氧化還原反應(yīng)難點(diǎn)突破

編號(hào)⑨氧化還原反應(yīng)高考試題集訓(xùn)一、選擇題（請(qǐng)認(rèn)真分析每個(gè)選項(xiàng)，把握高考命題方向和命題角度）1.（2012·江蘇）下列表示對(duì)應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的離子方程式正確的是（）A.用KIO3氧化酸性溶液中的KI：5I－＋I(xiàn)O3－＋3H2O=3I2＋6OH－B.向NH4HCO3溶液中加過(guò)量NaOH溶液并加熱：NH4＋＋6OH－NH3↑＋H2OC.將過(guò)量二氧化硫氣體入冷氨水中：SO2＋NH3·H2O=HSO3－＋NH4＋D.用稀硝酸洗滌試管內(nèi)壁的銀鏡：Ag＋2H＋＋3NO3－=Ag＋＋NO↑＋H2O2.（2012·海南）下列各組中，每種電解質(zhì)溶液電解時(shí)只生成氫氣和氧氣的是（）A.HCl、CuCl2、Ba(OH)2B.NaOH、CuSO4、H2SO4C.NaOH、H2SO4、Ba(OH)2D.NaBr、H2SO4、Ba(OH)23.（2012·海南）將0.195g鋅粉加入到200mL的0.100mol·L-1MO2+溶液中，恰好完全反應(yīng)，則還原產(chǎn)物可能是（）A.MB.M2+C．M3+D.MO2+4.（2012·安徽）僅用下表提供的玻璃儀器（非玻璃儀器任選）就能實(shí)現(xiàn)相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牟Ａx器A分離乙醇和乙酸醫(yī)酯的混合物分液漏斗、燒杯B用pH=1的鹽酸配制100mlpH=2的鹽酸100ml容量瓶、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管C用溴水、淀粉-KI溶液比較Br2與I2的氧化性強(qiáng)弱試管、膠頭滴管D用NH4Cl和Ca(OH)2固體制備并收集NH3酒精燈、燒杯、導(dǎo)管、集氣瓶5.（2012·浙江）化學(xué)方程式可簡(jiǎn)明地體現(xiàn)元素及其化合物的性質(zhì)。已知：氧化還原反應(yīng)：2FeCl3+2HI=2FeCl2+I2+2HCl；2Co(OH)3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+6H2O2Fe(OH)2+I2+2KOH=2Fe(OH)3+2KI；3I2+6KOH=5KI+KIO3+3H2O復(fù)分解反應(yīng)：2HSCN+K2CO3=2KSCN+CO2↑+H2O；KCN+CO2+H2O=HCN+KHCO3熱分解反應(yīng)：4NaClO3NaCl+NaClO4；NaClO4NaCl+2O2↑下列說(shuō)法不正確是：()A．氧化性（酸性溶液）：FeCl3>Co(OH)3>I2B．還原性（堿性溶液）：Fe(OH)2>I2>KIO3C．熱穩(wěn)定性：NaCl>NaClO4>NaClOD．酸性（水溶液）：HSCN>H2CO3>HCN6.（2012·四川）一種基于酸性燃料電池原理設(shè)計(jì)的酒精檢測(cè)儀，負(fù)極上的反應(yīng)為CH3CH2OH－4e－+H2O=CH3COOH+4H＋。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()檢測(cè)時(shí)，電解質(zhì)溶液中的H＋向負(fù)極移動(dòng)若有0.4mol電子轉(zhuǎn)移，則在標(biāo)準(zhǔn)狀況下消耗4.48L氧氣電池反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH3CHO+O2=CH3COOH+H2O正極上發(fā)生的反應(yīng)是：O2+4e－+2H2O=4OH－7.（2012·四川）向27.2Cu和Cu2O的混合物中加入某濃度的稀硝酸0.5L，固體物質(zhì)完全反應(yīng)，生成NO和Cu（NO3）2。在所得溶液中加入1.0mol/L的NaOH溶液1.0L，此時(shí)溶液呈中性，金屬離子已完全沉淀，沉淀質(zhì)量為39.2g。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()Cu與Cu2O的物質(zhì)的量之比為2:1硝酸的物質(zhì)的量濃度為2.6mol/LC．產(chǎn)生的NO在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為4.48LD．Cu、Cu2O與硝酸反應(yīng)后剩余HNO3為0.2mol8.(2011全國(guó))某含鉻Cr2O72－廢水用硫亞鐵銨［FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O］處理，反應(yīng)中鐵元素和鉻元素完全轉(zhuǎn)化為沉淀。該沉淀干燥后得到nmolFeO·FeyCrxO3。不考慮處理過(guò)程中的實(shí)際損耗，下列敘述錯(cuò)誤的是（）A．消耗硫酸亞鐵銨的物質(zhì)量為n(2-x)molB．處理廢水中Cr2O72－的物質(zhì)量為EQ\f(nx,2)molC．反應(yīng)中發(fā)生轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為3nxmolD．