2廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)廢氣治理技術(shù)指南

2.廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)廢氣治理技術(shù)指南環(huán)境保護(hù)技術(shù)文件廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)廢氣治理技術(shù)指南2023-01-292023-01-292023-02-01廣東省環(huán)境保護(hù)廳 公布前 言廳組織制定污染防治治理指南等技術(shù)指導(dǎo)文件。本指南可作為制鞋行業(yè)建設(shè)工程環(huán)境影響及制鞋企業(yè)使用的指導(dǎo)性技術(shù)文件。技術(shù)進(jìn)展?fàn)顩r適時修訂。院。本指南由廣東省環(huán)境保護(hù)廳解釋。00總則適用范圍本指南適用于廣東省內(nèi)使用或局部使用溶劑型膠粘劑的制鞋企業(yè)。編制依據(jù)2023年國務(wù)院公布《大氣污染防治行動打算物〔VOCs〕VOCs污染防治應(yīng)遵循源頭和過程掌握與末端治理相結(jié)合的綜合防治原則，鼓舞在人造板、制鞋、皮熔型等環(huán)保型膠粘劑。2023年廣東省公布了《大氣污染防治行動〔2023—2023年〕提出要實(shí)施典型行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放治理，深化印刷、家具、外表涂裝〔汽車制造業(yè)、制鞋、集裝箱制造、電子設(shè)備制造等行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放達(dá)標(biāo)治理工作。施重點(diǎn)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物在線監(jiān)測。10廣東省制鞋行業(yè)目前根本上都是無治理排放，VOCsVOCs污染，〔以下簡稱“指南”〕用于指導(dǎo)制鞋行業(yè)VOCsVOCs排放特征用范圍和實(shí)際應(yīng)用狀況，結(jié)合我國現(xiàn)有VOCs文件編制。本指南編制過程中，參考了如下標(biāo)準(zhǔn)性文件，具體包括：〔2023-2023年》《廣東省珠江三角洲大氣污染防治方法》《關(guān)于珠江三角洲地區(qū)嚴(yán)格掌握工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物〔VOCs〕排放的意見》《廣東省珠江三角洲地區(qū)大氣污染防治“”2023年度實(shí)施方案》《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治“”規(guī)劃》政策》〔GB19340-2023〕——粘合〔HBC18-2023〕《吸附法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)〔HJ2026-2023〕《催化燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程標(biāo)〔HJ2027-2023〕〔HJ/T386-2023〕〔HJ/T387-2023〕〔HJ/T388-2023〕〔HJ/T389-2023〕《氣體參數(shù)測量和采樣的固定位裝置》〔HJ/T1-92〕《廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排〔DB44/817-2023〕術(shù)語和定義揮發(fā)性有機(jī)化合物在101325Pa標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，任何沸點(diǎn)低于或等250VOCs。溶劑型膠粘劑以有機(jī)溶劑作為溶劑的膠粘劑。水性膠粘劑以水作為溶劑的膠粘劑。處理劑粘結(jié)效果的溶劑。港寶港寶水浸泡港寶的溶劑。生產(chǎn)工藝及VOCs排放生產(chǎn)工藝面底結(jié)合等多道工序生產(chǎn)而成。工藝流程如圖1所示，主要包括裁斷、幫面針車、貼底成型和整面部車間〔或者針車車間〕和成型車間。假設(shè)需對大底和中底進(jìn)展處理，則有獨(dú)立的組底車間。原料出庫裁斷幫面針車貼底成型整理包裝組底車間組原料出庫裁斷幫面針車貼底成型整理包裝組底車間組合鞋底產(chǎn)生VOCs廢氣1制鞋工藝流程圖據(jù)紙板模將面料、里料和輔料等裁剪成各種外形車縫成幫面，包括頭里拼縫，邊里前方處拼縫，頭、邊里拼縫，局部拼縫需要用到膠粘劑。