2014高考理綜化學(xué)之猜想及二輪復(fù)習(xí)黃應(yīng)忠

2014高考理綜化學(xué)之猜想及二輪復(fù)習(xí)襄陽(yáng)五中高三化學(xué)組

黃應(yīng)忠

一、2013年高考在能力測(cè)試方面突出下列特色

（1）注重計(jì)算能力的考查

2013年高考全國(guó)理綜卷化學(xué)試題保留了2012年高考全國(guó)理綜卷化學(xué)試題的題型特點(diǎn)，全國(guó)I卷第26、28題，全國(guó)Ⅱ卷必考題第13、26、27、28題和選考題第37題均對(duì)考生計(jì)算能力進(jìn)行了考查,且加大了考查力度。命題時(shí)沒(méi)有刻意設(shè)計(jì)一些“玩味”計(jì)算,體現(xiàn)基本化學(xué)計(jì)算思想和化學(xué)計(jì)算的實(shí)用價(jià)值。（2）注重考查考生對(duì)圖表信息的分析能力和數(shù)據(jù)處理能力

中學(xué)化學(xué)中很多材料和事實(shí)都可以通過(guò)圖表信息呈現(xiàn),如化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性、溶解度、酸堿中和滴定中的pH等。圖象和表格中含有大量的信息,信息中有的是隱性的,考生必須對(duì)觀察結(jié)果進(jìn)行分析加工,才能發(fā)現(xiàn)其中所反映出來(lái)的規(guī)律，提取所需要的信息。例如全國(guó)I卷第13、26題便是如此，第28題根據(jù)CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而變化的曲線圖象，考查產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因；全國(guó)Ⅱ卷第26、28題，第28題根據(jù)反應(yīng)時(shí)間（t）與容器內(nèi)總壓強(qiáng)（p）數(shù)據(jù)考查化學(xué)平衡有關(guān)計(jì)算。（3）注重閱讀能力的考查《考試大綱》和《考試說(shuō)明》中對(duì)考生提取和整合信息的能力提出了要求。如2013年理科綜合新課標(biāo)全國(guó)I卷26題第(6)問(wèn),全國(guó)Ⅱ卷26題第(6)問(wèn),如果考生不能根據(jù)試題提供信息對(duì)題中條件進(jìn)行有效的分析和整合，發(fā)散聯(lián)想物理知識(shí)，對(duì)該問(wèn)就不能做到準(zhǔn)確解答。

2013

I卷26題（6）在環(huán)己烯粗產(chǎn)物蒸餾過(guò)程中，不可能用到的儀器有

（填正確答案標(biāo)號(hào)）。

A．圓底燒瓶B．溫度計(jì)C．吸濾瓶D．球形冷凝管E．接收器

2013Ⅱ卷26題（6）反應(yīng)溫度應(yīng)保持在90—95℃，其原因是

。（6）保證正丁醛被及時(shí)蒸出，防止被進(jìn)一步氧化（3分）

三年知識(shí)對(duì)比表2011年2012年2013年Ⅰ卷2013年Ⅱ卷7NA題（離子晶體的組成、原子結(jié)構(gòu)、濃度的有關(guān)計(jì)算、電解的有關(guān)計(jì)算）化學(xué)實(shí)驗(yàn)（試劑保存（液溴）、物質(zhì)的檢驗(yàn)（KI、Ag離子、碘離子））元素化合物（與氨、碘、氮有關(guān)的常識(shí)（候氏制堿法、氨管檢驗(yàn)、碘、黑火藥））有機(jī)性質(zhì)（油脂的性質(zhì)：生物柴油）8有機(jī)結(jié)構(gòu)（鹵代烴的同分異構(gòu)體C5H11Cl)元素化合物（酒精、硅、天然高分子化合物、無(wú)機(jī)非金屬材料的有關(guān)常識(shí)）有機(jī)性質(zhì)（碳碳雙鍵及醇羥基的化學(xué)性質(zhì)：香葉醇）有機(jī)性質(zhì)（碳碳雙鍵及苯的化學(xué)性質(zhì)）9有機(jī)性質(zhì)（取代反應(yīng)類型的判斷（四個(gè)反應(yīng)））NA題（混合氣體原子數(shù)的計(jì)算、電子轉(zhuǎn)移數(shù)）元素周期律推斷（影響水電離平衡的因素）NA題（原子數(shù)、石墨結(jié)構(gòu)離子數(shù)目、所含電子數(shù)）10電解質(zhì)溶液（弱電解質(zhì)HF的電離平衡）有機(jī)結(jié)構(gòu)（醇的同分異構(gòu)體：C5H12O）電化學(xué)原理（銀器與鋁）離子方程式正誤判斷（鐵與鹽酸的反應(yīng)、鈉的化學(xué)性質(zhì)、氯化鐵的性質(zhì)等）11電化學(xué)原理（愛(ài)迪生電池的充放電原理）電解質(zhì)溶液（中性的條件）電解質(zhì)溶液（氯離子、溴離子、鉻酸根離子與銀離子的沉淀溶解平衡）電化學(xué)原理（“ZEBRA”蓄電池)12離子方程式的判斷（硝酸的性質(zhì)、苯酚的性質(zhì)、醋酸的酸性）有機(jī)化學(xué)式的推斷（依據(jù)表格找分子組成規(guī)律）有機(jī)結(jié)構(gòu)（酯的水解、酯化反應(yīng)、同分異構(gòu)體的數(shù)目：C5H10O2)蓋斯定律（蓋斯定律的有關(guān)計(jì)算）13元素周期律推斷(原子結(jié)構(gòu)、分子類型)、鋁的性質(zhì)）元素周期律推斷（原子半徑判斷、原子結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵類型、分子沸點(diǎn)）化學(xué)實(shí)驗(yàn)（實(shí)驗(yàn)基本操作（萃取、分液、重結(jié)晶、蒸餾））電解質(zhì)溶液（溶度積及水的離子積、pH的相關(guān)計(jì)算）26無(wú)機(jī)綜合計(jì)算（氧化還原反應(yīng)原理在反應(yīng)分析中的應(yīng)用、溶解平衡原理、銅與濃硫酸的反應(yīng)方程式、物質(zhì)的量的有關(guān)計(jì)算、溶解平衡的有關(guān)計(jì)算）無(wú)機(jī)綜合計(jì)算（氧化還原反應(yīng)原理在配平中的應(yīng)用、原電池原理、鐵與鹽酸、氯氣、氫碘酸、次氯酸鉀的反應(yīng)、物質(zhì)的量的有關(guān)計(jì)算、物質(zhì)的分?jǐn)?shù)的計(jì)算）化學(xué)實(shí)驗(yàn)（醇的性質(zhì)、儀器名稱（直形冷凝管）、實(shí)驗(yàn)安全（防暴沸）、生成醚的反應(yīng)、分液操作、提純（除醇、水）、蒸餾操作（蒸餾所需要儀器）、產(chǎn)率的計(jì)算（環(huán)已烯產(chǎn)率））化學(xué)實(shí)驗(yàn)（醇的性質(zhì)、儀器名稱（直形冷凝管）、實(shí)驗(yàn)安全（防暴沸、防飛濺）、生成醚的反應(yīng)、分液操作、提純（除醇、水）、蒸餾操作（蒸餾所需要儀器）、產(chǎn)率的計(jì)算（正丁醛產(chǎn)率））27化學(xué)反應(yīng)原理拼湊（影響化學(xué)平衡的因素、平衡常數(shù)的有關(guān)判斷、燃料電池原理、蓋斯定律的有關(guān)計(jì)算、化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算、能量的計(jì)算）化學(xué)反應(yīng)原理拼湊（氧化還原反應(yīng)原理在反應(yīng)分析和配平中的應(yīng)用、化學(xué)平衡原理、氯氣的制備原理、蓋斯定律的有關(guān)計(jì)算、平衡常數(shù)的計(jì)算、物質(zhì)濃度及速率的計(jì)算）工業(yè)流程推斷（化合價(jià)標(biāo)定（Co）、氧化還原反應(yīng)原理（兩個(gè)化學(xué)方程式）、原電池原理（鋰離子電池）、鋁與堿的反應(yīng)、氯離子及雙氧水的性質(zhì)）工業(yè)流程推斷（氧化還原反應(yīng)原理在產(chǎn)物分析及配平中的應(yīng)用、鐵、錳與硫酸的反應(yīng)、過(guò)濾及沉淀洗滌檢驗(yàn)方法、物質(zhì)組成的有關(guān)計(jì)算）28化學(xué)實(shí)驗(yàn)（儀器的識(shí)別與連接、物質(zhì)鑒別、實(shí)驗(yàn)安全及實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)）化學(xué)實(shí)驗(yàn)（苯與液溴的取代反應(yīng)、基本實(shí)驗(yàn)操作（除雜、提純等））化學(xué)反應(yīng)原理拼湊（影響化學(xué)平衡的因素、蓋斯定律、燃料電池原理、鋁及其化合物的性質(zhì)（工業(yè)上鋁土礦制備三氧化二鋁）、蓋斯定律的有關(guān)計(jì)算、能量密度的計(jì)算）化學(xué)平衡（影響化學(xué)平衡的因素、化學(xué)平衡及平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算）36技術(shù)技術(shù)（化學(xué)方程式書寫及配平、產(chǎn)物分析）技術(shù)（化學(xué)方程式書寫、產(chǎn)物分析、電解原理）技術(shù)（化學(xué)方程式書寫、產(chǎn)物分析、純度計(jì)算）技術(shù)（化學(xué)方程式書寫、氧化還原反應(yīng)原理、電解原理）37結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)（原子結(jié)構(gòu)、電電負(fù)性、鍵參數(shù)、分子雜化、分子結(jié)構(gòu)、晶胞的有關(guān)計(jì)算）結(jié)構(gòu)（原子結(jié)構(gòu)、電離能、分子雜化、分子性質(zhì)、分子結(jié)構(gòu)、晶胞的有關(guān)計(jì)算）結(jié)構(gòu)（原子結(jié)構(gòu)、單質(zhì)硅的空間結(jié)構(gòu)、鍵參數(shù)、分子雜化、晶胞的有關(guān)計(jì)算）結(jié)構(gòu)（原子結(jié)構(gòu)、第一電離能、電負(fù)性、鍵參數(shù)、配位數(shù)、晶胞的有關(guān)計(jì)算）38有機(jī)有機(jī)（甲苯的性質(zhì)、鹵代烴及醛的性質(zhì)、酯化反應(yīng)、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的判斷及書寫、核碰共振氫譜）有信息提示有機(jī)（甲苯的性質(zhì)、鹵代烴及醛的性質(zhì)、酯化反應(yīng)、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的判斷及書寫、核碰共振氫譜）有信息提示有機(jī)（烯、醇、酚的性質(zhì)、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的判斷及書寫、核碰共振氫譜）有信息提示有機(jī)（烯、鹵代烴、醇、醛、酚的性質(zhì)、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的判斷及書寫、核碰共振氫譜（液晶材料））

