鎂合金微弧氧化膜表面改性及其表面性質(zhì)研究

鎂合金微弧氧化膜表面改性及其表面性質(zhì)研究

無(wú)粉金具有密度低、比強(qiáng)、導(dǎo)電性好、耐候性好、耐磁性等特點(diǎn)。多孔材料可重復(fù)使用，環(huán)境美觀。這被稱為21世紀(jì)的“綠色工程材料”。然而，阿拉伯國(guó)旗具有高化學(xué)活性。它受到濕潤(rùn)空氣、硫氣和海洋大氣的嚴(yán)重化學(xué)腐蝕，這極大地限制了阿拉伯國(guó)旗在工程領(lǐng)域的應(yīng)用。因此，各種表面處理和表面精煉技術(shù)，如微弧氧化、化學(xué)轉(zhuǎn)化和有機(jī)涂層，被開(kāi)發(fā)應(yīng)用于金屬層的表面處理和紋理試驗(yàn)，以提高耐腐蝕性。與此同時(shí),由于潤(rùn)濕性(如親水性和疏水性等)在人們的日常生活及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中都起著重要的作用,所以國(guó)內(nèi)外在潤(rùn)濕性方面進(jìn)行了廣泛的研究[10,11,12,13,14,15]。通過(guò)開(kāi)發(fā)疏水化及超疏水化表面改性技術(shù),應(yīng)用于材料表面可以改善其表面性能,疏水表面改性應(yīng)用于金屬材料可以提高其耐腐蝕性能,也可以應(yīng)用于精密模具的易脫模,提高產(chǎn)品的良品率和模具壽命;超疏水表面改性可實(shí)現(xiàn)材料表面的自清潔、防水與防腐蝕,可用于微機(jī)電系統(tǒng)(Micro-electron-mechanicalsystemMEMS)材料的減摩擦防粘著,微量液體無(wú)損耗運(yùn)輸?shù)?拓展材料的使用范圍。例如,利用開(kāi)發(fā)的有機(jī)鍍膜技術(shù),在鎂合金表面制備疏水性納米薄膜或超疏水納米薄膜,可以使其耐腐蝕性能明顯改善,可適用于鎂合金產(chǎn)品表面的自清潔、防水與防腐蝕,具有廣闊的應(yīng)用前景。本文作者利用微弧氧化和有機(jī)鍍膜技術(shù)對(duì)AZ31鎂合金進(jìn)行復(fù)合表面改性,以期實(shí)現(xiàn)鎂合金表面疏水化功能改性及提高其耐腐蝕性能,研究所制備微弧氧化膜與復(fù)合膜的潤(rùn)濕性能和耐腐蝕性能。1實(shí)驗(yàn)1.1微弧氧化和有機(jī)地進(jìn)行表面處理實(shí)驗(yàn)所用材料為AZ31鎂合金板材,試樣尺寸為30mm×50mm×1.5mm,依次用砂紙打磨至1200#,打磨后試樣放置于丙酮液中,以防止氧化,使用超聲波清洗器進(jìn)行清洗10min,以達(dá)到表面除油、除污的目的。微弧氧化采用Na2CO3、Na2SiO3、四硼酸鈉和酒石酸鈉為主的混合電解液體系,由主鹽、pH調(diào)節(jié)劑、抑弧劑、表面活性劑、絡(luò)合劑和表面平整劑等組成,以蒸餾水配制。有機(jī)鍍膜溶液為含硫醇基—SH的三嗪類有機(jī)化合物鈉鹽(簡(jiǎn)稱DHN,實(shí)驗(yàn)室自主設(shè)計(jì)合成,其分子式為C3N3S2HNa—N(CH3(CH2)5)2,結(jié)構(gòu)式如圖1所示)和支持電解質(zhì)NaOH組成,濃度分別為5mmol/L和0.15mol/L。所使用的試劑均為分析純。1.2冷卻系統(tǒng)的優(yōu)化微弧氧化工藝采用恒壓模式,兩電極同時(shí)成膜,頻率50Hz,處理電壓為180V,處理時(shí)間為20min,反應(yīng)過(guò)程不斷攪拌,利用冷卻系統(tǒng)和攪拌系統(tǒng)使溶液溫度均控制在30℃左右以制備微弧氧化膜。