餐具洗滌劑中姜酚和姜烯酚的測定 高效液相色譜串聯(lián)質譜法

餐具洗滌劑中姜酚和姜烯酚的測定高效液相色譜串聯(lián)質譜法本標準規(guī)定了餐具洗滌劑中6-姜酚、8-姜酚、10-姜酚、6-姜烯酚、8-姜烯酚、10-姜烯酚含量的高效液相色譜測定方法。本標準適用于餐具洗滌劑中6-姜酚、8-姜酚、10-姜酚、6-姜烯酚、8-姜烯酚、10-姜烯酚含量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3原理試樣經混合溶劑提取，提取液氮吹濃縮后，用高效液相色譜測定姜酚和姜烯酚，保留時間和紫外光譜圖定性，外標法定量。4試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純，實驗用水均為GB/T6682中規(guī)定的一級水。4.16-姜酚對照品（CASNo:23513-14-68-姜酚對照品（CASNo:77398-92-610-姜酚對照品（CASNo:107257-18-16-姜烯酚對照品（CASNo:23513-13-58-姜烯酚對照品（CASNo:104186-07-410-姜烯酚對照品（CASNo:104186-05-2），純度均≥98%。4.2乙腈：色譜純。4.3甲醇：色譜純。4.4丙酮：色譜純。4.5甲酸：色譜純。4.6二氯甲烷：色譜純。4.725%氨水。4.8無水硫酸鈉。4.9正丁醇。4.10提取液：移取10mL甲酸，10mL甲醇溶液到1L容量瓶中，用二氯甲烷定容到刻度。4.11酸化二氯甲烷溶液：移取10mL甲酸溶液到1L容量瓶中，用二氯甲烷定容到刻度。4.12洗脫溶液：移取10mL甲酸到1L容量瓶中，加入100mL丙酮，用二氯甲烷定容到刻度。4.13流動相A：移取10mL正丁醇，0.1mL氨水到1L容量瓶中，用水定容到刻度。4.14流動相B：移取10mL正丁醇，0.1mL氨水到1L容量瓶中，用乙腈定容到刻度。4.15單獨標準儲備液（1000μg/mL分別準確稱取對照品（4.1）10mg（精確至0.01mg）于10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻。4.16混合標準中間液1（10μg/mL）：準確移取1.0mL單獨標準儲備液（4.15）于100mL容量瓶中，用甲醇定容到刻度，搖勻，4.17混合標準中間液2（1μg/mL）：移取1mL混合標準中間液1（4.16）于10mL容量瓶中，用甲醇定容到刻度，搖勻，4.18標準工作溶液：用甲醇將混合標準中間液2（4.17）分別配成一系列濃度4.0ng/mL、8.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL、80.0ng/mL、160.0ng/mL的標準工作溶液。5儀器和設備5.1高效液相色譜-串聯(lián)質譜儀：配電噴霧離子源。5.2分析天平：感量為0.1mg、0.01mg。5.3離心機：轉速不低于10000r/min。5.4渦旋振蕩器。5.5超聲波清洗器。6分析步驟6.1試樣處理稱取1.0g（精確至0.1mg）樣品于15mL塑料離心管中，加入10mL提取液（4.10），渦旋混勻，加入3g無水硫酸鈉（4.8），再次渦旋混勻后，于離心機6000r/min離心5min。取2mL提取液（4.10）于預先活化的硅膠小柱，待自然流干后，加入2mL洗脫溶液（4.12），自然流干。上柱液和淋洗液均棄去。再加入5mL洗脫溶液（4.12），完全收集于氮吹試管中。40℃氮氣吹干后，用0.5mL甲醇（4.3）溶解殘渣，溶液過0.22μm有機濾膜后待測。6.2參考儀器條件6.2.1色譜條件a)色譜柱：C18柱（50mm×2.1mm，1.7μm），或等效色譜柱；b)流動相：梯度洗脫，流動相洗脫程序見表1；表1洗脫程序時間（min）流動相A流動相B0653565355.0207.0207.565356535c)流量：0.3mL/min；d)檢測波長：290nm；e)柱溫：30℃;f)進樣量：3μL。6.2.2質譜條件a)離子化模式：負離子模式；b)噴霧電壓：3000V；c)鞘氣：50Arb，d)輔助氣：10Arb；e)離子源溫度：280℃,傳輸管溫度300℃;f)監(jiān)測模式：選擇反應監(jiān)測（SRM），各化合物SRM參數參見附錄B。6.3測定6.3.1標準曲線繪制分別將標準工作液（4.18）注入高效液相色譜儀，在上述色譜條件下測定標準溶液，以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。標準溶液色譜圖參見附錄A中的圖A.1。6.3.2樣品測定將按6.1處理好的待測試樣溶液注入高效液相色譜-串聯(lián)質譜儀，在上述色譜條件下測定試樣溶液，記錄SRM色譜圖，以保留時間及SRM離子對的相對豐度比定性，待測液中目標化合物的保留時間與標準溶液中目標化合物的保留時間一致（相對偏差在±2.5%以內同時待測液中目標化合物的相應監(jiān)測離子豐度比與標準溶液中目標化合物的監(jiān)測離子相對豐度比一致（最大允許偏差見表1），則可判定樣品中存在目標物。采用外標法定量。試樣溶液中待測物的響應值應在標準曲線的線性范圍之內。表2定性測定時離子對相對豐度的最大允許偏差離子對相對豐度>50%>20%~50%>10%~20%≤10%允許的相對偏差6.3.3空白試驗除不稱取試樣外，均按6.3.2進行。7結果計算試樣中待測物的含量X按公式（1）計算： 式中：X——試樣中待測物的含量，μg/kg；c——試樣溶液中待測物濃度，μg/L；V1——提取溶液體積，mL；V2——上柱溶液體積，mL；V3——定容體積，mL；m——試樣質量，g。8檢出限和定量限6-姜酚的檢出限為1.2μg/kg，定量限為4.0μg/kg；8-姜酚、10-姜酚的檢出限為0.3μg/kg，定量限為1.0μg/kg；6-姜烯酚、8-姜烯酚、10-姜烯酚的檢出限為5μg/kg，定量限為10μg/kg。9回收率與精密度方法的回收率為86.6~118.3%，相對標準偏差為0.7~6.2%。10允許差在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。RelativeAbundanceRelativeAbundance（資料性附錄）標準溶液SRM質譜圖000000圖A.16種化合物標準品定量SRM離子對色譜圖（資料性附錄）六種化合物的參考保留時間和離子對參數表B.1六種化合物的參考保留時間和離子對參數化合物保留時間（min）RFLens定量離子對（m/z）碰