在FeO·FeyCrxO3中3x=y9．（2011上海）氧化還原反應(yīng)中，水的作用可以是氧化劑、還原劑、既是氧化劑又是還原劑、既非氧化劑又非還原劑等。下列反應(yīng)與Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr相比較，水的作用不相同的是（有兩個(gè)正確選項(xiàng)）（）A．2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑ B．4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3C．2F2+2H2O=4HF+O2 D．2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑10．（2011上海）高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種新型的自來(lái)水處理劑，它的性質(zhì)和作用是（）A．有強(qiáng)氧化性，可消毒殺菌，還原產(chǎn)物能吸附水中雜質(zhì)B．有強(qiáng)還原性，可消毒殺菌，氧化產(chǎn)物能吸附水中雜質(zhì)C．有強(qiáng)氧化性，能吸附水中雜質(zhì)，還原產(chǎn)物能消毒殺菌D．有強(qiáng)還原性，能吸附水中雜質(zhì)，氧化產(chǎn)物能消毒殺菌11．（2010天津卷）下列實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及其對(duì)應(yīng)的離子方程式均正確的是（）A．用FeCl3溶液腐蝕銅線路板：Cu+2Fe3+＝Cu2++2Fe2+B．Na2O2與H2O反應(yīng)制備O2：Na2O2+H2O＝2Na++2OH－+O2↑C．將氯氣溶于水制備次氯酸：Cl2+H2O＝2H++Cl－+ClO－D．用濃鹽酸酸化的KMnO4溶液與H2O2反應(yīng)，證明H2O2具有還原性：2MnO+6H++5H2O2＝2Mn2++5O2↑+8H2O12．（2010安徽卷）亞氨基羥（Li2NH）是一種儲(chǔ)氫容量器，安全性好的固體儲(chǔ)氫材料，其儲(chǔ)氫原理可表示為L(zhǎng)i2NH＋H2＝LiNH2＋LiH。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是（）A．Li2NH中N的化合價(jià)是－1 B．該反應(yīng)中H2既是氧化劑又是還原劑C．Li＋和H＋的離子半徑相等 D．此法儲(chǔ)氫和鋼瓶?jī)?chǔ)氫的原理相同13．（2010江蘇卷）下列說(shuō)法不正確的是（有兩個(gè)正確選項(xiàng)）（）A．鉛蓄電池在放電過(guò)程中，負(fù)極質(zhì)量減小，正極質(zhì)量增加B．常溫下，反應(yīng)C（s）+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的C．一定條件下，使用催化劑能加快反應(yīng)速率并提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率D．相同條件下，溶液中Fe3+、Cu2+、Zn2+的氧化性依次減弱二、非選擇題（請(qǐng)大家認(rèn)真審題，規(guī)范答題）14.（2012·江蘇）硫酸鈉-過(guò)氧化氫加合物(xNa2SO4·yH2O2·zH2O)的組成可通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定：=1\*GB3①準(zhǔn)確稱(chēng)取1.7700g樣品，配制成100ml溶液A。=2\*GB3②準(zhǔn)確量取25.00ml溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，過(guò)濾、洗滌、干燥至恒重，得到白色固體0.5825g。=3\*GB3③準(zhǔn)確量取25.00ml溶液A，加入適量稀硫酸酸化后，用0.02000mol·L－1KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液25.00ml。H2O2與KMnO4反應(yīng)的離子方程式如下：2MnO4―＋5H2O2＋6H＋=4Mn2＋＋8H2O＋5O2↑(1)已知室溫下BaSO4的Ksp=1.1×10－10，欲使溶液中SO42×10－6mol·L－1，應(yīng)保持溶液中Ba2＋mol·L－1。(2)上述滴定不加稀硫酸酸化，MnO4―被還原成MnO2，其離子方程式為：。(3)通過(guò)計(jì)算確定樣品的組成寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程15.（2012·江蘇）廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源，又有利于保護(hù)環(huán)境。實(shí)驗(yàn)室利用廢棄舊電池的銅帽(Zn、Cu總含量約為99%)回收銅并制備ZnO的部分實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：(1)=1\*GB3①銅帽溶解時(shí)加入H2O2的目的是(用化學(xué)方程式表示)。