白酒分析氣相色譜儀校準規(guī)范

JJF2022—20231白酒分析氣相色譜儀校準規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于配備有氫火焰離子化檢測器(FID)的白酒分析氣相色譜儀的校準。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件JJG700—2016氣相色譜儀GB/T10345—2007白酒分析方法凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本規(guī)范;凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。3概述白酒分析氣相色譜儀(以下簡稱色譜儀)是由載氣把被氣化后的白酒樣品帶入色譜柱,利用樣品中各組分在色譜柱中的氣相和固定相間的分配或吸附系數(shù)不同進行分離,分離后的組分依次進入氫火焰離子化檢測器,檢測器將各組分的響應(yīng)值轉(zhuǎn)變成電信號,經(jīng)過數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)將電信號轉(zhuǎn)換成為色譜圖,根據(jù)各組分保留時間和峰面積進行定性和定量分析。色譜儀由氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)(色譜柱)、溫控系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。4計量特性色譜儀的計量特性見表1。表1色譜儀計量特性計量特性技術(shù)指標檢測限(乙酸正丁酯)≤5.0×10-3mg/mL分離度≥80%保留時間重復(fù)性≤1%峰面積重復(fù)性≤3%注:以上指標不作為合格判定依據(jù),僅供參考。5校準條件5.1實驗室環(huán)境條件實驗室溫度:(5~35)℃,相對濕度:20%~85%。JJF2022—20232度不大于3.0%,度不大于3.0%,k=2。校準應(yīng)使用經(jīng)國家計量行政部門批準頒布的有證標準物質(zhì),校準用設(shè)備應(yīng)進行有效溯源。5.2.1標準物質(zhì)5.2.1.1乙醇水溶液中乙酸正丁酯標準物質(zhì),濃度為1.00mg/mL,相對擴展不確定5.2.1.2白酒色譜成分分析標準物質(zhì)(包含乙酸乙酯、正丙醇、仲丁醇、異丁醇、正質(zhì)),相對擴展不確定度不大于4.0%,k=2。微量注射器最大允許誤差:±12%。5.2.3移液器或吸量管移液器:量程為1000μL,最大允許誤差為±1.0%。吸量管:A級。5.2.4單標線容量瓶10mL,A級。5.2.5試劑乙醇:色譜級。5.3色譜儀校準條件色譜儀校準條件見表2。表2色譜儀校準條件一覽表設(shè)備及項目色譜柱填充柱:載體,ChromosorbW(AW)、白色擔(dān)體102(酸洗,硅烷化),(80~固定液,20%DNP加7%吐溫80、10%PEG1500、PEG20MH或具有同等分析效果的其他色譜柱。毛細柱:LZP-930、FFAP、PEG-20M、CPWAX57CB或具有同等分離效果的其他色譜柱載氣N2,純度不低于99.995%,流速根據(jù)分析方法要求選擇適當值燃氣H2,純度不低于99.99%,流速根據(jù)分析方法要求選擇適當值助燃氣Air,流速根據(jù)分析方法要求選擇適當值柱箱溫度填充柱70℃左右,毛細柱100℃左右汽化室溫度(150~220)℃檢測器溫度(150~220)℃注:由于色譜儀型號、色譜柱種類和長短不同,以上校準條件可根據(jù)GB/T10345—2007《白酒分析方法》推薦參數(shù)以及樣品出峰時間和分離情況進行調(diào)整。36校準項目和校準方法6.1檢測限按表2的校準條件，待色譜儀基線穩(wěn)定后，用微量注射器或進樣系統(tǒng)注入1.0μL濃度為0.1mg/mL的乙醇水溶液中乙酸正丁酯溶液，連續(xù)測量3次，檢測限按公式(1)計算。