物理化學(xué)傅獻(xiàn)彩物化復(fù)習(xí)(上)

物理化學(xué)復(fù)習(xí)〔上冊〕2023.121考試題型一、選擇題〔共26分，每題2分〕二、填空題〔共15分，每空1分〕三、判斷題〔共14分，每題2分〕四、證明題〔共5分〕五、相圖分析〔共10分〕六、計(jì)算題〔共30分〕6.1熱力學(xué)6.2多組分6.3化學(xué)平衡第二章、第三章熱力學(xué)1.熱力學(xué)第一定律2.系統(tǒng)ΔU、ΔH的計(jì)算〔等壓，非膨脹功為零〕〔等容，非膨脹功為零〕對于理想氣體3〔1〕定溫可逆過程〔2〕絕熱可逆過程

式中，均為常數(shù)，3.熱機(jī)的效率45.節(jié)流過程和焦湯系數(shù)節(jié)流過程是一個(gè)恒焓過程

>0

經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度降低。

<0

經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度升高。

=0

經(jīng)節(jié)流膨脹后，氣體溫度不變。1.熱力學(xué)根本方程（1）(2)(3)(4)適用于組成不變的封閉系統(tǒng)且只有體積功時(shí)的根本公式從公式(1),(2)導(dǎo)出 從公式(1),(3)導(dǎo)出 從公式(2),(4)導(dǎo)出 從公式(3),(4)導(dǎo)出2.麥克斯韋爾關(guān)系式及應(yīng)用(1)(2)(3)(4)循環(huán)關(guān)系式7.ΔS、ΔG〔等溫〕的計(jì)算〔1〕單純pVT變化等溫過程或理想氣體等溫混合過程：分別計(jì)算每種氣體的ΔS、ΔG，再相加得到總ΔS、ΔG?！?〕單純pVT變化變溫過程(1)物質(zhì)的量一定的可逆等容、變溫過程(2)物質(zhì)的量一定的可逆等壓、變溫過程〔1〕單純pVT變化變溫過程(3)物質(zhì)的量一定從 到 的過程。1.先等溫后等容2.先等溫后等壓*3.先等壓后等容作業(yè)P.129,習(xí)題2，3，5P.201,習(xí)題6，7一.偏摩爾量和化學(xué)勢區(qū)別二.稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律三.理想氣體、非理想氣體、理想液態(tài)混合物、理想稀溶液及非理想稀溶液的化學(xué)勢的表示法四、理想液態(tài)混合物的通性五.稀溶液的依數(shù)性第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用自發(fā)變化的方向是：組分B從化學(xué)勢高的相轉(zhuǎn)移到化學(xué)勢較低的相。相似點(diǎn)：都是從稀溶液中得出的規(guī)律；表示某一物質(zhì)的平衡蒸氣壓與該組分在溶液中的濃度成正比關(guān)系。

二.拉烏爾定律和亨利定律一.偏摩爾量和化學(xué)勢134.Raoult定律和Henry定律Raoult定律Henry定律適用于稀溶液中的溶劑適用于稀溶液中的揮發(fā)性溶質(zhì)化學(xué)勢表達(dá)式5.化學(xué)勢表達(dá)式理想氣體理想液態(tài)混合物非理想稀溶液-溶劑理想稀溶液-溶質(zhì)實(shí)際氣體非理想液態(tài)混合物非理想稀溶液-溶質(zhì)理想稀溶液-溶劑5.化學(xué)勢表達(dá)式單個(gè)理想氣體理想氣體混合物中氣體B實(shí)際氣體B

是溫度為T，壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)理想氣體的化學(xué)勢，僅是溫度的函數(shù)。理想液態(tài)混合物

是溫度為T，壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)純液體的化學(xué)勢，僅是溫度的函數(shù)。理想液態(tài)混合物的通性非理想液態(tài)混合物

是在T，pθ時(shí)，當(dāng) 那個(gè)狀態(tài)的化學(xué)勢。這個(gè)狀態(tài)實(shí)際上是存在的，那就是pθ時(shí)的純組分B。7.分配定律 “在定溫、定壓下，假設(shè)一個(gè)物質(zhì)溶解在兩個(gè)同時(shí)存在的互不相溶的液體里，到達(dá)平衡后，該物質(zhì)在兩相中濃度之比有定值〞，這稱為分配定律。用公式表示為：或萃取效率作業(yè)：p.267,習(xí)題8，9，10，11根本概念組分?jǐn)?shù)相自由度相律；f=C-Φ+n分析相圖：相和自由度第5章相平衡一、相律：f=C–

+2二、克拉貝龍方程三、單組分系統(tǒng)相圖：水冰汽CpTOAB面：單相區(qū)，Φ＝1，

f＝1-Φ+2＝2線：兩相共存，Φ＝2，

f＝1-Φ+2＝1點(diǎn)：三相共存，Φ＝3，

f＝1-Φ+2＝0AB液相線氣相線yA23(2)正偏差很大，在p-x圖上有最高點(diǎn)BiwB%CdTl+Bi(S)l+Cd(S)Bi(S)+Cd(S)l由相圖繪制步冷曲線t/min0%20%40%100%70%20%40%70%相圖：繪制相圖相當(dāng)于兩個(gè)簡單低共熔混合物的相圖拼合而成；C:(極大點(diǎn))熔點(diǎn),其垂線代表穩(wěn)定化合物的AB組成313K267KC(304K)E1E2lA(s)+AB(s)l+A(s)l+AB(s)l+B(s)AB穩(wěn)定化合物組成為AB,熔點(diǎn)為C(304K),A和B的熔點(diǎn)分別為313K,267K，A和AB的低共熔溫度和組成E1(250K,0.23),AB和B的低共熔溫度和組成E2(200K,0.80)A

xBBT200K250KB(s)+AB(s)步冷曲線TA

xBE1E2lSA+SABSB+SABl+SAl+SABl+SBABBTt/min作業(yè)：P.339,習(xí)題24，25第六章化學(xué)平衡1.等溫方程對理想氣體根據(jù)等溫方程，判斷化學(xué)反響的方向2.平衡常數(shù)氣相反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)4.平衡移動原理溫度的影響