=2\*GB3②銅帽溶解后需將溶液中過(guò)量H2O2除去。除去H2O2的簡(jiǎn)便方法是。(2)為確定加入鋅灰(主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物)含量，實(shí)驗(yàn)中需測(cè)定除去H2O2后溶液中Cu2＋的含量。實(shí)驗(yàn)操作為：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu2＋的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋?zhuān){(diào)節(jié)pH=3～4，加入過(guò)量KI，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。上述過(guò)程中的離子方程式如下：2Cu2＋＋4I－=2CuI(白色)↓＋I(xiàn)2I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－=1\*GB3①滴定選用的指示劑為，滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為。=2\*GB3②若滴定前溶液中H2O2沒(méi)有除盡，所測(cè)定的Cu2＋的含量將會(huì)(填“偏高”“偏低”“不變”)。開(kāi)始沉淀的pH完全沉淀的pHFe3＋1.13.2Fe2＋5.88.8Zn2＋5.98.9(3)已知pH＞11時(shí)Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2－。右表列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀pH(開(kāi)始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol·L－1計(jì)算)實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30%H2O2、1.0mol·L－1HNO3、1.0mol·L－1NaOH。由除去銅的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：=1\*GB3①；=2\*GB3②；=3\*GB3③過(guò)濾；=4\*GB3④；=5\*GB3⑤過(guò)濾、洗滌、干燥=6\*GB3⑥900℃煅燒。16.（2012·北京）有文獻(xiàn)記載:在強(qiáng)堿條件下，加熱銀氨溶液可能析出銀鏡。某同學(xué)進(jìn)行如下驗(yàn)證和對(duì)比實(shí)驗(yàn)。裝置實(shí)驗(yàn)序號(hào)試管中的藥品現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)Ⅰ2mL銀氨溶液和數(shù)滴較濃NaOH溶液有氣泡產(chǎn)生：一段時(shí)間后，溶液逐漸變黑:試管壁附著銀鏡實(shí)驗(yàn)Ⅱ2mL銀氮溶液和數(shù)滴濃氨水有氣泡產(chǎn)生：一段時(shí)間后，溶液無(wú)明顯變化該同學(xué)欲分析實(shí)驗(yàn)Ⅰ和實(shí)驗(yàn)Ⅱ的差異，查閱資料:a．Ag（NH3）2++2H2O=Ag++2NH3+H2Ob．AgOH不穩(wěn)定，極易分解為黑色Ag2O(I)配制銀氨溶液所需的藥品是(2)經(jīng)檢驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)Ⅰ的氣體中有NH3，黑色物質(zhì)中有Ag2O.①用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)NH3產(chǎn)生的現(xiàn)象是②產(chǎn)生Ag2O的原因是(3)該同學(xué)對(duì)產(chǎn)生銀鏡的原因提出瑕設(shè):可能是NaOH還原Ag2O。實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象:向AgNO3溶液中加入，出現(xiàn)黑色沉淀;水浴加熱，未出現(xiàn)銀鏡。(4)重新假設(shè)：在NaOH存在下.可能是NH3，還原Ag2O。用右圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn).現(xiàn)象:出現(xiàn)銀鏡。在虛線框內(nèi)畫(huà)出用生石灰和濃氨水制取NH3的裝置簡(jiǎn)圖(夾持儀器略)。(5)該同學(xué)認(rèn)為在(4)的實(shí)驗(yàn)中會(huì)有Ag(NH3)2OH生成.由此又提出假設(shè):在NaOH存在下，可能是Ag(NH3)2OH也參與了NH3，還原Ag2O的反應(yīng).進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):有部分Ag2O溶解在氨水中，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是驗(yàn)結(jié)果證實(shí)假設(shè)成立，依據(jù)的現(xiàn)象是用HNO3,消洗試管壁上的Ag，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是17．