新高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講義+分層訓(xùn)練專(zhuān)題08 水溶液中的離子反應(yīng)與平衡（講義）（含解析）

08水溶液中的離子反應(yīng)與平衡考點(diǎn)熱度★★★★★考點(diǎn)1、弱電解質(zhì)(包括水)的電離平衡1．（2023·浙江·高考真題）甲酸SKIPIF1<0是重要的化工原料。工業(yè)廢水中的甲酸及其鹽，通過(guò)離子交換樹(shù)脂(含固體活性成分SKIPIF1<0，R為烷基)因靜電作用被吸附回收，其回收率(被吸附在樹(shù)脂上甲酸根的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))與廢水初始SKIPIF1<0關(guān)系如圖(已知甲酸SKIPIF1<0)，下列說(shuō)法不正確的是A．活性成分SKIPIF1<0在水中存在平衡：SKIPIF1<0B．SKIPIF1<0的廢水中SKIPIF1<0C．廢水初始SKIPIF1<0，隨SKIPIF1<0下降，甲酸的電離被抑制，與SKIPIF1<0作用的SKIPIF1<0數(shù)目減少D．廢水初始SKIPIF1<0，離子交換樹(shù)脂活性成分主要以SKIPIF1<0形態(tài)存在【答案】D【解析】A．由圖可知，SKIPIF1<0溶液呈堿性，溶液中存在如下平衡SKIPIF1<0，故A正確；B．由電離常數(shù)公式可知，溶液中SKIPIF1<0=SKIPIF1<0，當(dāng)溶液pH為5時(shí)，溶液中SKIPIF1<0=SKIPIF1<0-18，故B正確；C．由圖可知，溶液pH為2.4時(shí)，廢水中的甲酸及其鹽回收率最高，當(dāng)溶液中pH小于2.4時(shí)，隨溶液pH下降，溶液中氫離子濃度增大，甲酸的電離被抑制，溶液中甲酸個(gè)離子濃度減小，與SKIPIF1<0作用的數(shù)目減小，故C正確；D．由圖可知，SKIPIF1<0溶液呈堿性，溶液中存在如下平衡SKIPIF1<0，當(dāng)廢水初始pH大于5時(shí)，平衡向左移動(dòng)，離子交換樹(shù)脂活性成分主要以R3N形態(tài)存在，故D錯(cuò)誤；故選D?？键c(diǎn)2、溶液的酸堿性和中和滴定及其應(yīng)用2．（2022·全國(guó)·統(tǒng)考高考真題）常溫下，一元酸SKIPIF1<0的SKIPIF1<0。在某體系中，SKIPIF1<0與SKIPIF1<0離子不能穿過(guò)隔膜，未電離的SKIPIF1<0可自由穿過(guò)該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中SKIPIF1<0，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列敘述正確的是A．溶液Ⅰ中SKIPIF1<0B．溶液Ⅱ中的HA的電離度SKIPIF1<0為SKIPIF1<0C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的SKIPIF1<0不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的SKIPIF1<0之比為SKIPIF1<0【答案】B【解析】A．常溫下溶液I的pH=7.0，則溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A錯(cuò)誤；B．常溫下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka=SKIPIF1<0=1.0×10-3，c總(HA)=c(HA)+c(A-)，則SKIPIF1<0=1.0×10-3，解得SKIPIF1<0=SKIPIF1<0，B正確；C．根據(jù)題意，未電離的HA可自由穿過(guò)隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C錯(cuò)誤；D．常溫下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka=SKIPIF1<0=1.0×10-3，c總(HA)=c(HA)+c(A-)，SKIPIF1<0=1.0×10-3，溶液I中c總(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，Ka=SKIPIF1<0=1.0×10-3，c總(HA)=c(HA)+c(A-)，SKIPIF1<0=1.0×10-3，溶液II中c總(HA)=1.01c(HA)，未電離的HA可自由穿過(guò)隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c總(HA)之比為[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D錯(cuò)誤；答案選B。考點(diǎn)3、溶液中離子濃度的大小比較3．（2022·河北·高考真題）某水樣中含一定濃度的COSKIPIF1<0、HCOSKIPIF1<0和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol?L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說(shuō)法正確的是A．該水樣中c(COSKIPIF1<0)=0.01mol?L-1B．a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)C．當(dāng)V(HCl)≤20.00mL時(shí)，溶液中c(HCOSKIPIF1<0)基本保持不變D．