然后利用開(kāi)發(fā)的有機(jī)鍍膜技術(shù),在微弧氧化膜表面進(jìn)行復(fù)合有機(jī)鍍膜改性處理,利用IM6ex電化學(xué)工作站(Zahner,德國(guó)),以三電極方式的循環(huán)伏安法進(jìn)行有機(jī)鍍膜,工作電極為微弧氧化改性后的鎂合金試樣,對(duì)電極為不銹鋼片(SUS304),參比電極為飽和甘汞電極(SCE),循環(huán)次數(shù)為3次,試驗(yàn)溫度為25℃。1.3微弧氧化膜及復(fù)合膜的電化學(xué)性能采用QuanTA200環(huán)境掃描電子顯微鏡(FEI,荷蘭)及VK-9700激光共聚焦掃描顯微鏡(Keyence,日本)對(duì)微弧氧化膜及復(fù)合膜的微觀形貌特征、表面粗糙度進(jìn)行分析;利用OCA35視頻自動(dòng)接觸角測(cè)量?jī)x(Dataphysics,德國(guó))分別對(duì)微弧氧化膜及復(fù)合膜的蒸餾水靜態(tài)接觸角和表面自由能進(jìn)行測(cè)定;通過(guò)IM6ex電化學(xué)工作站進(jìn)行0.1mol/LNaCl水溶液的動(dòng)電位極化和電化學(xué)阻抗測(cè)試及3.5%NaCl水溶液的120h浸泡腐蝕實(shí)驗(yàn)分別對(duì)微弧氧化膜及復(fù)合膜的耐蝕性能進(jìn)行分析;動(dòng)電位極化曲線測(cè)試采用三電極體系,其中參比電極為飽和甘汞電極(SCE),輔助電極為鉑電極(Pt),工作電極為用聚酰亞胺封裝的待測(cè)試樣,暴露面積為1cm2,掃描速率為1mV/s;電化學(xué)阻抗測(cè)試頻率范圍為100mHz~30kHz,交流信號(hào)振幅為5mV;最后對(duì)比研究復(fù)合改性前、后材料的潤(rùn)濕性能及耐腐蝕性能。2結(jié)果與討論2.1微弧氧化膜的表征為了更好地分析微弧氧化膜的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)其表面潤(rùn)濕性能的影響,以及進(jìn)一步理解后續(xù)復(fù)合表面改性有機(jī)鍍膜過(guò)程,首先對(duì)微弧氧化膜的形成過(guò)程、微觀形貌特征和化學(xué)組成進(jìn)行了研究。圖2所示為微弧氧化過(guò)程中AZ31鎂合金試樣微弧氧化膜的表面形貌。由圖2(a)可知:當(dāng)電壓升至120V(起弧電壓)時(shí),試樣表面出現(xiàn)密集而細(xì)碎的微弧等離子放電;快速增加電壓至180V,此時(shí),放電火花布滿整個(gè)試樣表面,并有大量氣泡析出。由于微弧等離子放電的產(chǎn)生總發(fā)生在膜層最薄弱的位置,使這些放電火花總是處于不斷的運(yùn)動(dòng)之中,試樣很快變成一個(gè)白亮的發(fā)光體。且隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng),放電火花數(shù)量逐漸減少,顏色也由白色逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)殚冱S色。微弧等離子放電的出現(xiàn)總是伴隨著電流的波動(dòng),同時(shí)可以聽(tīng)見(jiàn)細(xì)小的嗡鳴聲。反應(yīng)一段時(shí)間后,由于反應(yīng)過(guò)程電解液的溫度有所上升,溶液電導(dǎo)率增大,11min時(shí)(見(jiàn)圖2(b)),試樣與電解液的交界處開(kāi)始出現(xiàn)灼燒現(xiàn)象,進(jìn)一步導(dǎo)致溶液電導(dǎo)率增大,電流和功率上升,溶液溫度開(kāi)始呈上升的趨勢(shì),慢慢又趨于穩(wěn)定。20min實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,試樣表面被一層微弧氧化膜所覆蓋。