（2011上海）雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)是提取砷的主要礦物原料，二者在自然界中共生。根據(jù)題意完成下列填空：（1）As2S3和SnCl2在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為As4S4和SnCl4并放出H2S氣體。若As2S3和SnCl2正好完全反應(yīng)，As2S3和SnCl2的物質(zhì)的量之比為。（2）上述反應(yīng)中的氧化劑是，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體可用吸收。（3）As2S3和HNO3有如下反應(yīng)：As2S3+10H++10NO3—=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O若生成2molH3AsO4，則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為。若將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成一原電池，則NO2應(yīng)該在（填“正極”或“負(fù)極”）附近逸出。（4）若反應(yīng)產(chǎn)物NO2與11.2LO2（標(biāo)準(zhǔn)狀況）混合后用水吸收全部轉(zhuǎn)化成濃HNO3，然后與過(guò)量的碳反應(yīng)，所產(chǎn)生的CO2的量a．小于0.5molb．等于0.5molc．大于0.5mold．無(wú)法確定14.【參考答案】(1)n(BaSO4)=0.5825g/233g·mol－1=2.50×10－3mol(2)2MnO4－＋5H2O2＋6H＋=2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑(3)n(H2O2)=5/2·(0.0200mol·L－1×25.00mL)/1000mL·L－1=1.25×10－3molm(Na2SO4)=142g·mol－1×2.50×10－3mol=0.355gm(H2O2)=34g·mol－1×1.25×10－3mol=0.0425gn(H2O)=[(1.7700g×25.00mL/100mL)－0.355g－0.0425g]/18g·mol－1=2.5×10－3molx:y:z=n(Na2SO4):n(H2O2):n(H2O)=2:1:2硫酸鈉-過(guò)氧化氫加合物的化學(xué)式為2Na2SO4·H2O2·2H2O【解析】本題屬于物質(zhì)組成分析與化學(xué)綜合計(jì)算題。利用氧化還原反應(yīng)滴定進(jìn)行成分析，運(yùn)用元素守恒進(jìn)行推理計(jì)算，兼有溶度積常計(jì)算，離子方程式書(shū)寫(xiě)?！緜淇继崾尽靠梢?jiàn)，高三復(fù)習(xí)還得緊緊抓住元素守恒守恒、質(zhì)量守恒、電荷守恒、極端分析等化學(xué)常用分析方法。15.【參考答案】(1)=1\*GB3①Cu＋H2O2＋H2SO4=CuSO4＋2H2O=2\*GB3②加熱(至沸)(2)=1\*GB3①淀粉溶液藍(lán)色褪去=2\*GB3②偏高(3)=1\*GB3①向?yàn)V液中加入30%的H2O2使其充分反應(yīng)=2\*GB3②滴加1.0moL·L－1的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH約為5(或3.2≤pH＜5.9)，使Fe3＋沉淀完全=4\*GB3④向?yàn)V液中滴加1.0moL·L－1的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH約為10(或8.9≤pH≤11)，使Zn2＋沉淀完全【解析】本題以實(shí)驗(yàn)室利用廢棄舊電池的銅帽回收銅并制備ZnO制取和分析為背景的綜合實(shí)驗(yàn)題，涉及元素化合物知識(shí)、氧化還原滴定、指示劑選擇、誤差分析、實(shí)驗(yàn)步驟、pH調(diào)節(jié)等多方面內(nèi)容，考查學(xué)生對(duì)綜合實(shí)驗(yàn)處理能力?！緜淇继崾尽繉?shí)驗(yàn)的基本操作、實(shí)驗(yàn)儀器的選擇、實(shí)驗(yàn)誤差分析、物質(zhì)的除雜和檢驗(yàn)等內(nèi)容依然是高三復(fù)習(xí)的重點(diǎn)，也是我們能力培養(yǎng)的重要目標(biāo)之一。16.【答案】⑴AgNO3溶液和氨水(2分)⑵①試紙變藍(lán)(1分)②在NaOH存在下,加熱促進(jìn)NH3?H2O分解,逸出氨氣,促使平衡向正向移動(dòng),c(Ag+)增大,Ag+與OH-反應(yīng)立即轉(zhuǎn)化為Ag2O:2OH-+2Ag+=Ag2O↓+H2O(2分)⑶過(guò)量NaOH溶液(2分)⑷(2分)⑸①Ag2O+4NH3?H2O=Ag(NH3)2OH+3H2O(2分)②與溶液接觸的試管壁上析出銀鏡(2分)⑹Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O(2分)【解析】（1）實(shí)驗(yàn)室實(shí)用