化學安全-第6章 危廢處置

實驗室安全教育

6危廢處置

危廢定義與分類

危險廢物的危害

危廢安全標識

危廢處置方法

危廢處置規(guī)定

1、危廢定義與分類

根據(jù)《中華人民共和國固體廢物污染防治法》第八十八條

第四款規(guī)定，危險廢物是指列入國家危險廢物名錄或者根據(jù)

國家規(guī)定的危險廢物鑒別標準和鑒別方法認定的具有危險特

性的廢物。

根據(jù)《國家危險廢物名錄》的定義危險廢物為：

具有下列情形之一的固體廢物和液態(tài)廢物，列入本名錄：

（一）具有腐蝕性、毒性、易燃性、反應(yīng)性或者感染性等

一種或者幾種危險特性的；

（二）不排除具有危險特性，可能對環(huán)境或者人體健康造

成有害影響，需要按照危險廢物進行管理的。

危險廢物的分類方式主要有兩種：目錄式分類、危險

特性分類

（1）目錄式分類：

依據(jù)經(jīng)驗和實驗分析鑒定的結(jié)果，將危險廢物的品名

列成一覽表，用以表明某種廢物是否屬于危險廢物，再

由國家管理部門以立法形式予以公布。

《國家危險廢物名錄》分為49類（HW01—HW49）：

廢物編號廢物類別廢物編號廢物類別

HW01醫(yī)療廢物HW13有機樹脂類廢物

HW02醫(yī)藥廢物HW14新化學藥品廢物

HW03廢藥物、藥品HW15爆炸性廢物

HW04農(nóng)藥廢物HW16感光材料廢物

HW05木材防腐劑廢物HW17表面處理廢物

HW06有機溶劑廢物HW18焚燒處置殘渣

HW07熱處理含氰廢物HW19含金屬羰基化合物廢物

HW08廢礦物油HW20含鈹廢物

HW09油/水、烴/水混合物或乳化液HW21含鉻廢物

HW10多氯（溴）HW22含銅廢物

聯(lián)苯類廢物

HW11精（蒸）餾殘渣HW23含鋅廢物

HW12染料、涂料廢物HW24含鉻廢物

廢物編號廢物類別廢物編號廢物類別

HW25含硒廢物HW37有機磷化合物廢物

HW26含鎘廢物HW38有機氰化物廢物

HW27含銻廢物HW39含酚廢物

HW28含碲廢物HW40含醚廢物

HW29含汞廢物HW41廢鹵化有機溶劑

HW30含鉈廢物HW42廢有機溶劑

HW31含鉛廢物HW43含多氯苯并呋喃類廢物

HW32無機氟化物廢物HW44含多氯苯并二惡英廢物

HW33無機氰化物廢物HW45含有機鹵化物廢物

HW34廢酸HW46含鎳廢物

HW35廢堿HW47含鋇廢物

HW36石棉廢物HW48有色金屬冶煉廢物

HW49其他廢物

HW廢過期、報廢的無標簽的及多種混雜的藥物、藥品(不廢化學試劑，廢

03藥包括HW01，HW02類中的廢藥品)——生產(chǎn)中產(chǎn)生的報藥品，廢藥物

物廢藥品(包括藥品廢原料和中間體反應(yīng)物)——使用

、單位(科研、監(jiān)測、學校、醫(yī)療單位、化驗室等)積

藥壓或報廢的藥品(物)——經(jīng)營部門過期的報廢藥品(

品物)

HW廢從工業(yè)生產(chǎn)、配制、使用過程中產(chǎn)生的廢酸液、固廢硫酸、硝酸、

34酸態(tài)酸及酸渣(pH＜2的液態(tài)酸)鹽酸、磷酸、(次)

——工業(yè)化學品制造氯酸、溴酸、氫

——化學分析及測試氟酸、氫溴酸、

——金屬及其他制品的酸蝕、出光、除銹(油)及清洗硼酸、砷酸、硒

——廢水處理酸、氰酸、氯磺

——紡織印染前處理酸、碘酸、王水

HW廢從工業(yè)生產(chǎn)、配制使用過程中產(chǎn)生的廢堿液、固態(tài)廢氫氧化鈉、氫

35堿堿及堿渣(pU＞12.5的液態(tài)堿)氧化鉀、氫氧化

——工業(yè)化學品制造鈣、氫氧化鋰、

——化學分析及測試碳酸(氫)鈉、碳酸

——金屬及其他制品的堿蝕、出光、除銹(油)及清洗(氫)鉀、硼砂、(

——廢水處理次)氯酸鈉、(次)