經(jīng)微弧氧化改性后(見(jiàn)圖2(b)),微弧氧化膜呈米黃色,其平均厚度為5.6μm。由如圖2(c)可以看出,微弧氧化膜表現(xiàn)為類似蜂窩狀的陶瓷膜,表面存在較為密集的微孔,微孔直徑大小多數(shù)在50~800nm之間(由SEM測(cè)得)。由表1可知,與基體鎂合金相比(Ra為0.131μm),微弧氧化膜在微觀尺度上粗糙不平,其表面粗糙度為0.417μm。陶瓷膜的這種微觀結(jié)構(gòu)與其形成機(jī)制有關(guān),由于微弧等離子放電的產(chǎn)生總是發(fā)生在膜層最薄弱的位置,微區(qū)已有膜層發(fā)生放電擊穿,導(dǎo)致局部電流密度高度集中,氧化物在此優(yōu)先快速生長(zhǎng),而且生成的氧化物相互重疊,由此造成微觀尺度的局部不均勻及粗糙不平;而微弧等離子放電時(shí)膜層不斷被擊穿,以及熔融物冷凝時(shí)未能及時(shí)將放電通道完全愈合,因而,產(chǎn)生大量微孔。圖3所示為AZ31鎂合金表面微弧氧化膜的XRD譜。由圖3可知,表面存在MgO、Mg及Mg2SiO4這3個(gè)相的衍射峰,說(shuō)明微弧氧化膜主要由高溫?zé)Y(jié)相MgO、Mg及Mg2SiO4組成。由于測(cè)試采用X射線薄膜衍射法,可以有效地避免襯底基體鎂合金相衍射峰的干擾,可以認(rèn)為僅獲得了微弧氧化膜的表面衍射信息。所以,微弧氧化膜的XRD譜中出現(xiàn)Mg相,這是由于微弧氧化過(guò)程中部分熔化的鎂合金基體Mg相被冷凝的熔融物包覆在一起成為微弧氧化膜的一部分,而Mg2SiO4的形成是由于電解液中SiO32-離子進(jìn)入等離子放電通道,與鎂合金基體Mg相發(fā)生反應(yīng)所生成的。綜上可知,微弧氧化膜具有微納粗糙多孔結(jié)構(gòu),主要由MgO、Mg及Mg2SiO4組成,這些特征將對(duì)微弧氧化膜表面潤(rùn)濕性能的解釋和后續(xù)復(fù)合改性電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的分析起重要作用。2.2循環(huán)伏安特性通過(guò)對(duì)電化學(xué)反應(yīng)體系中電流和電位的測(cè)定,可以反映該電化學(xué)反應(yīng)的速度及表征電極表面進(jìn)行反應(yīng)的難易程度。為此,通過(guò)分析在微弧氧化膜表面進(jìn)行有機(jī)鍍膜所獲得的循環(huán)伏安特性曲線,可以很好地反映出有機(jī)鍍膜過(guò)程的電化學(xué)反應(yīng)特征,從而推斷出膜層的生長(zhǎng)情況。圖4(a)所示為微弧氧化膜在不含DHN的0.15mol/LNaOH水溶液中獲得的循環(huán)伏安特性曲線及相關(guān)特征峰所對(duì)應(yīng)的電位和電流密度,如表2所列。如第1個(gè)循環(huán)所示,在電位-0.216V(vsSCE)時(shí),出現(xiàn)了第一個(gè)氧化峰A,此時(shí)電流密度為48.7μA/cm2,電流增長(zhǎng)較快,說(shuō)明此時(shí)電位可以提供足夠大的電化學(xué)驅(qū)動(dòng)力使微弧氧化膜中的Mg相發(fā)生氧化反應(yīng),生成Mg2+產(chǎn)生了大量的電子轉(zhuǎn)移;隨后電流增長(zhǎng)速度減慢,由于微弧氧化膜中的Mg相在施加電壓的作用下發(fā)生了氧化反應(yīng),同時(shí)微弧氧化膜中的MgO相在電流的作用下也會(huì)與水發(fā)生緩慢反應(yīng),生成Mg(OH)2,故當(dāng)電壓增至2.013V時(shí),出現(xiàn)第二個(gè)氧化峰B,電流密度為66.1μA/cm2;最后由于MgO或Mg(OH)2的快速形成使電子轉(zhuǎn)移明顯減少,但隨著電壓的