N——基線噪聲峰高，選取一段基線中噪聲最大峰-峰值，A(或mV、μV)C——乙醇水溶液中乙酸正丁酯濃度，mg/mL;H3次測量乙酸正丁酯峰高的算術(shù)平均值，A(或mV、μV)。注：N和H的單位應(yīng)保證一致。6.2分離度按表2的校準條件，待色譜儀基線穩(wěn)定后，用微量注射器或進樣系統(tǒng)注入1.0μL白酒色譜成分分析標準物質(zhì)(5.2.1.2)進行色譜分析，選擇未完全分離的物質(zhì)對，依據(jù)公式(2)進行分離度計算。R——色譜柱分離度；h?——一對未完全分離色譜峰中第一個色譜峰峰高，A(或mV、mm)hw——兩相鄰色譜峰交點到基線的距離(如圖1),A(或mV、mm)。6.3保留時間重復(fù)性和峰面積重復(fù)性按6.1的校準條件，用微量注射器或進樣系統(tǒng)注入1.0μL與6.1相同的校準溶液，連續(xù)測量7次，用7次測得的色譜峰保留時間和峰面積的相對標準偏差分別表示保留時間重復(fù)性和峰面積重復(fù)性，按公式(3)計算。JJF2022—20234sR=i-1x)2××100%(3)式中:sR—保留時間重復(fù)性或峰面積重復(fù)性;n—測量次數(shù);xi—第i次測量的保留時間或峰面積; x—7次測量的保留時間或峰面積算術(shù)平均值。7校準結(jié)果根據(jù)校準結(jié)果出具校準證書,校準證書至少包含以下信息:a)標題:“校準證書”;b)實驗室名稱和地址;c)進行校準的地點(如果與實驗室的地址不同);d)證書的唯一性標識(如編號),頁碼及總頁數(shù)的標識;e)客戶的名稱和地址;f)被校色譜儀的名稱、型號、編號及制造單位等描述;g)進行校準的日期;h)校準所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范名稱及代號;i)本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明;j)校準時的環(huán)境溫度、相對濕度等描述;k)校準結(jié)果及其測量不確定度;l)對校準規(guī)范偏離的說明;m)校準證書的校準人、核驗人、批準人簽名及簽發(fā)日期;n)校準結(jié)果僅對被校對象有效的聲明;o)未經(jīng)實驗室書面批準,不得部分復(fù)制證書的聲明。8復(fù)校時間間隔白酒分析氣相色譜儀的復(fù)校時間間隔由色譜儀的本身質(zhì)量、使用情況和使用單位決定,建議不超過2年,對色譜儀的檢測數(shù)據(jù)有懷疑或更換主要部件及維修后,應(yīng)對其重新校準。JJF2022—20235附錄A校準記錄格式(供參考)委托單位記錄編號單位地址色譜儀型號出廠編號制造廠環(huán)境溫度相對濕度色譜柱型號標準物質(zhì)名稱標準物質(zhì)編號標準物質(zhì)有效期標準物質(zhì)名稱標準物質(zhì)編號標準物質(zhì)有效期進樣方式校準依據(jù)儀器檢定條件1.檢測限:進樣量柱箱溫度汽化室溫度檢測器溫度進樣濃度基線噪聲()檢測限()峰高()平均值2.分離度:進樣量柱箱溫度汽化室溫度檢測器溫度未分離色譜峰(組)名稱h1()hw()Rh/%3.保留時間重復(fù)性:平均值sR(t)/%4.峰面積重復(fù)性:平均值sR(A)/%5.檢測限不確定度來源及分量:檢測限校準結(jié)果擴展不確定度:校準員:核驗員:校準日期:JJF2022—20236附錄B校準證書內(nèi)頁參考格式標準結(jié)果標準物質(zhì)名稱及濃度:校準項目校準結(jié)果檢測限實驗條件:檢測限:保留時間重復(fù)性峰面積重復(fù)性分離度實驗條件:分離度:檢測限校準結(jié)果擴展不確定度:以下空白JJF2022—20237附錄C檢測限的不確定度評定白酒分析氣相色譜校準,以檢測限為例進行不確定度評定。C.1校準方法按表2的校準條件,待色譜儀基線穩(wěn)定后,用微量注射器注入1.0μL濃度0.1mg/mL的乙醇水溶液中乙酸正丁酯溶液,采用不分流進樣方式連續(xù)進樣3次,記錄每次樣品測量的色譜峰峰高,用公式(C.1)計算檢測限。