曲線上任意一點(diǎn)存在c(COSKIPIF1<0)+c(HCOSKIPIF1<0)+c(H2CO3)=0.03mol?L-1【答案】C【解析】碳酸根和碳酸氫根的混合溶液中加入鹽酸時(shí)，先后發(fā)生如下反應(yīng)COSKIPIF1<0+H+=HCOSKIPIF1<0、HCOSKIPIF1<0+H+=H2CO3，則滴定時(shí)溶液pH會(huì)發(fā)生兩次突躍，第一次突躍時(shí)碳酸根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子，第二次突躍時(shí)碳酸氫根離子與鹽酸恰好反應(yīng)生成碳酸，由圖可知，滴定過(guò)程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為20.00mL，由反應(yīng)方程式COSKIPIF1<0+H+=HCOSKIPIF1<0可知，水樣中碳酸根離子的濃度為SKIPIF1<0=0.02mol/L，溶液pH第二次發(fā)生突躍時(shí)，鹽酸溶液的體積為50.00mL，則水樣中碳酸氫根離子的濃度為SKIPIF1<0=0.01mol/L。A．由分析可知，水樣中碳酸根離子的濃度為0.02mol/L，故A錯(cuò)誤；B．由圖可知，a點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為碳酸根離子與氫離子恰好反應(yīng)生成碳酸氫根離子，可溶性碳酸氫鹽溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系為c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+c(COSKIPIF1<0)，故B錯(cuò)誤；C．由分析可知，水樣中碳酸氫根離子的濃度為0.01mol/L，當(dāng)鹽酸溶液體積V(HCl)≤20.00mL時(shí)，只發(fā)生反應(yīng)COSKIPIF1<0+H+=HCOSKIPIF1<0，滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度為SKIPIF1<0=0.01mol/L，則滴定時(shí)溶液中碳酸氫根離子濃度不變，故C正確；D．由分析可知，水樣中碳酸根離子和碳酸氫根離子濃度之和為0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中c(COSKIPIF1<0)+c(HCOSKIPIF1<0)+c(H2CO3)=0.03mol/L，滴定加入鹽酸會(huì)使溶液體積增大，則溶液中[c(COSKIPIF1<0)+c(HCOSKIPIF1<0)+c(H2CO3)]會(huì)小于0.03mol/L，故D錯(cuò)誤；故選C?？键c(diǎn)4、沉淀溶解平衡及其應(yīng)用4．（2023·浙江·高考真題）碳酸鈣是常見(jiàn)難溶物，將過(guò)量碳酸鈣粉末置于水中達(dá)到溶解平衡：SKIPIF1<0[已知SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，SKIPIF1<0的電離常數(shù)SKIPIF1<0]，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A．上層清液中存在SKIPIF1<0B．上層清液中含碳微粒最主要以SKIPIF1<0形式存在C．向體系中通入SKIPIF1<0氣體，溶液中SKIPIF1<0保持不變D．通過(guò)加SKIPIF1<0溶液可實(shí)現(xiàn)SKIPIF1<0向SKIPIF1<0的有效轉(zhuǎn)化【答案】B【解析】A．上層清液為碳酸鈣的飽和溶液，碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子，因此SKIPIF1<0，A錯(cuò)誤；B．根據(jù)Ka2=4.7×10-11可得SKIPIF1<0，則碳酸根的水解平衡常數(shù)為SKIPIF1<0，說(shuō)明碳酸根的水解程度較大，則上層清液中含碳微粒主要為碳酸氫根離子，B正確；C．向體系中通入CO2，碳酸鈣與CO2反應(yīng)生成碳酸氫鈣，碳酸氫鈣易溶于水，則溶液中鈣離子濃度增大，C錯(cuò)誤；D．由題干可知，SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，碳酸鈣比硫酸鈣更難溶，加入硫酸鈉后碳酸鈣不會(huì)轉(zhuǎn)化成硫酸鈣，D錯(cuò)誤；故答案選B。1、對(duì)點(diǎn)核心素養(yǎng)(1)變化觀念和平衡思想:能以變化觀念和平衡思想認(rèn)識(shí)電解質(zhì)在水溶液中的離子平衡,能運(yùn)用電離度、電離平衡常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)等,多角度、動(dòng)態(tài)地分析弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類(lèi)水解平衡和沉淀溶解平衡,并會(huì)用相關(guān)原理解決實(shí)際問(wèn)題。(2)證據(jù)推理與模型認(rèn)知:能運(yùn)用電離平衡模型、水解平衡、沉淀溶解平衡模型解釋化學(xué)現(xiàn)象,揭示現(xiàn)象的本質(zhì)與規(guī)律,培養(yǎng)證據(jù)推理與模型認(rèn)知的核心素養(yǎng)。(3)科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任感:培養(yǎng)嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的科學(xué)態(tài)度和探索未知、崇尚真理的意識(shí),能對(duì)與鹽類(lèi)水解的應(yīng)用,沉淀溶解平衡的應(yīng)用有關(guān)的社會(huì)熱點(diǎn)問(wèn)題做出正確的解釋和判斷,培養(yǎng)科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任感。