升高,水發(fā)生了電解反應(yīng),導(dǎo)致第三個(gè)電流峰C的出現(xiàn),電流密度為71.1μA/cm2;當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到第2個(gè)和第3個(gè)循環(huán)時(shí),電流密度明顯降低,除在較高電壓下水發(fā)生電解反應(yīng)導(dǎo)致的氧化峰,無(wú)其它明顯的氧化峰,說(shuō)明此時(shí)整個(gè)反應(yīng)過(guò)程已基本結(jié)束。圖4(b)所示為微弧氧化膜在含5mol/LDHN和0.15mol/LNaOH的溶液中進(jìn)行有機(jī)鍍膜所獲得的循環(huán)伏安特性曲線。如第1個(gè)循環(huán)所示,整個(gè)曲線具有與圖4(a)類似的反應(yīng)過(guò)程,但可以發(fā)現(xiàn)所對(duì)應(yīng)氧化峰A1、B1、C1的電位均有所正移,電流密度明顯降低;在電位為-0.177V時(shí),出現(xiàn)第一個(gè)氧化峰A1,與圖4(a)中A峰相比,電流密度下降到30.7μA/cm2;在2.064V時(shí),出現(xiàn)第二個(gè)氧化峰B1,與圖4(a)中B峰相比,電流密度下降到39.9μA/cm2,體系中的電流緩慢增加,說(shuō)明微弧氧化膜層已經(jīng)和DHN單體發(fā)生反應(yīng),表面生成了一層具有一定絕緣性的有機(jī)膜,要繼續(xù)反應(yīng)則需提供足夠大的電化學(xué)驅(qū)動(dòng)力,故整個(gè)反應(yīng)過(guò)程電位均有所正移,電流密度明顯降低;當(dāng)?shù)?個(gè)循環(huán)臨近結(jié)束時(shí),出現(xiàn)第三個(gè)氧化峰C,通過(guò)對(duì)溶液體系的觀察,發(fā)現(xiàn)工作電極(微弧氧化膜)上布滿了氣泡,這是由于水在3V的電位條件下發(fā)生了電解所致,此時(shí)的電流為水解過(guò)程中的氧化電流。由于第1個(gè)循環(huán)過(guò)程中微弧氧化膜表面已發(fā)生了反應(yīng),表面形成的一層有機(jī)膜具有一定絕緣性,阻止了微弧氧化膜表面進(jìn)一步發(fā)生氧化反應(yīng),導(dǎo)致隨后第2個(gè)和第3個(gè)循環(huán)的電流逐漸降低。因此,可以認(rèn)為經(jīng)過(guò)3個(gè)循環(huán)有機(jī)鍍膜后,微弧氧化膜表面已經(jīng)生長(zhǎng)了一層有機(jī)薄膜。2.3有機(jī)薄膜復(fù)合改性對(duì)微弧氧化膜微觀結(jié)構(gòu)的影響通過(guò)對(duì)AZ31鎂合金復(fù)合表面改性前后接觸角和表面自由能的變化進(jìn)行分析,研究了微弧氧化膜和復(fù)合膜的潤(rùn)濕特性。圖5(a)所示為蒸餾水液滴在基體AZ31鎂合金表面上的形貌圖,其接觸角為67.6°,表面自由能為41.12mJ/m2,表現(xiàn)為親水性能。然而鎂合金經(jīng)微弧氧化改性后,蒸餾水液滴在微弧氧膜表面如圖5(b)所示,液滴完全鋪展,靜態(tài)接觸角減小至接近0°,表現(xiàn)為超親水特性,微弧氧化膜這種完全潤(rùn)濕的超親水特性具有如下3個(gè)方面的原因:1)由于微弧氧化膜表面微觀粗糙不平,粗糙度Ra為0.417μm,與蒸餾水接觸時(shí)存在較強(qiáng)的范德華力;2)由于微弧氧化膜表面具有的微納多孔結(jié)構(gòu),表面存在較為密集的微孔,微孔直徑大小多數(shù)在50~800nm之間,產(chǎn)生了較強(qiáng)的毛細(xì)吸附力,導(dǎo)致其表面與蒸餾水的作用加強(qiáng),使蒸餾水在其表面鋪展;3)由于微弧氧化膜具有較高的表面自由能,根據(jù)相似相溶原理,具有較高的表面自由能(76.05mJ/m2)和高極性分量(37.87mJ/m2)的微弧氧化膜對(duì)強(qiáng)極性水分子(表面自由能為72.80mJ/m2,極性分量為51.00mJ/m2)具有很強(qiáng)的相溶性,誘導(dǎo)蒸餾水在其表面完全鋪展。