有機(jī)酸質(zhì)量要求 第1部分：檸檬酸 征求意見(jiàn)稿

4有機(jī)酸質(zhì)量要求第1部分：檸檬酸1范圍本文件規(guī)定了檸檬酸的鑒別、感官、理化等要求，描述了相應(yīng)的試驗(yàn)方法，規(guī)定了檢驗(yàn)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存的內(nèi)容，并給出了化學(xué)名稱(chēng)、分子式、結(jié)構(gòu)式和相對(duì)分子質(zhì)量的信息。本文件適用于由淀粉質(zhì)或糖質(zhì)為原料發(fā)酵制得的檸檬酸產(chǎn)品的生產(chǎn)、檢驗(yàn)和銷(xiāo)售。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB5009.3食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中水分的測(cè)定3化學(xué)名稱(chēng)、分子式、結(jié)構(gòu)式和相對(duì)分子質(zhì)量3.1化學(xué)名稱(chēng)3.2無(wú)水檸檬酸3.2.2相對(duì)分子質(zhì)量：192.13(按2021年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量表)。3.3一水檸檬酸3.3.2相對(duì)分子質(zhì)量：210.14(按2021年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量表)。54產(chǎn)品分類(lèi)檸檬酸按是否含結(jié)晶水分為無(wú)水檸檬酸和一水檸檬酸。5要求符合檸檬酸的紅外吸收光譜特征，檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)紅外吸收光譜圖見(jiàn)附錄A。應(yīng)符合表1的規(guī)定。色澤狀態(tài)結(jié)晶狀顆?；蚍勰馕毒哂性摦a(chǎn)品應(yīng)有的氣味，無(wú)異味雜質(zhì)無(wú)正常視力可見(jiàn)雜質(zhì)應(yīng)符合表2的規(guī)定。 易炭化物≤55水不溶物濾膜基本不變色，目視可見(jiàn)濾膜基本不變色，目視可見(jiàn)雜色顆粒不超過(guò)3個(gè)66試驗(yàn)方法6.1一般要求本文件所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖头螱B/T6682-2008規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的規(guī)定制備。試驗(yàn)中所用溶液在未注明用何種溶劑配制時(shí)，均指水溶液。6.2鑒別采用溴化鉀壓片法，取經(jīng)105℃烘箱烘干2h后樣品，使用壓片裝置，在常壓或真空條件下加壓成型制成透明狀片劑，利用紅外光譜儀進(jìn)行掃描，掃描范圍4000cm-1~400cm-1。對(duì)比樣品的紅外吸收光譜圖與標(biāo)準(zhǔn)紅外吸收光譜圖。6.3感官要求稱(chēng)取適量試樣，在自然光線(xiàn)下，用肉眼觀察樣品的色澤和狀態(tài)，檢查有無(wú)雜質(zhì)，聞其氣味。6.4檸檬酸含量6.4.1儀器6.4.1.1三角瓶：150mL。6.4.1.2滴定管：50mL。6.4.2試劑和溶液6.4.2.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=0.5mol/L]：按GB/T601配制及標(biāo)定。6.4.2.2酚酞指示液（10g/L）：按GB/T603配制。6.4.2.3無(wú)二氧化碳的水：按GB/T603配制。6.4.3分析步驟稱(chēng)取試樣1g（精確至0.0001g）于三角瓶?jī)?nèi)，加入50mL無(wú)二氧化碳的水（6.4.2.3）溶解，加入3滴酚酞指示液（6.4.2.2用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.4.2.1）滴定至粉紅色為終點(diǎn)。同時(shí)作空白試驗(yàn)。6.4.4計(jì)算一水檸檬酸的含量（以無(wú)水計(jì)）按式（1）計(jì)算，無(wú)水檸檬酸的含量按式（2）計(jì)算：X2V)c0.06404100%1m1式中：X1——一水檸檬酸的含量（以無(wú)水計(jì)），結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位，單位為%；V1——試樣滴定所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；Vo——空白滴定所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；0.06404——與1.00mL氫氧化鈉[c(NaOH)=1.0mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜臒o(wú)水檸檬酸的克數(shù)；ml——試樣質(zhì)量，單位為克（g）；0.08566——一水檸檬酸中水的理論含量，即18.01/210.14=0.08570;X2——無(wú)水檸檬酸的含量，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位，單位為%。76.4.5精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)算術(shù)平均值的0.2%。6.5透光率6.5.1儀器6.5.1.1容量瓶：100mL。6.5.1.2分光光度計(jì)。