸酸弱堿陽離子水解程度減小

堿堿弱酸陰離子水解程度減小

考點(diǎn)3鹽類水解的應(yīng)用

1.鹽類水解的應(yīng)用

應(yīng)用舉例

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判斷溶液

FeCL溶液顯酸性,原因是Fe3++3H0-Fe(0H)+3H+

的酸堿性23

判斷酸性強(qiáng)

NaX,NaY、NaZ三種鹽pH分別為8、9、10,則酸性:HX>HY>HZ

配制或貯存

易配制CuSOa溶液時(shí),加入少量H2s0”防止C/+水解;配制FeCL溶液,加

水解的鹽溶入少量鹽酸;貯存NazCO:,溶液、NazSi。;溶液不能用磨口玻璃塞

膠體的制取3++

制取Fe(0H)3膠體的離子方程式:Fe+3H20Fe(OH):i(膠體)+3H

物質(zhì)的提純除去MgCL溶液中的Fe'+,可加入MgO、鎂粉、Mg(OH)?或MgCO3

3+

泡沫滅火成分為NaHCOs與Ab(SO)3,發(fā)生反應(yīng)為Al+3HC0r=Al(0H)31+3C02

器的原理t

作凈水劑明磯可作凈水劑,原理為AJ/++3H20一人1(0力3(膠體)+311+

化肥的使用核態(tài)氮肥與草木灰不得混用

除銹劑NH,C1與ZnCb溶液可作焊接時(shí)的除銹劑

2.鹽溶液蒸干時(shí)所得產(chǎn)物的判斷

(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí),酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽蒸干后一般得原

物質(zhì),如CuSO?(aq)蒸干得CuSO,(s);Na2C0:i(aq)蒸干得Na2C0:i(s)。

(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí),蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物,如AlCL(aq)

蒸干得Al(OH)3,灼燒得ALO,。

(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解,如Ca(HCO3)2>NaHCOs、KMnO,>NHtCl固體受熱易分

解,因止匕蒸干灼燒后分另U為Ca(HC03)2一CaCOKCaO);NaHCO:,-Na2co:,;KMnO-

fKM1O4和Mn02;NH.C1―*NH31+HC1t。

⑷還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被0z氧化,如Na2s(Vaq)蒸干得Na2S0.(s)0

(5)弱酸的鏤鹽蒸干后無固體,如NHHCOs、(NH)2co3。

考點(diǎn)4溶液中粒子濃度的大小比較

1.注意兩大理論,構(gòu)建思維模型

(1)電離理論

①弱電解質(zhì)的電離是微弱的,電離產(chǎn)生的微粒都非常少,同時(shí)還要考慮水的電離,

如氨水溶液中:c(NH3?H20)>c(0H-)>c(NHr)o

②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的,其主要是第一級(jí)電離。如在H?S溶液中:cGLS)

⑵水解理論

①弱離子的水解損失是微量的(水解相互促進(jìn)的除外),但由于水的電離,故水解

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后酸性溶液中c(H+)或堿性溶液中c(Oir)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。

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