為固〔也可以在成型車間完成。面部車間用膠量少，用膠點(diǎn)多，根本VOCs無組織排放。合，流水線生產(chǎn)，成型線長約50-100m，分為前段、中段、后段三局部，貼底成型工藝流程見圖2。一般都要經(jīng)受3次涂膠〔中底、幫面刷膠，一次面膠底膠和二次面膠底膠16次加熱，1次過加硫箱，1次冷凍。后段的整中底、幫面刷白膠①一段二段加熱，約5min過前幫機(jī)，套鞋楦加硫箱，加熱，約10min鞋面、鞋底磨粗大底畫線幫面與中底貼合大底幫面刷處理劑加熱，約5min中底、幫面刷白膠①一段二段加熱，約5min過前幫機(jī)，套鞋楦加硫箱，加熱，約10min鞋面、鞋底磨粗大底畫線幫面與中底貼合大底幫面刷處理劑加熱，約5min一次面膠、底膠加熱，約5min貼底成型二段加熱，約5min一段加熱，約5min二次面膠、底膠補(bǔ)膠冷凍，約8min拔鞋楦清洗整理，貼鞋墊包裝前段中段后段2貼底成型工藝流程圖后段備注：①中底、幫面刷白膠：少數(shù)企業(yè)直接涂刷PU膠，大多企業(yè)承受白膠。某些運(yùn)動鞋不中底和幫面縫制在一起。②加熱：各加熱階段視材質(zhì)和膠黏劑的類型，加熱溫度和加熱時間將有所不一樣。組底車間是將各種鞋底組件，如LOGO、氣3VOCs主要來源于膠粘劑的使用，大多為無組織排放。放料放料大底刷膠加熱刷膠組件刷膠加熱刷膠加熱壓機(jī)3組底工藝流程圖VOCs產(chǎn)生與排放制鞋行業(yè)使用的膠粘劑、處理劑、清洗劑、港1VOCs加3-5%80%以上VOCs排放。1VOCs平均含量序號原輔材料名稱VOCs含量范圍(%)平均VOCs含量(%)即用狀態(tài)下VOCs平均含量〔%〕1水性膠粘劑＜1%＜1%0.82PU膠66-9083833黃膠50-8573734粉膠80-9286.586.55生膠84-9587.587.56白膠0007油性處理劑50-10093938水性處理劑<2<2<29油性硬化劑65-9980——10水性硬化劑10-2517——VOCs的來源之一。表2列出了制鞋企業(yè)使用的含VOCs原輔材料主要類型及成分，VOCs主要為丙酮、丁酮、甲苯序號原輔材料名稱原輔材料類別1膠粘劑黃膠、粉膠、萬能膠、噴膠、PU序號原輔材料名稱原輔材料類別1膠粘劑黃膠、粉膠、萬能膠、噴膠、PU膠、水性膠，白膠、生膠、熱熔膠2處理劑橡膠處理劑、PU處理劑、TPR處理劑、EVA處理劑、ABS處理劑、油皮處理劑、PVC處理劑、UV處理劑、水性處理劑3清洗劑白電油、天那水、甲苯、快干、清潔劑4硬化劑油性硬化劑、水性硬化劑VOCs主要成分丙酮、甲苯、丁酮、乙酸乙酯、乙酸酯、碳酸二甲酯、正己烷丙酮、丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、甲苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷甲苯、丁酮、己烷、三氯乙烷、二氯甲烷、丙酮、環(huán)己烷乙酸乙酯、聚異氰酸酯、二氯甲烷、乙酸丁酯、丙酮53VOCs防治技術(shù)推舉港寶水甲苯、快干、二氯甲烷、天那水甲苯、快干、二氯甲烷、天那水制鞋行業(yè)屬于溶劑產(chǎn)品使用源，VOCs污染防手。源頭掌握源頭掌握主要指低VOCs行技術(shù)及主要技術(shù)指標(biāo)見下表3。針對某些鞋材劑方向進(jìn)展。VOCs原輔材料。3制鞋行業(yè)源頭掌握可行技術(shù)VOCsVOCs原輔材料水性黃膠主要技術(shù)指標(biāo)VOCs含量低于10%的膠粘劑。①適用范圍適用于面部車間，成型車間前段、后段。PU膠VOCs含量低于10%的膠粘劑。①適用于成型車間中段，組底車間。水性硬化劑VOCs含量低于20%的硬化劑。①與水性膠粘劑配套使用。水性處理劑VOCs含量低于10%的處理劑。適用于成型車間中段；組底車間。熱溶膠白膠以熱塑性樹脂為主體，常溫下為固態(tài)，不含有機(jī)溶劑，加熱即可使用約100-120℃下即可軟化結(jié)幫成型，無需使用港寶水浸泡軟化。VOCs。適用于面部車間；成型車間前幫、適用于面部車間，成型車間前段。鼓舞其他VOCs含量低于10%的水性膠粘劑的使用。生產(chǎn)過程掌握指提高廢氣收集率，削減無組織排放。生產(chǎn)工藝改進(jìn)制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝改進(jìn)的可行技術(shù)見表4。4制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝改進(jìn)的可行技術(shù)工序