有信息提示結(jié)論與規(guī)律：通過(guò)對(duì)比三年高考試題所考查的知識(shí)點(diǎn)，從中可以發(fā)現(xiàn)，近幾年新課標(biāo)高考在知識(shí)考查方向上相對(duì)較穩(wěn)定，大部分知識(shí)點(diǎn)基本上每年都會(huì)考，有些知識(shí)點(diǎn)在高考中經(jīng)常考，也有些知識(shí)點(diǎn)輪換考，依據(jù)主干知識(shí)年年考、重點(diǎn)知識(shí)重點(diǎn)考、不回避重點(diǎn)知識(shí)重復(fù)考的原理。從每年所考查的知識(shí)可返推出主干知識(shí)和重點(diǎn)知識(shí)，總結(jié)出了三年必考知識(shí)點(diǎn)和三年?？贾R(shí)點(diǎn)兩類主干知識(shí)，具體如下：1.三年必考知識(shí)點(diǎn)選擇題1)NA題：以阿伏加德常數(shù)為載體，考查晶體組成及結(jié)構(gòu)、原子結(jié)構(gòu)、氧化還原反應(yīng)原理及物質(zhì)的量的有關(guān)計(jì)算等知識(shí)。2)電解質(zhì)溶液：重點(diǎn)考查電離平衡原理、溶解平衡及相關(guān)計(jì)算、pH的相關(guān)計(jì)算及離子濃度大小比較等知識(shí)3)元素周期律推斷：由于在非選擇題中，已不再考查元素周期律的相關(guān)推斷，所以試卷在選擇題中進(jìn)行考查，以元素周期律為載體，重點(diǎn)考查原子半徑、原子結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵類型、分子類型、元素周期律性質(zhì)及部分元素化合物的性質(zhì)，今年還創(chuàng)新地將離子平衡與元素周期律結(jié)合進(jìn)行考查4)必考有機(jī)結(jié)構(gòu)：主要考查鹵代烴、醇、酯類物質(zhì)的同分異構(gòu)體的判斷。5)必考有機(jī)性質(zhì)：主要從官能團(tuán)的角度考查有機(jī)物（烴、醇、酸）的性質(zhì)及反應(yīng)類型■

.非選擇題1)化學(xué)平衡及化學(xué)反應(yīng)速率：主要從影響化學(xué)平衡及化學(xué)反應(yīng)速率的因素、化學(xué)反應(yīng)速率的相關(guān)計(jì)算、化學(xué)平衡狀態(tài)的有關(guān)計(jì)算及化學(xué)平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算知識(shí)領(lǐng)域進(jìn)行考查。2)能量的有關(guān)計(jì)算：主要從蓋斯定律在能量計(jì)算中的應(yīng)用進(jìn)行考查3)電化學(xué)原理：主要考查新型電池及燃料電池的工作原理、電極反應(yīng)式的書寫及相關(guān)計(jì)算4)氧化還原反應(yīng)原理：主要考查運(yùn)用氧化還原反應(yīng)原理分析參與反應(yīng)的物質(zhì)及進(jìn)行方程式的配平，同時(shí)利用其原理進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。5)化學(xué)實(shí)驗(yàn)：以物質(zhì)實(shí)驗(yàn)為載體，考查實(shí)驗(yàn)基本操作（分離提純）、實(shí)驗(yàn)安全、實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)及設(shè)計(jì)。6)選考結(jié)構(gòu):電子排布式（圖）、雜化類型、鍵參數(shù)、晶體結(jié)構(gòu)及相關(guān)計(jì)算。7)選考有機(jī):

有機(jī)推斷（含烴和烴的衍生物）、醇、醛、酚、酯的性質(zhì)、核磁共振氫譜、同分異構(gòu)體的書寫及判斷三年?？贾R(shí)點(diǎn)■選擇題?離子方程式正誤判斷：以離子方程式為載體，考查元素化合物的知識(shí)，同時(shí)考查離子方程式的規(guī)范書寫?化學(xué)實(shí)驗(yàn)：考查實(shí)驗(yàn)基本操作和物質(zhì)鑒別。?