6.5.2試驗(yàn)步驟稱(chēng)取50g試樣（精確至0.01g），加水溶解，定容至100mL，搖勻；用1cm比色皿，以水為空白對(duì)照，在波長(zhǎng)405nm下測(cè)定樣液的透光率，記錄讀數(shù)。6.5.3精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不超過(guò)算術(shù)平均值的0.2％。6.6水分按GB5009.3中的第四法測(cè)定。6.7易炭化物6.7.1儀器6.7.1.1具塞比色管：25mL。6.7.1.2恒溫水浴鍋：90℃±1℃。6.7.2試劑和溶液6.7.2.1鹽酸溶液（體積分?jǐn)?shù)為1%）：吸取鹽酸24mL，用水定容至1000mL。6.7.2.2碘化鉀。6.7.2.3硫酸溶液[c(1/2H2SO4)=1mol/L]：按GB/T601配制。6.7.2.4硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]：按GB/T601配制和標(biāo)定。6.7.2.5過(guò)氧化氫溶液（體積分?jǐn)?shù)為3%）：吸取30%過(guò)氧化氫10mL，加水定容至100mL。6.7.2.6氫氧化鈉溶液（300g/L）：稱(chēng)取30g氫氧化鈉，用水溶解，加水定容至100mL。6.7.2.7淀粉指示液（10g/L）：按GB/T603配制。6.7.2.8六水合三氯化鐵。6.7.2.9六水合氯化鈷。6.7.2.10黃色原液：稱(chēng)取46g六水合三氯化鐵（6.7.2.8），溶于約900mL鹽酸溶液（6.7.2.1）中，再用此鹽酸溶液定容至1000mL。吸取10mL新配制的六水合三氯化鐵溶液，加入15mL水、4g碘化鉀（6.7.2.2）、5mL鹽酸溶液（6.7.2.1），立即塞上瓶蓋避光靜置15min，加入100mL水，析出的碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.7.2.4）滴定至淺黃色，加0.5mL淀粉指示液（6.7.2.7），繼續(xù)滴定至終點(diǎn)。溶液必須避光保存，現(xiàn)用現(xiàn)標(biāo)定。6.7.2.11紅色原液：稱(chēng)取59.5g六水合氯化鉆（6.7.2.9溶于約900mL鹽酸溶液（6.7.2.1）中，再用此鹽酸溶液定容至1000mL。吸取5.0mL新配制的六水合氯化鈷溶液，加入5mL過(guò)氧化氫溶液（6.7.2.5）和10mL氫氧化鈉溶液（6.7.2.6），緩緩煮沸10min，冷卻。再加2g碘化鉀（6.7.2.2）和60mL硫酸溶液（6.7.2.3），立即塞上瓶蓋，輕輕搖動(dòng)，使沉淀溶解。析出的碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.7.2.4）滴定至淺黃色，加入0.5mL淀粉指示液（6.7.2.7），繼續(xù)滴定至溶液呈粉紅色時(shí)為終點(diǎn)。溶液必須避光保存，現(xiàn)用現(xiàn)標(biāo)定。6.7.2.12色澤限度標(biāo)準(zhǔn)溶液：黃色原液和紅色原液按9:1比例混合。6.7.3試驗(yàn)步驟8水浴中加熱1min后迅速振搖均勻，繼續(xù)在90℃±1℃水浴中加熱1h，取出，迅速冷卻（天熱時(shí)須用冰水冷卻）。緩緩倒入1cm比色皿中，以水為空白，在波長(zhǎng)500nm下測(cè)定吸光度為A1；同樣操作測(cè)定色澤限度標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.7.2.12）吸光度為A2。6.7.4結(jié)果計(jì)算易炭化物測(cè)定溶液吸光度比值按式（3）計(jì)算：式中：K——易炭化物測(cè)定溶液吸光度比值，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位；A1——樣液的吸光度值；A2——標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度值。判定：K≤1.0時(shí)為合格。6.7.5精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不超過(guò)算術(shù)平均值的5％。6.8硫酸灰分6.8.1儀器6.8.1.1坩堝：石英或鉑坩堝。6.8.1.2干燥器（用變色硅膠作干燥劑）。6.8.1.3天平：感量0.1mg。6.8.1.4高溫爐。6.8.2試劑6.8.3試驗(yàn)步驟稱(chēng)取試樣2g（精確至0.0002g）于已恒重的石英或鉑坩堝內(nèi)，緩緩熾灼至完全炭化。放冷，加濃硫酸0.5mL~1.0mL使其濕潤(rùn)，于低溫下加熱至硫酸煙霧除盡后，在700℃~800℃高溫爐中灼燒至完全灰化。取出，置于干燥器內(nèi)冷卻，稱(chēng)量。再于700℃~800℃灼燒，直至恒重。6.8.4結(jié)果計(jì)算硫酸灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式（4）計(jì)算，其數(shù)值以%表示：式中：X3——硫酸灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位，單位為%；m1——熾灼后試樣和坩堝的質(zhì)量，單位為克（g）；m0——坩堝的質(zhì)量，單位為克（g）；m——熾灼前試樣和翻過(guò)的質(zhì)量，單位為克（g）。6.8.5精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不超過(guò)算術(shù)平均值的10%。6.9氯化物6.9.1儀器9具塞比色管：25mL。6.9.2試劑和溶液6.9.2.1硝酸溶液（體積分?jǐn)?shù)為13%）：按GB/T603配制。