適用范圍適用于面部車間面料、里料、輔料的黏貼；前襯、后套熱熔膠港寶的黏貼。適用熱熔膠等環(huán)保型原輔材料。適用于鞋頭自動上膠結(jié)幫。適用熱熔膠等環(huán)保型原輔成型車間 自動上膠前幫機(jī)成型車間 成型車間 一次涂膠工藝廢氣收集

材料。適用于鞋子中腰與后跟部位結(jié)幫。適用熱熔膠等環(huán)保型原輔材料。適用于成型車間中段，將原一次涂處理劑兩次涂膠改為一次涂處理劑一次涂膠。制鞋行業(yè)廢氣收集的可行技術(shù)見表5。5制鞋行業(yè)廢氣收集可行技術(shù)工序 技術(shù)名稱 技術(shù)要求密封式調(diào)膠罐調(diào)膠，通過壓力泵、管道輸送膠粘劑到使用工位。否

適用范圍調(diào)膠工序 密封式調(diào)膠罐 則在調(diào)膠點(diǎn)安裝廢氣收集系統(tǒng)。生產(chǎn)過程及生產(chǎn)間歇均應(yīng)保持盛放含VOCs原輔材料的罐密封。

適用于面部車間、成型車間、組底車間的調(diào)膠、膠水輸送與使用。適用于天那水、清洗劑、甲苯、去刷處理劑工序涂膠及烘干工序

吊瓶式密封罐；等密封容器1、密閉技術(shù)

VOCs含量高易揮發(fā)，應(yīng)選用密封罐盛放，使用時按需求擠壓出。使用推拉式門窗或其他密閉技術(shù)，密閉含VOCs原輔材料使用80%。將大面積的成型車間、組底車間按流水線做成獨(dú)立的隔間，縮小生產(chǎn)線空間，提高廢氣捕集率，80%。

漬油、白電油等揮發(fā)性強(qiáng)的有機(jī)溶劑的盛放，不適用于膠粘劑等有粘性的物質(zhì)。適用于成型車間、組底車間油性膠粘劑涂刷工段，烘箱。適用于成型車間、組底車間。噴漆房密閉，噴漆工位安裝水簾噴漆工序 水簾柜、密閉技術(shù) 柜，去除漆霧，捕集廢氣，廢氣捕集率到達(dá)90%以上。

適用于油性油漆的使用工位。印刷工序 密閉技術(shù)