元素化合物：考查與物質(zhì)性質(zhì)有關(guān)的基本常識(shí)■非選擇題?無(wú)機(jī)綜合計(jì)算：主要考查無(wú)機(jī)物的性質(zhì)，并利用物質(zhì)的量相關(guān)知識(shí)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算?選考結(jié)構(gòu)電負(fù)性、電離能、分子空間結(jié)構(gòu)、性質(zhì)遞變規(guī)律（含氧酸的酸性、氫酸的酸性、物質(zhì)的熱穩(wěn)定性）能力要求考查分析通過(guò)對(duì)雙向細(xì)目表能力要求的信息提取，可以得出，在高考化學(xué)中，真正僅依托接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力就能解答的試題只占試卷總分的百分之十五，更多能力要求已經(jīng)提升至分析問(wèn)題及探究問(wèn)題的能力等級(jí)，即學(xué)生僅憑對(duì)化學(xué)知識(shí)的記憶是不可能應(yīng)對(duì)高考的，學(xué)生應(yīng)該具備足夠的分析問(wèn)題和探究問(wèn)題的能力才能贏在高考。

二、試題風(fēng)格考查分析Ⅰ選擇題?必考有機(jī)（兩題）示例：（2013新課標(biāo)Ⅰ，12）、(2012新課標(biāo)，10)

、(2011新課標(biāo)，8)規(guī)律：有機(jī)必考題1從外觀上看，題干及選項(xiàng)均非常簡(jiǎn)潔，知識(shí)上均考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，且集中考查有機(jī)物同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷，從2012年起，題干條件具有一定的性質(zhì)推理性，不在像2011年前的題干那么直接，同時(shí)在同分異構(gòu)的判斷上，難度每年都略有加大。12.(2013年I卷)分子式為C5H10O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構(gòu)，這些酸和醇重新組合可形成的酯共有：A.15種B.28種C.32種D.40種【答案】D【命題思路】本題考查同分異構(gòu)體的書寫與分析判斷。C5H10O2的酯水解可以生成8種醇和5種酸，這些酸和醇重新組合可形成的酯有8×5=40種。10．（2012年）分子是為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物有(不考慮立體異構(gòu))（）A．5種B．6種C．7種D．8種【解析】：選D。此題為常規(guī)基礎(chǔ)題。可先寫出戊烷的同分異構(gòu)體（3種），然后用羥基取代這些同分異構(gòu)體中的等效氫原子就可以得出有3+4+1=8種符合要求的醇，有經(jīng)驗(yàn)和能力的學(xué)生還可根據(jù)常見(jiàn)烴基的異構(gòu)結(jié)論直接確定。8．（2011年)分子式為C5H11Cl的同分異構(gòu)體共有（不考慮立體異構(gòu)）A.6種B.7種

C.8種D.9種（2013新課標(biāo)Ⅰ，8）、(2011新課標(biāo)，9)規(guī)律：有機(jī)必考題2均考查有機(jī)物的性質(zhì)，重點(diǎn)從官能團(tuán)的角度考查有機(jī)物的性質(zhì)及反應(yīng)類型，形式一般為兩種，第一種是給出有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，判斷該有機(jī)物的性質(zhì)；第二種是給出反應(yīng)，判斷若干反應(yīng)的反應(yīng)類型。難度一直保持在容易水平。示例：8.(2013年I卷)香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右，下列有關(guān)香葉醇的敘述正確的是：A.香葉醇的分子式為C10H18O B.不能使溴的四氯化碳溶液褪色C.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生取代反應(yīng)【答案】A【命題思路】本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。9．（2011）下列反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是：①CH3CH=CH2+Br2CH3CHBrCH2Br②CH3CH2OHCH2=CH2+H2O③CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O④C6H6+HNO3C6H5NO2+H2OA.①②B.③④C.①③D.②④?元素周期律示例：(2013新課標(biāo)Ⅰ，9)、(2012新課標(biāo)，13)、(2011新課標(biāo)，13)規(guī)律：元素周期律試題題干中均依據(jù)原子結(jié)構(gòu)、半徑及元素的性質(zhì)進(jìn)行元素推斷，推斷難度中等，在設(shè)問(wèn)上考查較為綜合，主要考查原子半徑比較、原子結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵及物質(zhì)的性質(zhì)遞變規(guī)律。9.(2013I卷)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，其簡(jiǎn)單離子都能破壞水的電離平衡的是：A.W2-、X+B.X+、Y3+C.Y3+、Z2-D.X+、Z2-【答案】C【命題思路】本題考查元素的推斷、鹽類水解、水的電離平衡等知識(shí)。13．（2012年）短周期元素W、X、Y和Z的原子序數(shù)依次增大。其中W的陰離子的核外電子數(shù)與X、Y、Z原子的核外內(nèi)層電子數(shù)相同。X的一種核素在考古時(shí)常用來(lái)鑒定一些文物的年代，工業(yè)上采用液態(tài)空氣分餾方法來(lái)生產(chǎn)Y的單質(zhì)，而Z不能形成雙原子分子。根據(jù)以上敘述，下列說(shuō)法中正確的是（）A．以上四種元素的原子半徑大小為W＜X＜Y＜ZB．W、X、Y、Z原子的核外最外層電子數(shù)的總和為20C．W與Y可形成既含極性共價(jià)鍵又含非極性共價(jià)鍵的化合物D．由W與X組成的化合物的沸點(diǎn)總低于由W與Y組成的化合物的沸13.（2011年）短周期元素W、X、Y和Z的原子序數(shù)依次增大。元素W是制備一種高效電池的重要材料，X原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍，元素Y是地殼中含量最豐富的金屬元素，Z原子的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的2倍。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.元素W、X的氯化物中，各原子均滿足8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.元素X與氫形成的原子比為1：1的化合物有很多種C.元素Y的單質(zhì)與氫氧化鈉溶液或鹽酸反應(yīng)均有氫氣生成D.元素Z可與元素X形成共價(jià)化合物XZ2答案：A?NA題示例(2013新課標(biāo)Ⅱ，9)、(2012新課標(biāo)，9)、(2011新課標(biāo)，7)規(guī)律：阿伏加德羅常數(shù)試題從外觀上看，題干簡(jiǎn)潔單一，設(shè)問(wèn)均考查與阿伏加德羅常數(shù)有關(guān)的知識(shí)，考查的面較廣，涉及晶體組成、結(jié)構(gòu)、電解、原子離子結(jié)構(gòu)、氧化還原反應(yīng)、物質(zhì)的量的相關(guān)計(jì)算。9.(2013Ⅱ卷)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是：A.1.OL1.0mo1·L-1的NaAlO2水溶液中含有的氧原子數(shù)為2NAB.12g石墨烯(單層石墨)中含有六元環(huán)的個(gè)數(shù)為0.5NAC.25℃時(shí)pH=13的NaOH溶液中含有OH-的數(shù)目為0.1NAD.1mol的羥基與1mol的氫氧根離子所含電子數(shù)均為9NA【答案】B【命題思路】本題綜合考查有關(guān)NA的計(jì)算與判斷。9．（2012）用NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的值。下列敘述中不正確的是（）A．分子總數(shù)為NA的NO2和CO2混合氣體中含有的氧原子數(shù)為2NAB．28g乙烯和環(huán)丁烷(C4H8)的混合氣體中含有的碳原子數(shù)為2NAC．常溫常壓下，92g的NO2和N2O4混合氣體含有的原子數(shù)為6NAD．常溫常壓下，22.4L氯氣于足量的鎂粉反應(yīng)，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA【解析】：選D。此題為常規(guī)題。D項(xiàng)，非標(biāo)準(zhǔn)狀況，無(wú)法確定22.4L氣體的體積物質(zhì)的量，故無(wú)法判斷電子轉(zhuǎn)移數(shù)目。7．（2011）下列敘述正確的是A.1.00molNaCl中含有6.02×1023個(gè)NaCl分子B.1.00molNaCl中，所有Na+的最外層電子總數(shù)為8×6.02×1023C.欲配制1.00L1.00mol.L-1的NaCl溶液，可將58.5gNaCl溶于1.00L水中D.電解58.5g熔融的NaCl，能產(chǎn)生22.4L氯氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況）、23.0g金屬鈉?電解質(zhì)溶液示例：（2013新課標(biāo)Ⅰ，11）、(2012新課標(biāo)，11)規(guī)律：試題的題干和選項(xiàng)均較為單一，均考查一個(gè)主題內(nèi)容，主要考查pH的判斷及相關(guān)計(jì)算、離子濃度的大小比較、電離平衡的影響因素及溶解平衡(Ksp)的相關(guān)計(jì)算等。