6.9.2.2硝酸銀液[c(AgNO3)=0.1mol/L]：按GB/T603配制。6.9.2.3氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液I（含氯0.1g/L）：按GB/T602配制。6.9.2.4氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（含氯0.01g/L）：吸取10mL氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液I，加水定容至100mL。6.9.2.5氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ（含氯0.005g/L）：吸取5mL氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液I，加水定容至100mL。6.9.3分析步驟稱(chēng)取試樣1g（精確至0.0001g），加水溶解至15mL，再加入1mL硝酸溶液（6.9.2.1）后，立即加入1mL硝酸銀溶液（6.9.2.2），避光靜置2min，在黑色背景下與標(biāo)準(zhǔn)管同時(shí)進(jìn)行橫向目視比濁，其乳白度不得超過(guò)按下列方法制備的標(biāo)準(zhǔn)管。標(biāo)準(zhǔn)管的配制：測(cè)定優(yōu)級(jí)、一級(jí)時(shí)，吸取10mL氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ（6.9.2.5）；測(cè)定二級(jí)時(shí)，吸取10mL氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（6.9.2.4），加水5mL，與上述試樣管同時(shí)作同樣處理。6.10硫酸鹽6.10.1儀器6.10.1.1具塞比色管：50mL。6.10.1.2燒杯：50mL。6.10.2試劑和溶液6.10.2.1鹽酸溶液（6mol/L）：按GB/T601配制。6.10.2.2氯化鋇溶液（250g/L）：稱(chēng)取氯化鋇25g，用水溶解，用水定容至100mL。6.10.2.3乙酸溶液（30%）：按GB/T603配制。6.10.2.4乙醇溶液（30%）：量取313mL96%乙醇，用水定容至1000mL。6.10.2.5硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（含硫酸根0.1g/L）：稱(chēng)取0.181g硫酸鉀，用乙醇溶液（6.10.2.4）定容6.10.2.6硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（含硫酸根0.01g/L）：吸取10.0mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（6.10.2.5），用乙醇溶液（6.10.2.4）定容至100mL。6.10.2.7硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ（含硫酸根0.015g/L）：吸取15mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（6.10.2.5），用乙醇溶液（6.10.2.4）定容至100mL。6.10.2.8硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅳ（含硫酸根0.05g/L）：吸取50mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（6.10.2.5），用乙醇溶液（6.10.2.4）定容至100mL。6.10.3試驗(yàn)步驟稱(chēng)取試樣1g（精確至0.01g）于50mL具塞比色管中，加水15mL溶解，此液為試樣溶液。取兩支50mL具塞比色管，分別加入1mL氯化鋇溶液（6.10.2.2），再加1mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，振搖，靜置1min。于一支比色管中吸入15mL試樣溶液，另一支比色管中吸入10mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液和5mL水（標(biāo)準(zhǔn)管再加入1mL鹽酸溶液（6.10.2.1）和0.5mL乙酸溶液（6.10.2.3搖勻，5min后，試樣管的乳白度不得深于標(biāo)準(zhǔn)管。注：無(wú)水檸檬酸用硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液II（6.10.2.6一水檸檬酸6.11草酸鹽6.11.1儀器6.11.1.1具塞比色管：25mL。6.11.1.2試管：15mm×180mm。6.11.2試劑和溶液。6.11.2.1鹽酸。6.11.2.2鹽酸苯肼溶液（10g/L）：按GB/T603配制。6.11.2.3鐵氰化鉀溶液（50g/L）：稱(chēng)取5g鐵氰化鉀，用水溶解后定容至100mL。6.11.2.4鋅粒。6.11.2.5草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（0.25g/L）：稱(chēng)取0.175g二水合草酸，用水溶解后定容至500mL。6.11.2.6草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（0.01g/L）：吸取4mL草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（6.11.2.5），用水定容至100mL。