印刷點(diǎn)位承受集氣罩或印刷車間90%以上。加強(qiáng)員工培訓(xùn)，掌握單位鞋的用

適用于油性油墨的使用工位。涂膠工序 加強(qiáng)培訓(xùn) ——膠量；生產(chǎn)停留狀態(tài)時，承受密閉技術(shù)。閉技術(shù)。廢氣治理廢氣采樣口建設(shè)要求治理設(shè)施應(yīng)在廢氣處理前后設(shè)置永久性采〔HJ/T1-92〕要求。頭和斷面急劇變化的部位，距彎頭、閥門、變徑管下游方向不小于6方向不小于3徑D=2AB/(A+B)，式中A、B為邊長。采樣口所在斷面的氣流速度最好在5m/s以上。假設(shè)現(xiàn)場1.5倍。采樣平臺應(yīng)有足夠的工作面積使工作人員安全、便利的操作。平臺面積應(yīng)不小于1.5m2，并設(shè)有1.1m高的護(hù)欄和不低于10cm的腳部擋板，采樣平臺的承重應(yīng)不少于200kg/m2，采樣1.2m~1.3m。治理技術(shù)推舉VOCs治理技術(shù)種類較多。傳統(tǒng)的有吸附11法、吸取法、燃燒法、冷凝法，聯(lián)用技術(shù)有吸附-冷凝回收、吸附濃縮-催化燃燒。技術(shù)主要有低溫等離子體技術(shù)、光催化氧化、生物法、膜分離技術(shù)等。合理。制鞋行業(yè)排放的有機(jī)廢氣屬于大風(fēng)量低濃度廢氣，廢氣成分簡單，回收價值低，所排有機(jī)物大多為中低沸點(diǎn)有機(jī)物；廢氣中顆粒物濃度低。企業(yè)無廢水排放。依據(jù)制鞋行業(yè)有機(jī)廢氣排放特點(diǎn)及治理技術(shù)的適用性，本指南推舉表6中的治理技術(shù)。優(yōu)先使用吸附濃縮-催化燃燒法，其次是低光催化氧化法處理效率較低，達(dá)不到3.3.3各類法，除有脫附裝置的吸附設(shè)備，都應(yīng)安裝VOCs狀況。126VOCs治理技術(shù)推舉治理技術(shù)治理技術(shù)單套裝置適用氣體流適用VOCs濃度范圍量范圍〔m3/h〕 〔mg/m3〕適宜廢氣溫度范〔℃〕應(yīng)用要求吸附濃縮-催化燃燒法法光催化氧化法10000-180000100-2023＜45——1000-20230<500<601000-80000＜500＜90吸附法1000~60000<200＜45處理效率達(dá)不到80%術(shù)聯(lián)合使用。VOCs在線監(jiān)測儀器。根底上，也鼓舞的治理技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用。依據(jù)制鞋行業(yè)工藝特點(diǎn)及VOCs排放特征經(jīng)濟(jì)本錢和環(huán)境效益分析。100mg/m3；VOCs成分：丙酮、丁酮、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、環(huán)己烷等。治理技術(shù)〔萬

表7典型治理技術(shù)的經(jīng)濟(jì)本錢及環(huán)境效益吸附濃縮-催化低溫等離子體法 光催化氧化法 吸附法燃燒法30-50〔VOCs元〕元〕可達(dá)治理效率〔%〕