——紡織印染前處理氯酸鉀、(次)氯酸

——造紙廢液鈣

HW廢從鹵化有機溶劑生產(chǎn)、配制、使用過含二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，

41鹵程中產(chǎn)生的廢溶劑——生產(chǎn)、配制過程二氯乙烷，二氯乙烯，氯苯，

化中產(chǎn)生的高濃度殘液、吸附過濁物、二氯二氟甲烷，溴仿，二氯丁

有反應(yīng)殘渣、水處理污泥及廢載體——生烷，三氯苯，二氯丙烷，二溴

機產(chǎn)、配制過程中產(chǎn)生的報廢產(chǎn)——生產(chǎn)、乙烷，四氯乙烷，三氯乙烷，

溶配制、使用過程中產(chǎn)生的廢物鹵化有三氯乙烯，三氯三氟乙烷，四

劑機溶劑。包括化學分析，塑料橡膠制氯乙烯，五氯乙烷，溴乙烷，

品制造，電子零件清洗、化工產(chǎn)品制溴苯，三氯氟甲烷的廢物

造、印染涂料調(diào)配、商業(yè)干洗、家庭

裝飾使用的廢溶劑

HW廢從有機溶劑的生產(chǎn)、配制和使用中產(chǎn)含糠醛，環(huán)已烷，石腦油，苯，

42有生的其他廢有機溶劑(不包括HW41類甲苯，二甲苯，四氫呋喃，乙

機的鹵化有機溶劑)酸丁酯，乙酸甲酯。硝基苯，

溶——生產(chǎn)、配制和使用過程中產(chǎn)生的廢甲基異丁基酮，環(huán)已酮，二乙

劑溶劑和殘余物。包括化學分析，塑料基酮，乙酸異丁酯，乙二醇，

橡膠制品制造、電子零件清洗、化工甲醇，，苯甲酸乙酯，丁酸，

產(chǎn)品制造、印染染料調(diào)配，商業(yè)干洗丁酸丁酯，丁酸乙酯，丁酸甲

和家庭裝飾使用過的廢溶劑酯，異丙醇，N，N-二甲基乙

酰胺，甲醛，丙烯醛，乙醛，

苯甲醇的廢物

（2）危險特性分類：

《巴塞爾公約》就是根據(jù)危險廢物的特性將危險廢物按

照等級分為：H1爆炸物、H3易燃液體、H4.1易燃固體、

H4.2易于自燃的物質(zhì)或廢物、H4.3同水接觸后產(chǎn)生易燃氣

體的物質(zhì)或廢物、H5.1本身不一定可燃，但通?？梢虍a(chǎn)生氧

氣而引起或助長其他物質(zhì)的燃燒、H5.2有機過氧化物、

H6.1毒性(急性)、H6.2傳染性物質(zhì)、H8腐蝕性物質(zhì)、H10

同空氣或水接觸后釋放有毒氣體、H11毒性(延遲或慢性)、

H12生態(tài)毒性、H13經(jīng)處置后能以任何方式產(chǎn)生具有上列任

何特性的另一種物質(zhì)，如浸漏液。

2、危險廢物的危害

破壞生態(tài)環(huán)境。隨意排放、貯存的危廢在雨水地下水的長

期滲透、擴散作用下，會污染水體和土壤，降低地區(qū)的環(huán)境

功能等級。

影響人類健康。危險廢物通過攝入、吸入、皮膚吸收、眼

接觸而引起毒害，或引起燃燒、爆炸等危險性事件；長期危

害包括重復(fù)接觸導致的長期中毒、致癌、致畸、致變等。

制約可持續(xù)發(fā)展。危險廢物不處理或不規(guī)范處理處置所帶

來的大氣、水源、土壤等的污染也將會成為制約經(jīng)濟活動的

瓶頸。

從江蘇到安徽跨省傾倒化學廢棄物害人非淺

滁州發(fā)生傾倒化學廢棄物造成嚴重污染事件

2004年4月12日5時15分，群眾舉報安徽滁州市某縣來河大閘下

游，河西水面有人傾倒不明化學廢棄物，異味刺鼻，其散發(fā)的霧氣

造成周圍的莊稼和草木頓時枯萎。

據(jù)了解，此次從某化工廠運來的廢棄化學物分別用塑料桶和鐵