微弧氧化膜經(jīng)有機(jī)鍍膜復(fù)合改性后,接觸角明顯增大,蒸餾水液滴在復(fù)合膜表面如圖5(c)所示,其接觸角為113.7°,表現(xiàn)為疏水特性,進(jìn)一步證明微弧氧化膜表面已經(jīng)生長(zhǎng)了一層有機(jī)薄膜。由于材料表面的潤(rùn)濕性能由表面的化學(xué)組成和微觀幾何結(jié)構(gòu)共同決定,所以為了更好地理解復(fù)合膜的疏水特性,對(duì)復(fù)合膜的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析,結(jié)果如圖6(b)所示,與微弧氧化膜相比(圖6(a)),微弧氧化膜經(jīng)有機(jī)鍍膜復(fù)合改性后,表面較為致密,但并沒(méi)有改變微弧氧化膜的微觀結(jié)構(gòu),有機(jī)鍍膜后復(fù)合膜仍具有微納多孔結(jié)構(gòu)。且復(fù)合膜層的表面粗糙度Ra為0.333μm(見(jiàn)表1),微弧氧化膜表面覆蓋了一層有機(jī)薄膜后表面粗糙度有所降低,但與基體鎂合金相比,仍較為粗糙。因此,微弧氧化膜經(jīng)有機(jī)鍍膜復(fù)合改性后,復(fù)合膜能夠?qū)崿F(xiàn)微弧氧化膜到復(fù)合膜親疏水轉(zhuǎn)變的主要原因是由于有機(jī)鍍膜降低了其表面自由能,具有低表面自由能(20.59mJ/m2)的復(fù)合膜對(duì)強(qiáng)極性水分子具有一定的排斥作用,排斥作用極大地減小了由于微納多孔粗糙結(jié)構(gòu)引起的范德華力和毛細(xì)吸附力,從而使蒸餾水沒(méi)有足夠大的驅(qū)動(dòng)力在復(fù)合膜表面鋪展,最終實(shí)現(xiàn)了微弧氧化膜超親水到疏水的表面改性,獲得了具有疏水特性的復(fù)合膜。2.4復(fù)合膜對(duì)鎂合金的腐蝕抗菌材料通過(guò)0.1mol/LNaCl溶液中的動(dòng)電位極化實(shí)驗(yàn)、電化學(xué)阻抗譜(EIS)及3.5%NaCl溶液中浸泡實(shí)驗(yàn),對(duì)微弧氧化膜及復(fù)合膜的耐腐蝕行為和電化學(xué)穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。圖7所示為復(fù)合改性前、后AZ31鎂合金在0.1mol/LNaCl溶液中的動(dòng)電位極化曲線。通過(guò)回歸后φ—lgJ曲線的Tafel斜率分析,得出了各試樣的腐蝕電流密度Jcorr、腐蝕電位Ecorr、Tafel常數(shù)(βa和βc)如表3所列,而腐蝕阻抗Rp由以下式(1)計(jì)算得到。微弧氧化膜和復(fù)合膜在0.1mol/LNaCl溶液中對(duì)基體鎂合金的保護(hù)效率Ep由式(2)計(jì)算得到,其中,Jcorr為各試樣的腐蝕電流密度,J0為基體鎂合金的腐蝕電流密度。