11.(2013年I卷)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，濃度均為0.010mol?L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol?L-1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)椋篈．Cl-、Br-、CrO42-B．CrO42-、Br-、Cl-C．Br-、Cl-、CrO42-D．Br-、CrO42-、Cl-【答案】C11．（2012年）已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為KW，該溫度下，將濃度為amol·L-1的一元酸HA與bmol·L-1的一元堿BOH等體積混合，可判斷溶液呈中性的依據(jù)是（）A．a(chǎn)=bB．混合溶液的PH=7C．混合溶液中，D．混合溶液中，選C。

Ⅱ非選擇題?實(shí)驗(yàn)題示例：（2013新課標(biāo)Ⅰ，26）、（2012新課標(biāo)，28）、（2011新課標(biāo)，28）規(guī)律：歷年所有的實(shí)驗(yàn)題從外觀上看均為“帶裝置型實(shí)驗(yàn)題”，裝置分為已組裝好裝置和未連接好裝置，兩種裝置形式基本上每年輪換出現(xiàn)，未連接好的裝置均考查實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)并連接好裝置。2012年以前題干均從均從無(wú)機(jī)反應(yīng)入手，2012年及2013年均利用有機(jī)題材進(jìn)行考查，知識(shí)考查上注重實(shí)驗(yàn)基本操作（分液、過(guò)濾、蒸餾、洗滌等）的考查，并少量涉及元素化合物或有機(jī)性質(zhì)的考查。能力上非常重視實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)、實(shí)驗(yàn)安全和實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能力的考查（2009、2010、2011年均有實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，2012年除外），試題難度中等偏難。26.(2013年I卷13分)醇脫水是合成烯烴的常用方法，實(shí)驗(yàn)室合成環(huán)己烯的反應(yīng)和實(shí)驗(yàn)裝置如下：合成反應(yīng)：可能用到的有關(guān)數(shù)據(jù)如下：在a中加入20g環(huán)己醇和2小片碎瓷片，冷卻攪動(dòng)下慢慢加入1mL濃硫酸。B中通入冷卻水后，開(kāi)始緩慢加熱a，控制餾出物的溫度不超過(guò)90℃。分離提純：反應(yīng)粗產(chǎn)物倒入分液漏斗中分別用少量5%碳酸鈉溶液和水洗滌，分離后加入無(wú)水氯化鈣顆粒，靜置一段時(shí)間后棄去氯化鈣。最終通過(guò)蒸餾得到純凈環(huán)己烯10g?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）裝置b的名稱是

。（2）加入碎瓷片的作用是

；如果加熱一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)忘記加瓷片，應(yīng)該采取的正確操作時(shí)

（填正確答案標(biāo)號(hào)）。A．立即補(bǔ)加B．冷卻后補(bǔ)加C．不需補(bǔ)加D．重新配料（3）本實(shí)驗(yàn)中最容易產(chǎn)生的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。（4）分液漏斗在使用前須清洗干凈并

；在本實(shí)驗(yàn)分離過(guò)程中，產(chǎn)物應(yīng)該從分液漏斗的

（填“上口倒出”或“下口放出”）。（5）分離提純過(guò)程中加入無(wú)水氯化鈣的目的是

。（6）在環(huán)己烯粗產(chǎn)物蒸餾過(guò)程中，不可能用到的儀器有

（填正確答案標(biāo)號(hào)）。

A．圓底燒瓶B．溫度計(jì)C．吸濾瓶D．球形冷凝管E．接收器（7）本實(shí)驗(yàn)所得到的環(huán)己烯產(chǎn)率是

（填正確答案標(biāo)號(hào)）。A．41%B．50%C．61%D．70%相對(duì)分子質(zhì)量密度(g·cm-3)沸點(diǎn)(℃)溶解性環(huán)己醇1000.9618161微溶于水環(huán)己烯820.810283難溶于水【命題思路】本題屬于實(shí)驗(yàn)探究題。以有機(jī)物醇的消去反應(yīng)為知識(shí)載體，考查了物質(zhì)的分離和提純方法，以及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理能力?！窘馕觥渴炀氄莆諏?shí)驗(yàn)的基本常識(shí)是正確解答實(shí)驗(yàn)探究題的前提。在復(fù)習(xí)中一定要熟練掌握常見(jiàn)儀器的名稱、形狀、用途和使用方法；熟悉物質(zhì)的分離提純方法以及蒸餾、分液、過(guò)濾等基本實(shí)驗(yàn)操作的裝置圖，操作步驟和操作中注意事項(xiàng)?！敬鸢竻⒖技霸u(píng)分標(biāo)準(zhǔn)】（1）（直形）冷凝管（1分）（2）防暴沸（1分）B（1分）（3）

（2分）（4）檢查是否漏水（1分）上口倒出（1分）（5）吸水或吸收水和醇（1分，答“干燥”亦可）（6）C、D（7）～

1×1001×822016.4g

產(chǎn)率(環(huán)己烯)=10.0/16.4×100%=61%28．（2012年15分）溴苯是一種化工原料，實(shí)驗(yàn)室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下：按以下合稱步驟回答問(wèn)題：(1)在a中加入15mL無(wú)水苯和少量鐵屑。在b中小心加入4.0mL

液態(tài)溴。向a中滴入幾滴溴，有白霧產(chǎn)生，是因?yàn)樯闪?/p>

氣體。繼續(xù)滴加至液溴滴完。裝置d的作用是

。(2)液溴滴完后，經(jīng)過(guò)下列步驟分離提純：①向a中加入10mL水，然后過(guò)濾除去未反應(yīng)的鐵屑；②濾液依次用10mL水、8mL10％的NaOH溶液、10mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是

；③向分出的粗溴苯中加入少量的無(wú)水氯化鈣，靜置、過(guò)濾。加入氯化鈣的目的是

。(3)經(jīng)過(guò)上述分離操作后，粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為

，要進(jìn)一步提純，下列操作中必須的是

（填入正確選項(xiàng)前的字母）：A．重結(jié)晶B．過(guò)濾C．蒸餾D．萃取(4)在該實(shí)驗(yàn)中，a的容積最適合的是

（填入正確選項(xiàng)前的字母）：A．25mLB．50mLC．250mLD．500mL苯溴溴苯密度/g·cm-30.883.101.50沸點(diǎn)/℃8059156水中溶解度微溶微溶微溶【答案】：(1)HBr。吸收HBr和Br2；(2)②除去HBr和未反應(yīng)的Br2；③干燥(3)苯；C(4)B【解析】：此題為基礎(chǔ)題。學(xué)生在學(xué)習(xí)苯與液溴的反應(yīng)時(shí)，上述問(wèn)題老師基本上都會(huì)講到，不知命題人的命題意圖是什么？高考化學(xué)中學(xué)生較為顧忌的實(shí)驗(yàn)題反成了拿高分的試題，很怪異的感覺(jué)。28.（2011年15分）特別注意氫化鈣固體登山運(yùn)動(dòng)員常用的能源提供劑。某興趣小組長(zhǎng)擬選用如下裝置制備氫化鈣。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）請(qǐng)選擇必要的裝置，按氣流方向連接順序?yàn)開(kāi)_______(填儀器接口的字母編號(hào))（2）根據(jù)完整的實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)步驟如下：檢查裝置氣密性后，裝入藥品；打開(kāi)分液漏斗活塞_________（請(qǐng)按正確的順序填入下列步驟的標(biāo)號(hào)）。A.加熱反應(yīng)一段時(shí)間B.收集氣體并檢驗(yàn)其純度C.關(guān)閉分液漏斗活塞D.停止加熱，充分冷卻（3）實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，某同學(xué)取少量產(chǎn)物，小心加入水中，觀察到有氣泡冒出，溶液中加入酚酞后顯紅色，該同學(xué)據(jù)此斷，上述實(shí)驗(yàn)確有CaH2生成。①寫出CaH2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________②該同學(xué)的判斷不正確，原因是________________（4）請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)，用化學(xué)方法區(qū)分鈣與氫化鈣，寫出實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)要步驟及觀察到的現(xiàn)象__________。（5）登山運(yùn)動(dòng)員常用氫化鈣作為能源提供劑，與氫氣相比，其優(yōu)點(diǎn)是____________。答案：(1)i→e，f→d，c→j，k(或k，j)k→a