桶裝運。經(jīng)省、市環(huán)保部門現(xiàn)場檢測，可能含有苯類、酚類混合有

機物和大量鹽酸有機化工廢棄物。

涉及的肇事者已被公安機關(guān)拘留，污染造成的損失正在評估中，

來安水口大閘下游水面現(xiàn)以實行全面監(jiān)控。

來河水面污染現(xiàn)狀

境內(nèi)農(nóng)田旁倒棄化學物污染現(xiàn)場

大面積莊稼被液氣熏枯

化學廢棄物——四氯化硅急性中毒事故

2006年3月5日,湖州市某縣一清潔工人在清除垃圾時,不慎引起四

氯化硅中毒。中毒原因主要是某制藥廠對危險化學品管理不嚴,隨意遺

棄所造成。

四氯化硅又名四氯化硅烷,為無色具窒息性氣味的液體,密度1.48g/L,

沸點57.6℃,遇水迅速分解,遇潮濕空氣時發(fā)煙,可溶于二硫化碳、四氯化

碳等有機溶劑。四氯化硅蒸汽吸入后可引起上、下呼吸道刺激病變,嚴重

者可發(fā)生化學性肺炎和中毒性肺水腫。其液體或蒸汽可引起結(jié)膜、角膜

炎,嚴重者可引起角膜潰瘍及壞死,導致角膜混濁、疤痕,出現(xiàn)視力障礙,

皮膚接觸高濃度四氯化硅液體可引起化學灼傷,接觸較低濃度可引起接觸

性皮炎,大量吸入四氯化硅進入血循環(huán)后,可破壞紅細胞,產(chǎn)生溶血反應(yīng)。

化學廢棄物事故

某民營染料化工廠，因建廠時排污管道沒有分開，結(jié)果排放的酸

和硫化物相混在管道內(nèi)發(fā)生化學反應(yīng)，產(chǎn)生硫化氫逸出，導致3人

中毒，其中1人成為植物人。

該事故提示：

凡相互禁忌的危險化學品不能混放、混儲，防止產(chǎn)生有毒有害氣體。

?水體、大氣污染

?土壤污染

河南某市20萬噸有毒鉻渣堆存數(shù)年

未清理，堆放鉻渣地區(qū)的草木枯死，

石塊變黑，地下水檢出了六價鉻，

民眾不敢飲用井水。

來源:中國新聞網(wǎng)

以上化學事故說明，化學廢棄物隨意處置給國民經(jīng)

濟及人民生命財產(chǎn)帶來極其嚴重的損失，因此了解化

學物質(zhì)對人體、設(shè)備及環(huán)境的危害的基本知識，對于

防止危害環(huán)境和中毒事故的發(fā)生是十分必要的。

這種差錯導致兩種結(jié)果：

?新的科學發(fā)現(xiàn)或發(fā)明

?各類事故的發(fā)生

學校和大學的實驗室發(fā)生差錯的幾

率是企業(yè)實驗室的100到1000倍。

《刑法》第六節(jié)破壞環(huán)境資源保護罪：

第三百三十八條違反國家規(guī)定，向土地、水體、大氣

排放、傾倒或者處置有放射性的廢物、含傳染病病原體

的廢物、有毒物質(zhì)或者其他危險廢物，造成重大環(huán)境污

染事故，致使公私財產(chǎn)遭受重大損失或者人身傷亡的嚴

重后果的，處三年以下有期徒刑或者拘役，并處或者單

處罰金；后果特別嚴重的，處三年以上七年以下有期徒

刑，并處罰金。

3、危廢安全標識

4、危廢處置方法

控制和防治危險廢物污染的技術(shù)政策和總原則：

減量化：盡可能防止和減少危險廢物的產(chǎn)生和排放。

資源化：對已產(chǎn)生的危險廢物盡可能通過回收利用，減少危險廢物處

置量。

一般采取管理和工藝措施從廢物中回收物質(zhì)和能源，循環(huán)利用，以減

少資源消耗、保護環(huán)境。生產(chǎn)系統(tǒng)內(nèi)無法回收利用的危險廢物，通過系統(tǒng)