由表3可知,相比于基體AZ31鎂合金腐蝕電流密度Jcorr為2.12×10-5A/cm2,經(jīng)微弧氧化改性后的鎂合金腐蝕電流密度減小了2個(gè)數(shù)量級(jí)為2.64×10-7A/cm2,微弧氧化膜對(duì)基體鎂合金的保護(hù)效率Ep達(dá)98.7%,而在微弧氧化膜表面經(jīng)有機(jī)鍍膜復(fù)合改性后的鎂合金腐蝕電流密度減小了3個(gè)數(shù)量級(jí),為3.03×10-8A/cm2,復(fù)合膜對(duì)基體鎂合金的保護(hù)效率Ep進(jìn)一步提高為99.8%,腐蝕阻抗Rp均提高了3個(gè)數(shù)量級(jí),電位均正移,說(shuō)明AZ31鎂合金經(jīng)微弧氧化改性后,由于表面由高溫?zé)Y(jié)相MgO、Mg及Mg2SiO4組成且微弧氧化膜內(nèi)層為致密層,使其腐蝕傾向減小,耐腐蝕能力有較大的提高,微弧氧化膜經(jīng)有機(jī)鍍膜復(fù)合改性后由于所制備的復(fù)合膜具有疏水特性,進(jìn)一步防止了鎂合金由于Cl-、水和電子轉(zhuǎn)移引起的電化學(xué)反應(yīng),其耐腐蝕能力得到進(jìn)一步提高,復(fù)合膜對(duì)鎂合金起到良好的保護(hù)作用。為了進(jìn)一步說(shuō)明微弧氧化膜和復(fù)合膜的耐腐蝕性能,進(jìn)行了EIS和NaCl溶液浸泡腐蝕試驗(yàn)。圖8所示為0.1mol/LNaCl溶液中獲得的EIS電化學(xué)阻抗Nyquist圖,如圖所示在30kHz~100mHz掃描過(guò)程中經(jīng)不同處理的鎂合金表面表現(xiàn)出不同的阻抗行為,低頻掃描區(qū)域尤為明顯?；w鎂合金Nyquist圖呈現(xiàn)較為完整的小直徑半圓弧,在低頻區(qū)出現(xiàn)了明顯的感抗弧,對(duì)應(yīng)于點(diǎn)蝕的出現(xiàn),說(shuō)明此時(shí)基體表面已經(jīng)發(fā)生了腐蝕,而微弧氧化膜和復(fù)合膜在整個(gè)掃描區(qū)域均呈現(xiàn)不完整的大直徑容抗弧,表現(xiàn)為類似純電容行為,說(shuō)明在整個(gè)EIS測(cè)試過(guò)程中,微弧氧化膜和復(fù)合膜能夠阻止腐蝕介質(zhì)滲透膜層進(jìn)入基體與膜層界面,從而有效地避免了腐蝕的發(fā)生。通過(guò)Nyquist、Bode及相位角分析可知,基體鎂合金測(cè)試過(guò)程中出現(xiàn)了2個(gè)時(shí)間常數(shù),其EIS等效電路如圖8(a)所示,而微弧氧化膜及復(fù)合膜測(cè)試過(guò)程中只出現(xiàn)了1個(gè)時(shí)間常數(shù),其EIS等效電路均如圖8(b)所示,其中Rs為溶液電阻、Rsf為腐蝕產(chǎn)物電阻、L為感抗、C為工作電極與溶液界面的雙電層電容、Rct為電荷傳導(dǎo)電阻。由于腐蝕介質(zhì)與材料界面之間的電荷傳導(dǎo)決定了Nyquist圖中半圓弧的出現(xiàn),而電荷的傳導(dǎo)又取決于材料的表面性能和化學(xué)組成,所以電荷傳導(dǎo)電阻Rct可以很好地反映材料的本質(zhì),是評(píng)價(jià)材料腐蝕性能的一個(gè)重要參數(shù),Rct越大,CT越小,材料的電化學(xué)穩(wěn)定性和耐腐蝕性能越好。表4所列為經(jīng)擬合后的各電化學(xué)參數(shù),與基體鎂合金的Rct為7.504×102?·cm2相比,微弧氧化膜的Rct為4.223×104?·cm2,提高了2個(gè)數(shù)量級(jí),而復(fù)合膜的Rct為3.171×105?·cm2,提高了3個(gè)數(shù)量級(jí),進(jìn)一步說(shuō)明微弧氧化膜具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性和耐腐蝕性能,微弧氧化膜經(jīng)有機(jī)鍍膜后其性能得到進(jìn)一步提高,疏水復(fù)合膜具有最佳的電化學(xué)穩(wěn)定性和耐腐蝕性能。AZ31基體鎂合金、微弧氧化改性鎂合金及復(fù)合表面改性鎂合金在3.5%NaCl溶液中經(jīng)120h浸泡結(jié)束后,宏觀形貌如圖9所示。基體鎂合金表面布滿了疏松的白色絮狀產(chǎn)物、有明顯腐蝕深坑出現(xiàn)如圖9(a);微