校準中若需要對標準物質(zhì)進行稀釋,可參考如下方法,所用標準物質(zhì)和器具見表C.1。表C.1校準使用標準物質(zhì)和器具標準物質(zhì)和器具型號規(guī)格乙醇水溶液中乙酸正丁酯標準物質(zhì)濃度1.00mg/mL,Urel=3.0%,k=2移液器或吸量管移液器:量程為1000μL,最大允許誤差為±1.0%;吸量管:A級單標線容量瓶10mL,A級微量注射器最大允許誤差:±12%JJG196—2006《常用玻璃量器》的要求取1.0mL濃度為1.00mg/mL的乙醇水溶液中乙酸正丁酯標準物質(zhì)至10mL容量瓶中,用50%的乙醇水溶液定容至刻度,混勻即得0.1mg/mL的乙酸正丁酯溶液。C.2測量模型本規(guī)范檢測限的測量模型:D(C.1)式中:D—檢測限,mg/mL;N—基線噪聲峰高,選取一段基線中噪聲最大峰-峰值,A(或mV、μV);C—乙醇水溶液中乙酸正丁酯濃度,mg/mL;H—3次測量乙酸正丁酯峰高的算術(shù)平均值,A(或mV、μV)。從公式(C.1)分析,檢測限的相對合成標準不確定度urel(D)由公式(C.3)計算:22+2+2(C.2)urel(D)=uel(N)+uel(C)+uel(H)(C.3)JJF2022—20238C.3不確定度的來源和分析檢測限不確定度來源主要包括以下3個方面:基線噪聲強度引入的不確定度、標準物質(zhì)濃度引入的不確定度、色譜峰峰高引入的不確定度。C.3.1基線噪聲強度引入的不確定度urel(N)基線噪聲強度的A類不確定度已經(jīng)在測量重復(fù)性中體現(xiàn),該項為基線噪聲強度的B類不確定度。校準時在工作站軟件上將基線噪聲譜圖放大讀取噪聲強度值,噪聲強度值的最大允差可以控制在10%以內(nèi),按矩形分布考慮:urel(N)==5.8%(C.4)C.3.2標準物質(zhì)濃度引入的不確定度urel(C)乙酸正丁酯標準物質(zhì)濃度引入的不確定度主要包括:標準物質(zhì)定值不確定度、稀釋時移液器取液體積引入的不確定度、容量瓶定容體積引入的不確定度。C.3.2.1標準物質(zhì)定值不確定度urel(C)根據(jù)校準用乙醇水溶液中乙酸正丁酯標準物質(zhì)證書上得到標準物質(zhì)相對擴展不確定度Urel=3.0%,k=2,則:urel(C)l=1.5%(C.5)C.3.2.2標準物質(zhì)稀釋時使用移液器引入的不確定度分量urel(V1)參照JJG646—2006《移液器》,移液器取液體積為1.0mL時容量最大允許誤差MPE1為±1.0%,按均勻分布考慮,則:urel(V1)==0.6%(C.6)C.3.2.3容量瓶定容體積引入的不確定度分量urel(V2)參照JJG196—2006《常用玻璃量器》,容量瓶標稱容量為10mL時容量最大允許誤差MPE2為±0.020mL,按均勻分布考慮,則:urel(V2)==.2=0.1%(C.7)C.3.3色譜峰峰高引入的不確定度urel(H)C.3.3.1色譜峰峰高測量重復(fù)性引入的不確定度urel(H)在校準過程中,由電源變化、環(huán)境改變、樣品揮發(fā)、人員操作誤差等引入的不確定度都體現(xiàn)在色譜峰高測量重復(fù)性中。用稀釋后的0.1mg/mL乙酸正丁酯溶液進行檢出限測量,進樣體積為1μL,在相同條件下連續(xù)進樣7次,記錄乙酸正丁酯色譜峰峰高,得到一組峰高實驗數(shù)據(jù):7.065pA,7.055pA,7.007pA,7.082pA,7.037pA,7.024pA,7.004pA,平均值為7.039pA,sR=0.42%。urel(H)===0.2%(C.8)C.3.3.2微量進樣器進樣體積引入的不確定度urel(V3)微量進樣器校準是參照JJG646—2006《移液器》,10μL微量進樣器在1μL點的JJF2022—2023最大容量允許誤差MPE3為±12%,按均勻分布考慮,微量