外的危險廢物交換、物質(zhì)轉(zhuǎn)化、再加工、能量轉(zhuǎn)化等措施實現(xiàn)回收利用。

（礦渣回收利用、垃圾焚燒發(fā)電）

無害化：對不能回收利用和資源化的危險廢物進行安全處置，達到廢

物的穩(wěn)定化、無毒化以防止或減少污染危害。安全填埋為最終處置手段。

就近處置：不宜長期貯存或長途運輸（臨床醫(yī)療廢物、易爆性廢物、

廢酸和廢堿）

物理處理：通過濃縮或相變化改變廢物的結(jié)構(gòu)，使之便于運輸、貯存、利用或處置。

包括壓實、破碎、分選、增稠、吸附、蒸餾、萃取等方法，如蒸餾法從有機廢液中回收

單一的有機溶劑。

化學處理：采用化學方法破壞廢物中的有害成分，從而達到無害化，或?qū)⑵滢D(zhuǎn)變成

為適于進一步處理、處置的形態(tài)。其方法包括沉淀、中和、氧化還原、電解等。這是危

險廢物最終處置前常用的預(yù)處理措施，必要的前處理可以降低處理成本。例如氰化物可

通過氧化的方法轉(zhuǎn)變?yōu)榈獨膺M入大氣，重金屬離子可通過形成沉淀使廢液得到凈化。

生物處理：利用微生物分解廢物中可降解的有機物，從而達到無害化或綜合利用。

熱處理：通過高溫破壞和改變廢物組成和結(jié)構(gòu)，同時達到減容、無害化或綜合利用

的目的。其方法包括焚化、熱解、焙燒、燒結(jié)等。熱值較高或毒性較大的廢物采用焚燒

處理工藝進行無害化處理。

固化處理：采用固化基材將廢物固定或包覆，以降低其對環(huán)境的危害，是一種較安

全地運輸和處置廢物的處理過程，主要用于有害廢物和放射性廢物。

前處理的方法-酸堿中和、氧化還原

酸堿槽廢液槽氧化劑或還原劑槽廢液槽

排

排ORP

pH計氣

氣計

管管

氧

中

化

和

溫還

溫槽

度原

度計

計槽

堿性廢液中若含有毒氣體類由于氧化還原與酸堿中和都

的酸根，如氰酸鹽、硫化物、氟會發(fā)熱，處理時要冷卻降溫，且

化物等，則應(yīng)保持堿性，不可將有時產(chǎn)生的氣體會造成廢液飛濺，

其中和成酸，否則產(chǎn)生有毒氣體。要注意防護。

前處理的方法-沉淀

–常用于重金屬沉淀的藥劑如：

碳酸鈉（可與銅離子形成碳酸銅沉淀）

硫化鈉（可與鎘、鉛形成硫化物沉淀）

氫氧化鈉（與三價鉻形成沉淀）

氯化鈉（可與銀離子形成沉淀）

氫氧化鈣（可與氟鹽形成氟化鈣沉淀）

–注意沉淀污泥的安全問題

化學混凝法應(yīng)用實例——

綜合廢液：

用酸、堿調(diào)節(jié)廢液pH至3～4，加入鐵粉，攪拌30min，然后用堿調(diào)節(jié)