(2)DABC(3)CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑金屬鈣與水反應(yīng)也有類似現(xiàn)象(4)取適量的氫化鈣，在加熱的條件下雨干燥氧氣反應(yīng)，將反應(yīng)后生成的氣態(tài)產(chǎn)物通過(guò)裝有白色的無(wú)水硫酸銅的干燥管，觀察到白色變藍(lán)色，而取鈣做相同的實(shí)驗(yàn)則觀察不到白色變藍(lán)色。(5)氫化鈣是固體攜帶方便化學(xué)反應(yīng)原理示例：（2013新課標(biāo)Ⅰ，28）、（2012新課標(biāo)，27）、（2011新課標(biāo)，27）規(guī)律：從外觀形式上看一般在題干或設(shè)問(wèn)中都帶有表格或坐標(biāo)圖，材料追求新穎，考查學(xué)生提取圖表信息的能力。在知識(shí)考查上，重點(diǎn)考查化學(xué)平衡及化學(xué)反應(yīng)速率，并結(jié)合蓋斯定律、電化學(xué)（原電池偏多）等原理綜合拼盤考查，試題難度中等。28.(2013年I卷15分)二甲醚（CH3OCH3）是無(wú)色氣體，可作為一種新型能源。由合成氣（組成為H2、CO和少量的CO2）直接制備二甲醚，其中的主要過(guò)程包括以下四個(gè)反應(yīng)：甲醇合成反應(yīng)：（i）CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H1=-90.1kJ?mol-1（ii）CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H2=-49.0kJ?mol-1水煤氣變換反應(yīng)：（iii）CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H3=-41.1kJ?mol-1二甲醚合成反應(yīng)：（iV）2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H4=-24.5kJ?mol-1回答下列問(wèn)題：（1）Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應(yīng)催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3的主要工藝流程是

（以化學(xué)方程式表示）。（2）分析二甲醚合成反應(yīng)（iV）對(duì)于CO轉(zhuǎn)化率的影響

。（3）由H2和CO直接制備二甲醚（另一產(chǎn)物為水蒸氣）的熱化學(xué)方程式為

。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理，分析增加壓強(qiáng)對(duì)直接制備二甲醚反應(yīng)的影響

。（4）有研究者在催化劑（含Cu—Zn—Al—O和Al2O3）、壓強(qiáng)為5.0MPa的條件下，由H2和CO直接制備二甲醚，結(jié)果如下圖所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是

。（5）二甲醚直接燃料電池具有啟動(dòng)快、效率高等優(yōu)點(diǎn)，其能量密度等于甲醇直接燃料電池（5.93kW?h?kg-1）。若電解質(zhì)為酸性，二甲醚直接燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為

，一個(gè)二甲醚分子經(jīng)過(guò)電化學(xué)氧化，可以產(chǎn)生

個(gè)電子的能量；該電池的理論輸出電壓為1.20V，能量密度E=

（列式計(jì)算。能量密度=電池輸出電能/燃料質(zhì)量，1kW?h=3.6×106J）?！久}思路】本題屬于原理綜合題，主要考查有機(jī)物的制備所涉及的化學(xué)平衡、電化學(xué)等知識(shí)?！窘馕觥坷娩X土礦提取氧化鋁屬于常識(shí)內(nèi)容，根據(jù)課本知識(shí)即可寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式，運(yùn)用外界條件對(duì)化學(xué)平衡影響規(guī)律即可得出（2）和（4）的答案。運(yùn)用蓋斯定律可以解答出（3），根據(jù)化合價(jià)變化結(jié)合反應(yīng)類型可以寫出（5）中燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式?！敬鸢竻⒖技霸u(píng)分標(biāo)準(zhǔn)】△（1）Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2ONaAlO2+CO2(過(guò)量)+2H2O=Al(OH)3↓+NaHCO32Al(OH)3===Al2O3+3H2O（3分）（2）消耗CH3OH，促使甲醇合成（i）平衡右移，CO轉(zhuǎn)化率增大；生成的H2O，通過(guò)水煤氣變換反應(yīng)（iii）消耗部分CO，反應(yīng)（iii）平衡右移，CO轉(zhuǎn)化率增大。（2分）（3）（i）+（ii）+（iii）+（iv）：2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-204.7kJ/mol

該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的放熱反應(yīng)、加壓平衡右移、CO和H2的轉(zhuǎn)化率增大、CH3OCH3產(chǎn)率增大，加壓使CO和H2的濃度增大，反應(yīng)速率加快。（2分）（4）反應(yīng)放熱，升溫平衡左移。（1分）（5）負(fù)極：CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+

（2分） 12（1分） 能量密度：E=27．（2012年14分）光氣(COCl2)在塑料、制革、制藥等工業(yè)中有許多用途，工業(yè)上采用高溫下CO與Cl2在活性炭催化下合成。(1)實(shí)驗(yàn)室中常用來(lái)制備氯氣的化學(xué)方程式為

。(2)工業(yè)上利用天然氣(主要成分為CH4)與CO2進(jìn)行高溫重整制備CO，已知CH4、H2和CO的燃燒熱(△H)分別為—890.3KJ·mol-1、—285.8KJ·mol-1、—283.0KJ·mol-1，則生成1m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO所需熱量為

；(3)實(shí)驗(yàn)室中可用氯仿(CHCl3)與雙氧水直接反應(yīng)制備光氣，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。(4)COCl2的分解反應(yīng)為COCl2(g)=Cl2(g)+CO(g)△H=+108KJ·mol-1。反應(yīng)體系達(dá)到平衡后，各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如下圖所示(第10min到14min的COCl2濃度變化曲線未示出)：①計(jì)算反應(yīng)在第8min時(shí)的平衡常數(shù)K=

；②比較第2min反應(yīng)溫度T(2)與第8min反應(yīng)溫度T(8)的高低：T(2)

T(8)(填“＜”、“＞”或“＝”)；③若12min時(shí)反應(yīng)于溫度T(8)下重新達(dá)到平衡，則此時(shí)c(COCl2)=

mol·l-1；④比較產(chǎn)物CO在2～3min、5～6min和12～13min時(shí)平均反應(yīng)速率[平均反應(yīng)速率分別以v(2～3)、v(5～6)、v(12～13)表示]的大小

；⑤比較反應(yīng)物COCl2在5～6min和15～16min時(shí)平均反應(yīng)速率的大小v(5～6)

v(12～13)(填“＜”、“＞”或“＝”)，原因是

?！敬鸢浮浚?1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+2H2O+Cl2↑；(2)5.52×103KJ；(3)CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(4)①K=0.234mol·L-1；②＜③0.031④v(2～3)＞v(5～6)＝v(12～13)⑤＞，在相同溫度時(shí)，該反應(yīng)的反應(yīng)物濃度越高，反應(yīng)速率越大?！窘馕觥浚捍祟}中擋題。但拿滿分較難，這主要體現(xiàn)在計(jì)算麻煩上，第2問(wèn)其實(shí)出題人完全直接說(shuō)CH4、H2和CO的燃燒熱分別為890.3KJ·mol-1、285.8KJ·mol-1、283.0KJ·mol-1，這樣很多同學(xué)在計(jì)算反應(yīng)熱的時(shí)候更容易出錯(cuò)。