6.11.3試驗(yàn)步驟稱(chēng)取試樣0.4g（精確至0.01g）于試管中，加入4mL水，加入3mL鹽酸及1g鋅粒，煮沸1min，放置2min。移入盛有0.25mL鹽酸苯肼溶液（6.11.2.2）的試管中，加熱至沸，迅速冷卻，倒入25mL具塞比色管內(nèi)，再加入等體積的鹽酸和0.25mL鐵氰化鉀溶液（6.11.2.3），振搖，放置30min，與按下述方法制備的標(biāo)準(zhǔn)管進(jìn)行目視比色，試樣管產(chǎn)生的粉紅色不得深于標(biāo)準(zhǔn)管。標(biāo)準(zhǔn)管的制備：吸取4mL草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（6.11.2.6）于具塞比色管中，與上述試樣管作同樣處理。6.12鈣鹽6.12.1儀器具塞比色管：25mL。6.12.2試劑和溶液6.12.2.196%乙醇。6.12.2.2乙酸溶液（2mol/L）：量取冰乙酸118mL，用水定容至1000mL。6.12.2.3乙酸溶液（6mol/L）：量取冰乙酸350mL，用水定容至1000mL。6.12.2.4草酸銨溶液（40g/L）：稱(chēng)取4g草酸銨，用水溶解，加水定容至100mL。6.12.2.5鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（含鈣1g/L稱(chēng)取于105℃~110℃烘干的碳酸鈣2.5g，加入12mL乙酸溶液（6.12.2.3）溶解，加水定容至1000mL。6.12.2.6鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（含鈣0.01g/L）：吸取1mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ,加水定容至100mL。6.12.2.7鈣的乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（含鈣0.1g/L）：吸取10mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ,用96%乙醇溶液稀定容至100mL。6.12.2.8試樣溶液：稱(chēng)取試樣0.50g，加水溶解至15mL。6.12.3試驗(yàn)步驟吸取0.20mL鈣的乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.12.2.7）和1mL草酸銨溶液（6.12.2.4）于比色管中，1min后加入1mL乙酸溶液（6.12.2.2）和15mL試樣溶液，搖勻，放置15min后與下述方法制備的標(biāo)準(zhǔn)管目視比濁，其乳白度不得超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)管。標(biāo)準(zhǔn)管的制備：吸取1mL草酸銨溶液（6.12.2.4）和10mL鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（6.12.2.6），加入1mL乙酸溶液（6.12.2.2）和5mL水搖勻。6.13鐵6.13.1儀器具塞比色管：50mL。6.13.2試劑和溶液6.13.2.1鹽酸溶液（6mol/L）：按GB/T601配制。6.13.2.2過(guò)硫酸溶液（10g/L）：稱(chēng)取過(guò)硫酸銨1g，用水溶解，加水定容至100mL6.13.2.3硫氰酸銨溶液（80g/L）：稱(chēng)取硫氰酸銨8g，用水溶解，加水定容至100mL。6.13.2.4正丁醇。6.13.2.5鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液I（含鐵0.1g/L）：按GB/T602配制。6.13.2.6鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（含鐵0.01g/L）：吸取10mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液I，加水定容至100mL。6.13.36.12.3試驗(yàn)步驟稱(chēng)取試樣2g（精確至0.01g），加水10mL溶解，再加3mL鹽酸溶液（6.13.2.1）、3mL過(guò)硫酸振搖分層，與按下述方法制備的標(biāo)準(zhǔn)管進(jìn)行目視比色，其樣品管醇層顏色不得深于標(biāo)準(zhǔn)管。標(biāo)準(zhǔn)管的制備：吸取1mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（6.13.2.6），與試樣管同時(shí)同樣處理。6.14水不溶物6.14.1儀器6.14.1.1錐形瓶：1000mL。6.14.1.2真空抽濾裝置：Φ50mm抽濾裝置。6.14.1.3濾膜：孔徑0.22μm。6.14.1.4濾膜：孔徑0.8μm。6.14.2試劑和溶液水：通過(guò)0.22μm濾膜過(guò)濾。6.14.3試驗(yàn)步驟稱(chēng)取試樣（優(yōu)級(jí)250g樣品，一級(jí)50g攪拌溶解于400mL水中，用直徑50mm、孔徑0.8μm的濾膜真空抽濾，真空度不低于0.09MPa，用100mL水沖洗抽濾杯內(nèi)壁及容器，抽濾結(jié)束，觀察濾膜顏色及雜質(zhì)狀況，記錄結(jié)果。7檢驗(yàn)規(guī)則7.1批次同原料、同配方、同工藝、同生產(chǎn)線(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)的產(chǎn)品為一批。7.2抽樣7.2.1按表3規(guī)定抽取樣本。表3檸檬酸產(chǎn)品抽樣表387.2.2將取樣釬插入每個(gè)樣本5/6處，抽取不少于100g