30-6010-15≥95%1、適用于低濃度大風(fēng)量的有

50-6025-3550-90%1、治理效率波動范圍較大；

30-5015-2550-95%1、受污染物成分

自動在線監(jiān)測〕80-10050-90%1、需要準(zhǔn)時更換存在問題 機(jī)廢氣；2、存在肯定安全隱患。

2、可能存在二次VOCs污染。

動范圍較大；2、催化劑易失活。

效率降低；2、吸附后產(chǎn)生危急廢物。各類治理技術(shù)的應(yīng)用要求吸附濃縮-催化燃燒法低濃度VOCs廢氣經(jīng)吸附器吸附-脫附后變?yōu)楦邼舛萔OCsVOCs高，但運(yùn)行費(fèi)用稍低，且治理效率穩(wěn)定，無需常常更換吸附劑、催化劑。業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)〔HJ2026-2023〕和《催化燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》〔HJ2027-2023〕。原位再生手段〔脫附〕設(shè)施，應(yīng)有標(biāo)準(zhǔn)的治理制度，明確再生周期，并有相應(yīng)的記錄。吸附濃縮-催化燃燒法需滿足如下要求：需給出與廢氣濃度、吸附劑再生周期相適應(yīng)的催化劑使用壽命，更換周期；依據(jù)廢氣成清楚確催化燃燒裝置的起燃溫度，確保廢氣溫度到達(dá)起燃溫度并燃燒完全；治理設(shè)施能實(shí)現(xiàn)自動掌握，安裝有警報防火防爆裝置，有應(yīng)急處理方案；依據(jù)廢氣濃度、廢氣排放量、吸附劑的周期，定期進(jìn)展吸附劑再生；吸附濃縮-催化燃燒裝置的凈化效率不得低于90%，廢氣排放到達(dá)《廣東省制鞋行業(yè)的規(guī)定。低溫等離子體法等活性粒子可與各種HC為CO2和H2O等無害或低害物質(zhì)，從而使廢氣得到凈化。等離子體反響器將VOCs的化學(xué)鍵翻開使VOCs濃度較高或廢氣流量較大時，可通過多套設(shè)備串聯(lián)〔并聯(lián)〕理。低溫等離子體法應(yīng)用需滿足如下要求：設(shè)計(jì)方案需對廢氣成分進(jìn)展分析，明確的污染排放源。低溫等離子體設(shè)備的運(yùn)行需要有相應(yīng)的記錄證明，如用電量，運(yùn)行維護(hù)記錄等，做好存檔。低溫等離子裝置的凈化效率不得低于80%用。廢氣排放到達(dá)《廣東省制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)〔DB44/817-2023〕的規(guī)定。光催化氧化法光催化氧化法主要是利用人工紫外線燈管在催化劑外表的VOCs。真空紫外光〔波長<200nm，VUV〕光子能量高，光催化材料在紫“電子-空穴”〔一種高能粒子〕對，進(jìn)而生成氧化力量極(?OH)活性物質(zhì)，羥基自由基(?OH)是光催化反響的主要活性物質(zhì)之一，羥基自由基的反響能高于有機(jī)物中的各類化學(xué)鍵能，體的效果更為快速。O3等缺點(diǎn)，大風(fēng)量制鞋企業(yè)有機(jī)廢氣的凈化一般需與其他處理方法聯(lián)合進(jìn)展處理。光催化氧化法的應(yīng)用需要滿足如下要求：設(shè)計(jì)方案應(yīng)明確光催化氧扮裝置凈化停留時間；參考《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB3095-2023)(GB18066-2023)O3濃淋洗滌、吸附法、高溫加熱分解、催化分解等。水噴淋洗滌：在噴淋塔內(nèi)用水來洗滌尾氣。VOCs尾氣。需考慮設(shè)備的安全性，以防燃燒。30℃即已開頭，在40~50℃時顯著；在200℃下一分鐘內(nèi)臭氧分解大約是70％；230℃時為92％～95％；在300或以上時，l～2s反響時間內(nèi)到達(dá)100％分解。催化分解：將尾氣加熱至40-50℃，利用催M(jìn)nO2或其他有效的催化劑。明確燈管的使用壽命，更換周期，裝置運(yùn)行需配套標(biāo)準(zhǔn)的運(yùn)行治理制度，并做好記錄；光催化氧扮裝置的凈化效率不得低于80%〔DB44/817-2023〕的規(guī)定。吸附法〔對廢氣中各組分選擇性吸附的特處理的方法，適用于低濃度有機(jī)廢氣的凈化。證治理設(shè)施的治理效率。設(shè)備初次投入本錢較附劑由于含有機(jī)物而歸為危急廢物〔HW12、HW49，需妥當(dāng)處理?！睭J2027-2023〕的規(guī)定。吸附法應(yīng)用需滿足如下要求：具備