pH至9左右。繼續(xù)攪拌10min，加入硫酸鋁或堿式氯化鋁混凝劑進行混凝沉

淀，上清液可直接排放，沉淀以廢渣方式處理。

含CN-量高的廢液：

用堿性氯化法處理，即在pH10以上加入次氯酸鈉使CN-氧化分解。

含汞鹽的廢液：

先調(diào)pH至8～10，加入過量硫化鈉，使其生成硫化汞沉淀，再加入共沉

淀劑硫酸亞鐵，生成的硫化鐵將水中的懸浮物硫化汞微粒吸附而共沉淀，排

出清液，殘渣用焙燒法回收汞，或再制成汞鹽。

失效鉻酸洗液：

濃縮冷卻后加高錳酸鉀粉末氧化，用砂芯漏斗濾去二氧化錳后即可重新

使用。廢洗液用廢鐵屑還原殘留的Cr(IV)到Cr(Ⅲ)，再用廢堿中和成低毒的

Cr(OH)3沉淀。

含砷廢液：

加入氧化鈣，調(diào)節(jié)pH至8，生成砷酸鈣和亞砷酸鈣沉淀?；蛘{(diào)節(jié)至

pH10以上，加入硫化鈉與砷反應(yīng)，生成難熔、低毒的硫化物沉淀。

前處理的方法-其他

?貴重金屬離子可以用電解或電析的方法，

將其還原成金屬而回收。

?活性炭可以吸附及濃縮水溶液中有毒成份

，如農(nóng)藥、色素、有機致癌物等。

?離子交換樹脂可以吸附及濃縮重金屬離子

及有毒陰離子。

建議：從源頭減少危險廢棄物的產(chǎn)生

1.改變實驗室使用的毒性化學物質(zhì)

——清潔液以洗滌劑及其他硫酸除污劑代替重鉻酸鉀-

硫酸除污溶液或者其他鉻酸除污劑；

2.修正實驗方法

——使用緊密分析儀器替代傳統(tǒng)的分析方法

——微量分析技術(shù)

3.改變藥品采購和配制習慣，減少浪費

4.盡可能回收利用

……

5、危廢處置規(guī)定

對環(huán)境無害、無危險性、不產(chǎn)生氣味的水溶性化學廢棄物，加

水溶解后隨適量自來水沖稀排入下水道；

對環(huán)境無害、無危險性的非水溶性固體廢棄物可作為一般垃圾

處理。

敬請注意并遵守：

只有部分廢棄物可以直接進入城市下水道系統(tǒng)：

無機酸中和至pH=6～10；

堿中和至pH=6～10；

無毒性的無機鹽水溶液，其pH=6～10。

中國科學技術(shù)大學

危險化學品廢棄物分類回收制度（試行）

第四條產(chǎn)廢單位必須按照《?；窂U棄物分類辦法（試行）》及化學特性分類回收

廢棄物，禁止混合性質(zhì)不相容而未經(jīng)安全性處置的危險廢棄物。

嚴禁直接丟棄、排放，或者私自轉(zhuǎn)移危險化學品廢棄物；嚴禁將?；窂U棄物放置在

樓道、庭院等公共場所。

第五條危險化學品廢棄物中不應(yīng)含有劇毒、低燃點化學品及放射性物質(zhì)。無毒無害

的化學品廢棄物不應(yīng)混入危險化學品廢棄物中。

第六條各產(chǎn)廢單位回收、存放危險化學品廢棄物的場所應(yīng)遠離火源、熱源，保持良

好的通風，并依據(jù)廢棄物的特性采取必要的安全防范措施。

第七條相關(guān)操作人員必須參加相應(yīng)的安全、法律知識培訓，并根據(jù)?；诽匦赃M行

相應(yīng)的個人防護，確保人員財產(chǎn)安全。

第八條如因不按《?；窂U棄物分類辦法（試行）》的要求嚴格分類包裝，導致在

儲存和運輸過程中發(fā)生爆燃、化學反應(yīng)等，造成安全事故，或者因直接丟棄、排放、私自

轉(zhuǎn)移危化品廢棄物等，造成人員財產(chǎn)損失的，由該單位賠償損失，造成嚴重后果的，依法

追究相關(guān)責任人的法律責任。

分類說明：

1、所有包裝均應(yīng)確保不發(fā)生化學反應(yīng)，若因包裝內(nèi)物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)造成事故，由實