27.（2011年）科學(xué)家利用太陽(yáng)能分解水生成的氫氣在催化劑作用下與二氧化碳反應(yīng)生成甲醇，并開(kāi)發(fā)出直接以甲醇為燃料的燃料電池。已知H2（g）、CO（g）和CH3OH（l）的燃燒熱△H分別為-285.8kJ·mol-1、-283.0kJ·mol-1和-726.5kJ·mol-1。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）用太陽(yáng)能分解10mol水消耗的能量是_____________kJ；（2）甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為_(kāi)____________；（3）在容積為2L的密閉容器中，由CO2和H2合成甲醇，在其他條件不變得情況下，考察溫度對(duì)反應(yīng)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖所示（注：T1、T2均大于300℃）；下列說(shuō)法正確的是______（填序號(hào)）①溫度為T1時(shí)，從反應(yīng)開(kāi)始到平衡，生成甲醇的平均速率為v(CH3OH)=mol·L-1·min-1②該反應(yīng)在T1時(shí)的平衡常數(shù)比T2時(shí)的?、墼摲磻?yīng)為放熱反應(yīng)④處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2，達(dá)到平衡時(shí)增大（4）在T1溫度時(shí)，將1molCO2和3molH2充入一密閉恒容器中，充分反應(yīng)達(dá)到平衡后，若CO2轉(zhuǎn)化率為a,則容器內(nèi)的壓強(qiáng)與起始?jí)簭?qiáng)之比為_(kāi)_____；（5）在直接以甲醇為燃料電池中，電解質(zhì)溶液為酸性，負(fù)極的反應(yīng)式為_(kāi)_______、正極的反應(yīng)式為_(kāi)_______。理想狀態(tài)下，該燃料電池消耗1mol甲醇所能產(chǎn)生的最大電能為702.1KJ,則該燃料電池的理論效率為_(kāi)_______（燃料電池的理論效率是指電池所產(chǎn)生的最大電能與燃料電池反應(yīng)所能釋放的全部能量之比）答案：(1)2858(2)CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)△H=-443.5kJ·mol-1(3)③④(4)1-a/2(5)CH3OH(g)+H2O-6e-=CO2+6H+

3/2O2+6H++6e-=3H2O96.6%?選考結(jié)構(gòu)示例：（2013新課標(biāo)Ⅰ，37）、（2012新課標(biāo)，37）規(guī)律：從外觀上看，題干不含元素周期律推斷，直接給出相應(yīng)設(shè)問(wèn)元素及其相關(guān)物質(zhì)。設(shè)問(wèn)中的題材非常新穎，知識(shí)考查涉及原子、分子及晶體三個(gè)模塊的內(nèi)容，主要考查電子排布式（圖）的書寫、原子第一電離能、電負(fù)性、分子中中心原子的雜化情況、分子立方體結(jié)構(gòu)、分子化學(xué)鍵參數(shù)、分子性質(zhì)的遞變性、晶體類型及組成、晶體結(jié)構(gòu)及晶體的有關(guān)計(jì)算。37．(2013年I卷)[化學(xué)—選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）基態(tài)Si原子中，電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為

，該能層具有的原子軌道數(shù)為

、電子數(shù)為

。（2）硅主要以硅酸鹽、

等化合物的形式存在于地殼中。（3）單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以

相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置貢獻(xiàn)

個(gè)原子。（4）單質(zhì)硅可通過(guò)甲硅烷（SiH4）分解反應(yīng)來(lái)制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。（5）碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)：①硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是

。②SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是

。（6）在硅酸鹽中，SiO4-4四面體（如下圖（a））通過(guò)共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖（b）為一種無(wú)限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為

，Si與O的原子數(shù)之比為

，化學(xué)式為

?；瘜W(xué)鍵C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O鍵能/(kJ?mol-135641333622631845237．【2012年化學(xué)——選修3物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】(15分)VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含VIA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)S單質(zhì)的常見(jiàn)形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是______；(2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____；

(3)Se原子序數(shù)為_(kāi)_____，其核外M層電子的排布式為_(kāi)_____；

(4)H2Se的酸性比H2S__________(填“強(qiáng)”或“弱”)。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_____平面三角形，SO32－離子的立體構(gòu)型為_(kāi)_____三角錐形；

(5)H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.2×10－2，請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋：①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：__________；第一步電離后生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子；②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：______；(6)ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其晶胞邊長(zhǎng)為540.0pm，密度為_(kāi)___________(列式并計(jì)算)，a位置S2－離子與b位置Zn2＋離子之間的距離為_(kāi)__________________pm(列式表示)。解析：（1）因?yàn)镾8為環(huán)狀立體結(jié)構(gòu)，所以為SP3(6)第一問(wèn)我們常碰到，后面一問(wèn)要注意四個(gè)Zn2+在體內(nèi)的四個(gè)小立方體的中心，不在同一平面上，過(guò)b向上面作垂線，構(gòu)成直角三角形，兩邊分別為√2/4a1/4a，即可求出斜邊為√3/4a(a為晶胞邊長(zhǎng))?選考有機(jī)示例：（2013新課標(biāo)Ⅰ，38）、（2012新課標(biāo)，38）、（2011新課標(biāo)，38）規(guī)律：從外觀上看，選考有機(jī)題干中均以某新型有機(jī)物為題材，體現(xiàn)新穎性，圍繞該有機(jī)物設(shè)計(jì)部分已知的框圖推斷，且題干中含有大量的已知信息，供推斷或答題時(shí)使用且推斷的難度較小。在知識(shí)考查上涉及較廣（含烴和烴的衍生物），設(shè)問(wèn)角度均涉及分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)類型、有機(jī)物的命名、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式、核磁共振氫譜，特別是關(guān)于同分異構(gòu)的書寫每年都會(huì)考且難度較大。38．(2013I卷)[化學(xué)—選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）査爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體，其中一種合成路線如下：

已知以下信息：①芳香烴A的相對(duì)分子質(zhì)量在100～110之間，1molA充分燃燒可生成72g水。②C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。③D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和Na2CO3溶液、核磁共振氫譜顯示有4種氫。④⑤RCOCH3+RˊCHORCOCH=CHRˊ回答下列問(wèn)題：（1）A的化學(xué)名稱為

。（2）由B生成C的化學(xué)方程式為

。（3）E的分子式為

，由E生成F的反應(yīng)類型為

。（4）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。（5）D的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，H在酸催化下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。（6）F的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有

種，其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的為

（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）?！久}思路】本題考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫和有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的分析判斷?！窘馕觥扛鶕?jù)A的相對(duì)分子質(zhì)量和1molA燃燒生成72g水，說(shuō)明A分子中含有8個(gè)H，并且與水在酸性條件下產(chǎn)物能被氧氣氧化，則可推出A為苯乙烯。D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含-CHO；能與Na2CO3反應(yīng)說(shuō)明含酚羥基，并且D中氫原子有4種不同環(huán)境，結(jié)合D的分子式為C7H6O2，可知D為，從而推出各物質(zhì)。

ABCDEFG【答案參考及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)】（1）苯乙烯（2分）（2）+1/2O2

△Cu——→+H2O（2分）（3）C7H5O2Na（1分）取代反應(yīng)（1分）（4）（2分）（5）+H2O——→HCOOH+（2分）（6）13種（鄰、間、對(duì)3種；苯環(huán)上含有-OH、-CHO和-CH33個(gè)不同取代基的同分異構(gòu)體共有10種）（3分）

（2分）38．【2012年化學(xué)——選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】(15分)