驗室負責人賠償損失，并承擔相應(yīng)的法律責任。

2、應(yīng)采用黑色油性筆或記號筆填寫標簽，清晰標明包裝內(nèi)?；窂U棄物主要成分

的中文名，不可用簡稱或縮寫。

3、建議各單位依上述分類表制作符合各自需求的產(chǎn)廢記錄單。每次產(chǎn)生廢物后及

時分類收集，同時做好收集記錄。常規(guī)成分直接在記錄單上勾選，對非常規(guī)試劑，要

記錄其名稱、體積、時間等。桶/箱裝約九成滿后，密封包裝，并據(jù)記錄單填寫標簽。

3、上表的分類與廢物處置企業(yè)的?；窂U棄物回收處理資質(zhì)與工藝相適應(yīng)，產(chǎn)廢

實驗室收集廢物時應(yīng)由專人指導，嚴禁隨意混合。

4、本分類辦法不適用于劇毒、低燃點化學品廢物及放射性物質(zhì)的收集處理。

5、出現(xiàn)下列情況的，該廢棄物將退回產(chǎn)廢實驗室：

未按要求分類，成分超出廢棄物處理企業(yè)的處理能力的；

包裝物（桶、袋、箱）破損或密封不嚴，可能導致滲漏或增加工人搬運風險的；

未按要求貼標簽、標簽字跡模糊的。

有機廢液標簽

廢液桶

無機廢液標簽

編織袋

（空瓶）

東京大學分類回收試驗室廢棄物

東京大學:化學試劑和廢液回收瓶

東京大學:廢液回收，插好漏斗，便于學生

敬請注意并遵守：

只有部分廢棄物可以直接進入城市下水道系統(tǒng)，即：

無機酸中和至pH=6～10；

堿中和至pH=6～10；

無毒性的無機鹽水溶液，其pH=6～10。

化學廢棄物的處置

(1)廢棄化學品含有高反應(yīng)活性化合物、能與水反應(yīng)的化合物以

及強氧化還原性的化合物時，不可與其它任何化學廢棄物相混

合。這類化合物務(wù)必用不同的容器分開密閉盛裝，并應(yīng)用專門

的程序處理

(2)任何一種新的化學廢棄物都應(yīng)該放入相應(yīng)的容器中。

(3)為防止溢漏，每次裝入新的廢棄物前都應(yīng)該檢查容器內(nèi)

的液面高度，只能按照容器容積的70%～80%盛裝。

特殊廢棄物及其處置

(1)特殊廢棄物的類型

特殊廢棄物包括以下幾類：①反應(yīng)活性較高的化學藥品；②水反應(yīng)性的

化學藥品；③不能通過兼容性（或可混性）測試的廢棄物；④廢棄的藥品；

⑤過期的藥品。

注：所收集物料的物理狀態(tài)可以是液體、固體和淤渣。

(2)反應(yīng)活性較高的化學品

反應(yīng)活性較高的、易與水反應(yīng)的、易爆的化學品，或濃縮的強氧化劑、

還原劑，不允許與其它化學廢料混合。

沒有什么程序可以代替有經(jīng)驗的操作者所提供給人們的安全建議更有效。

因此，洞悉你所用的化學品的性質(zhì)，才能保證工作人員的人身安全。

可能發(fā)生爆炸的化學品的處置

當不正確儲存或超過儲存期限時，許多普通的化學品和試劑也可能變

得易爆或?qū)_擊敏感。這些材料要求特殊的搬運方法，且一般不與其他化

學廢棄物一起收集。當不正確搬運這些材料時，它們易變得不穩(wěn)定。在這

種情況下，這些材料將對學校構(gòu)成相當大的威脅。

嚴格遵循下列規(guī)程是確保這些材料所固有的威脅得到有效控制的前提。

①可過氧化的化學品

當多種化學品暴露在空氣中時，它們能夠形成具有強爆炸性的過氧化的

化合物。過氧化物對熱、摩擦、撞擊和光均相當敏感，屬于實驗室內(nèi)最有害

的化學品。這種問題在乙醚中普遍存在，也發(fā)生在許多其他有機化合物以及

某些堿性和氨基化合物中。許多重大的實驗室爆炸事故是由于搬運老化過期

的乙醚導致的。因此，務(wù)必十分小心，以防在這些化