對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開(kāi)發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；②D可與銀氪溶液反應(yīng)生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1：1?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)_________；

(2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)___________________，該反應(yīng)的類型為_(kāi)_____；

(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________；

(4)F的分子式為_(kāi)_________；

(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________；(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有______種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。解析：此題為基礎(chǔ)題，比平時(shí)學(xué)生接觸的有機(jī)題簡(jiǎn)單些，最后一問(wèn)也在意料之中，同分異構(gòu)體有兩種形式，一種是一個(gè)酯基和氯原子（鄰、間、對(duì)功三種），一種是有一個(gè)醛基、羥基、氯原子，3種不同的取代基有10種同分異構(gòu)體，所以一共13種，考前通過(guò)練習(xí)，相信很多老師給同學(xué)們一起總結(jié)過(guò)的還有：3個(gè)取代基有2個(gè)相同的取代基的同分異構(gòu)體，4個(gè)取代基兩兩相同的同分異構(gòu)體。答案：38.[2011年化學(xué)——選修5]：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去）已知以下信息：A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫；B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羧基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)香豆素的分子式為_(kāi)______；(2)由甲苯生成A的反應(yīng)類型為_(kāi)__________；A的化學(xué)名稱為_(kāi)_________；(3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)__________；(4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有______種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有_______種；(5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有______種，其中：既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是________（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2的是_________（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）答案：(1)C9H6O2(2)取代反應(yīng)，2-氯甲苯（鄰氯甲苯）(3)(4)4，2(5)4，，二、2014高考猜測(cè)1．試卷的總體特點(diǎn)（1）2013年全國(guó)卷分I、Ⅱ兩卷，是第一年分，I卷難度較以往明顯增大。2014年應(yīng)有所下降。（2）學(xué)科內(nèi)知識(shí)綜合性逐漸加大，題型穩(wěn)中求變，2013年I卷計(jì)算比例較以往少，預(yù)計(jì)2014年計(jì)算比例將提高。（3）重視化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的考查，反應(yīng)熱、利用蓋斯定律進(jìn)行焓變的簡(jiǎn)單計(jì)算，電化學(xué)的基本原理。（4）重視陌生反應(yīng)方程式的書寫。2．選擇題的特點(diǎn)（1）五年必考的題型：兩道有機(jī)題，分別考查結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。2014年應(yīng)該不會(huì)變。（2）五年常考的題型：實(shí)驗(yàn)題，離子方程式的正誤判斷（離子共存題五年均未出現(xiàn)過(guò)）、電解質(zhì)溶液、元素周期律（帶計(jì)算推導(dǎo)）、蓋斯定律、電化學(xué)、（原電池比電解池出現(xiàn)機(jī)率大）元素化合物、NA題。3．非選擇題特點(diǎn)必考非選擇題（26～28題）的特點(diǎn)題型基本不變，但三種題的順序不固定，基本按照由易到難的順序（如2013年新課標(biāo)Ⅱ卷26題在三道題里最簡(jiǎn)單，學(xué)生易入手）。三個(gè)必考題分別為實(shí)驗(yàn)題、化學(xué)反應(yīng)原理題、化工流程題。26.(2013年Ⅱ卷15分)正丁醛是一種化工原料。某實(shí)驗(yàn)小組利用如下裝置合成正丁醛。發(fā)生的反應(yīng)如下：CH3CH2CH2CH2OH————→CH3CH2CH2CHO反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：實(shí)驗(yàn)步驟如下：將6.0gNa2Cr2O7放入100mL燒杯中，加30mL水溶解，再緩慢加入5mL濃硫酸，將所得溶液小心轉(zhuǎn)移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和幾粒沸石，加熱。當(dāng)有蒸汽出現(xiàn)時(shí)，開(kāi)始滴加B中溶液。滴加過(guò)程中保持反應(yīng)溫度為90—95℃，在E中收集90℃以下的餾分。將餾出物倒入分液漏斗中，分去水層，有機(jī)層干燥后蒸餾，收集75—77℃餾分，產(chǎn)量2.0g?；卮鹣铝袉?wèn)題：Na2CrO7△

H2SO4沸點(diǎn)/℃密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇11.720.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶（1）實(shí)驗(yàn)中，能否將Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中，說(shuō)明理由

。（2）加入沸石的作用是

。若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石，應(yīng)采取的正確方法是

。（3）上述裝置圖中，B儀器的名稱是

，D儀器的名稱是

。（4）分液漏斗使用前必須進(jìn)行的操作是

（填正確答案標(biāo)號(hào)）。a.潤(rùn)濕 b.干燥c.檢漏d.標(biāo)定（5）將正丁醛粗產(chǎn)品置于分液漏斗中分水時(shí)，水在

層（填“上”或“下”）。（6）反應(yīng)溫度應(yīng)保持在90—95℃，其原因是

。（7）本實(shí)驗(yàn)中，正丁醛的產(chǎn)率為

%?！久}思路】本題屬于實(shí)驗(yàn)探究題。主要考查有機(jī)物的分離方法和基本實(shí)驗(yàn)操作?！窘馕觥渴紫雀闱灞緦?shí)驗(yàn)的目的是制取并分離正丁醛，正丁醛和正丁醇是互溶的液體，應(yīng)該通過(guò)蒸餾的方法進(jìn)行分離，利用的是二者的沸點(diǎn)不同；正丁醛微溶于水，蒸餾后仍含有少量水，再通過(guò)分液方式分開(kāi)，水的密度大于正丁醛，故水層在下，從下口放出，正丁醛從上口倒出。

CH3CH2CH2CH2OH～CH3CH2CH2CHO74724.03.89g所以正丁醛的產(chǎn)率=實(shí)際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量×100%=2.0/3.89×100%=51.4%?！敬鸢竻⒖技霸u(píng)分標(biāo)準(zhǔn)】（1）不能，易迸濺（2分）（2）防暴沸（1分）待溶液冷卻后再補(bǔ)加（2分）（3）分液漏斗（1分）(直形)冷凝管（1分）（4）c（1分）（5）下（1分）（6）保證正丁醛被及時(shí)蒸出，防止被進(jìn)一步氧化（3分）（7）51.4（3分）1）實(shí)驗(yàn)題常要求裝置連接，并且經(jīng)常涉及定量計(jì)算。預(yù)計(jì)2014年實(shí)驗(yàn)題以有機(jī)題材考查的可能性小，回歸2011年考查風(fēng)格可能性大，該題通常是以考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)為主的試題，其考查范圍涵蓋化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本儀器的選擇或連接、基本操作、物質(zhì)的制備、提純及性質(zhì)驗(yàn)證，每年都會(huì)有不同主題的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)考查或?qū)嶒?yàn)方案的評(píng)價(jià)。注重?zé)o機(jī)化合物的制備，含量測(cè)定的題型訓(xùn)練。28.（2011年15分）氫化鈣固體登山運(yùn)動(dòng)員常用的能源提供劑。某興趣小組長(zhǎng)擬選用如下裝置制備氫化鈣。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）請(qǐng)選擇必要的裝置，按氣流方向連接順序?yàn)開(kāi)_______(填儀器接口的字母編號(hào))（2）根據(jù)完整的實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)步驟如下：檢查裝置氣密性后，裝入藥品；打開(kāi)分液漏斗活塞_________（請(qǐng)按正確的順序填入下列步驟的標(biāo)號(hào)）。A.加熱反應(yīng)一段時(shí)間B.收集氣體并檢驗(yàn)其純度C.關(guān)閉分液漏斗活塞D.停止加熱，充分冷卻（3）實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，某同學(xué)取少量產(chǎn)物，小心加入水中，觀察到有氣泡冒出，溶液中加入酚酞后顯紅色，該同學(xué)據(jù)此斷，上述實(shí)驗(yàn)確有CaH2生成。①寫出CaH2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________②該同學(xué)的判斷不正確，原因是________________（4）請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)，用化學(xué)方法區(qū)分鈣與氫化鈣，寫出實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)要步驟及觀察到的現(xiàn)象__________。（5）登山運(yùn)動(dòng)員常用氫化鈣作為能源提供劑，與氫氣相比，其優(yōu)點(diǎn)是____________。答案：(1)i→e，f→d，c→j，k(或k，j)k→a

(2)DABC(3)CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑金屬鈣與水反應(yīng)也有類似現(xiàn)象(4)取適量的氫化鈣，在加熱的條件下雨干燥氧氣反應(yīng)，將反應(yīng)后生成的氣態(tài)產(chǎn)物通過(guò)裝有白色的無(wú)水硫酸銅的干燥管，觀察到白色變藍(lán)色，而取鈣做相同的實(shí)驗(yàn)則觀察不到白色變藍(lán)色。(5)氫化鈣是固體攜帶方便2）化工流程題該題型難度將加大（從題型示例將2013I卷27題15分加入)，綜合性將加強(qiáng)，命題內(nèi)容可涉及氧化還原反應(yīng)、元素化合物、Ksp、電化學(xué)、基本實(shí)驗(yàn)操作、實(shí)驗(yàn)操作分析、產(chǎn)物純度分析等。（經(jīng)常涉及化工原理不清楚，此類題主要考查學(xué)生對(duì)已學(xué)知識(shí)的掌握、理解、遷移、轉(zhuǎn)換、重組和解決實(shí)際問(wèn)題的能力。框圖比較粗放，有的甚至難以讀懂，但在設(shè)問(wèn)中有所暗示。對(duì)此類題學(xué)生們往往不敢下筆作答）對(duì)于此類題可以按以下解題方法來(lái)完成。首先將題目從頭到尾粗讀一遍，初步了解大意。弄懂原理、掌握要點(diǎn)、理清下列關(guān)系：

①原料與產(chǎn)品：從某種原料出發(fā)，要得到最終產(chǎn)品，必須除去什么元素、引進(jìn)什么元素。有時(shí)需要逆推。②步驟與目的：加入某種試劑，采取某種方法，其目的是什么？一般只考慮后面提問(wèn)有關(guān)的步驟，其它不必考慮清楚。③感覺(jué)與結(jié)果：有的步驟不能讀懂，這時(shí)主要看這一步的結(jié)果，“跟著感覺(jué)走”、“順藤摸瓜”，用已學(xué)過(guò)的知識(shí)來(lái)圓這個(gè)結(jié)果，“難得糊涂”。④抓住特例信息：所給的信息一定有用，而且一定用到，有時(shí)還需分解、重組、遷移到本題中來(lái)。最后：應(yīng)大膽、規(guī)范答題。大多數(shù)提問(wèn)用所學(xué)知識(shí)便可直接回答，但個(gè)別地方往往有悖與所學(xué)的知識(shí)，這時(shí)就要考慮產(chǎn)物、環(huán)保、產(chǎn)量、成本等。一、2011年“化學(xué)工藝流程題”的命題情況省區(qū)題號(hào)分值題型試題情況考查內(nèi)容山東

30題14制備工藝鹵水為主要原料制備無(wú)水氯化鈣和溴試劑選擇、儀器名稱實(shí)驗(yàn)裝置、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)江蘇16題12制備工藝以硫鐵礦為原料制備氯化鐵晶體平衡常數(shù)、化學(xué)式、化學(xué)方程式、離子方程式的書寫、試劑的選擇北京26題8制備工藝食鹽水的精制物質(zhì)提純、離子方程式化學(xué)計(jì)算福建24題14制備工藝由鈦鐵礦（主要成分是FeTiO3）制備TiCl4試劑選擇、膠體、平衡常數(shù)、熱化學(xué)方程式、流程評(píng)價(jià)、物質(zhì)提純廣東32題16制備工藝鋁的冶煉物質(zhì)的提純、實(shí)驗(yàn)條件的選擇、方程式的書寫、原電池及電解的應(yīng)用安徽27題14提純工藝二氧化錳的提純常見(jiàn)的基本實(shí)驗(yàn)操作、氧化還原方程式的配平、產(chǎn)物的判斷及有關(guān)計(jì)算全國(guó)37題15制備工藝氮化硼的制備物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)58山東.30.（14分）實(shí)驗(yàn)室以含有

等離子的鹵水為主要原料制備無(wú)水

和

，流程如下：

（1）操作Ⅰ使用的試劑是

，所用主要儀器的名稱是

。（2）加入溶液W的目的是

。用CaO調(diào)節(jié)溶液Y的pH，可以除去Mg2+

。由表中數(shù)據(jù)可知，理論上可選擇pH最大范圍是

。酸化溶液Z時(shí)，使用的試劑為

。

(3)實(shí)驗(yàn)室用貝殼與稀鹽酸反應(yīng)制備并收集

氣體，下列裝置中合理的是

。59（4）常溫下，H2SO3的電離常數(shù)

，

，H2CO3的電離常數(shù)

，

。某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3：將SO2和CO2

氣體分別通入水中至飽和，立即用酸度計(jì)測(cè)兩溶液的

，若前者的

小于后者，則H2SO3

酸性強(qiáng)于H2CO3。該實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)不正確，錯(cuò)誤在于

。設(shè)計(jì)合理實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證H2SO3

酸性強(qiáng)于H2CO3（簡(jiǎn)要說(shuō)明實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象和結(jié)論）。

。儀器器自選。供選的試劑：CO2

、SO2、Na2CO3、NaHCO3、KMnO4、NaHSO3、蒸餾水、飽和石灰水、酸性溶液、品紅溶液、試紙。（2011江蘇高考16）（12分）以硫鐵礦（主要成分為FeS2）為原料制備氯化鐵晶體（FeCl3·6H2O）的工藝流程如下：

回答下列問(wèn)題：（1）在一定條件下，SO2轉(zhuǎn)化為SO3的反應(yīng)為SO2＋O2

SO3，該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K＝

；過(guò)量的SO2與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。（2）酸溶及后續(xù)過(guò)程中均需保持鹽酸過(guò)量，其目的是

、

。（3）通氯氣氧化時(shí)，發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為

；該過(guò)程產(chǎn)生的尾氣可用堿溶液吸收，尾氣中污染空氣的氣體為

（寫化學(xué)式）。612011年北京62NaOH2Cl－＋2H2O

==2

OH－＋H2↑＋Cl2↑ 氯氣與水反應(yīng)：Cl2＋H2OHCl＋HClO，增大HCl的濃度可使平衡逆向移動(dòng)，減少氯氣在水中的溶解，有利于氯氣的溢出。Mg(OH)22NH4＋＋3Cl2＋8OH－=8H2O＋6Cl－＋N2↑SO42－、Ca2＋1.762011福建高考24，（14分）四氯化鈦（TiCl4）是制取航天航空工業(yè)材料——鈦合金的重要原料。由鈦鐵礦（主要成分是FeTiO3）制備TiCl4等產(chǎn)品的一種工藝流程示意如下：

回答下列問(wèn)題：（1）往①中加入鐵屑至浸出液顯紫色，此時(shí)溶液仍呈強(qiáng)酸性。該過(guò)程中有如下反應(yīng)發(fā)生：2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋2TiO2＋(無(wú)色)＋Fe＋4H＋

===2Ti3＋(紫色)＋Fe2＋＋2H2OTi3＋(紫色)＋Fe3＋＋H2O===

TiO2＋(無(wú)色)＋Fe2＋＋2H＋加入鐵屑的作用是____________。63TiCl4SiCl4熔點(diǎn)/℃－25.0－68.8沸點(diǎn)/℃136.457.6（2）在②→③工藝中需要控制條件以形成TiO2·nH2O溶膠