2、對(duì)點(diǎn)命題分析水溶液中的離子平衡是歷年高考考查的重點(diǎn)和熱點(diǎn)，考查方式常以選擇題形式呈現(xiàn)。從高考命題的變化趨勢(shì)來(lái)看，溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉(zhuǎn)化是主流試題。試題注重知識(shí)的應(yīng)用，多以圖象、圖表的形式，利用平衡移動(dòng)原理分析外界條件改變對(duì)溶液中電離平衡、水解平衡、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的分析考查，偏重考查粒子濃度大小順序和溶液中各種守恒關(guān)系，使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性。能較好地考查對(duì)知識(shí)的遷移能力、靈活應(yīng)用能力和運(yùn)用化學(xué)用語(yǔ)的能力。溶液中離子濃度的比較涉及的問(wèn)題很復(fù)雜，其中主要涉及溶液的酸堿性、弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽的水解、電離平衡和水解平衡的移動(dòng)等。沉淀溶解平衡主要考查沉淀溶解平衡的移動(dòng)、濃度積的表達(dá)式及計(jì)算、沉淀的生成與轉(zhuǎn)化等。核心考點(diǎn)一、弱電解質(zhì)的電離平衡1．正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律2.一元強(qiáng)酸和一元弱酸的比較3.弱電解質(zhì)平衡移動(dòng)的“三個(gè)不一定”(1)稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中不一定所有的離子濃度都減小。因?yàn)闇囟炔蛔儯琄w＝c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中的c(H＋)減小，故c(OH－)增大。(2)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，離子的濃度不一定增大，電離程度也不一定增大。(3)對(duì)于濃的弱電解質(zhì)溶液加H2O稀釋的過(guò)程，弱電解質(zhì)的電離程度逐漸增大，但離子濃度不一定減小，可能先增大后減小。4．一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)稀釋圖像比較(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多5．電離平衡常數(shù)(1)①填寫(xiě)下表(25℃)弱電解質(zhì)電離方程式電離常數(shù)NH3·H2ONH3·H2OSKIPIF1<0NHeq\o\al(＋,4)＋OH－Kb＝1.8×10－5CH3COOHCH3COOHSKIPIF1<0CH3COO－＋H＋Ka＝1.8×10－5HClOHClOSKIPIF1<0H＋＋ClO－Ka＝3.0×10－8②CH3COOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判斷的依據(jù)：相同條件下，電離常數(shù)越大，電離程度越大，c(H＋)越大，酸性越強(qiáng)。③電離平衡常數(shù)的意義：弱酸、弱堿的電離平衡常數(shù)能夠反映酸堿性的相對(duì)強(qiáng)弱。電離平衡常數(shù)越大，電離程度越大。多元弱酸的電離以第一步電離為主，各級(jí)電離平衡常數(shù)的大小差距較大。④外因?qū)﹄婋x平衡常數(shù)的影響：電離平衡常數(shù)與其他化學(xué)平衡常數(shù)一樣只與溫度有關(guān)，與電解質(zhì)的濃度無(wú)關(guān)，升高溫度，K值增大，原因是電離是吸熱過(guò)程。(2)多元弱酸的分步電離，以碳酸為例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的電離是分步進(jìn)行。①電離方程式是H2CO3SKIPIF1<0H＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)SKIPIF1<0H＋＋COeq\o\al(2－,3)。②電離平衡常數(shù)表達(dá)式：，。③比較大?。篕a1>Ka2。6．水的電離(1)水的電離：H2O＋H2OSKIPIF1<0H3O＋＋OH－，可簡(jiǎn)寫(xiě)為H2OSKIPIF1<0H＋＋OH－。(2)水的離子積常數(shù)：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。①室溫下：Kw＝1×10－14。②影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。③適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。④Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。核心考點(diǎn)二、溶液的酸堿性和中和滴定1．溶液中H＋或OH－的來(lái)源分析(1)溶液為酸的溶液。溶液中的OH－全部來(lái)自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝c(OH－)。如pH＝2的鹽酸中，溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2)mol·L－1＝10－12mol·L－1，即由水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。(2)溶質(zhì)為堿的溶液。溶液中的H＋全部來(lái)自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)。如pH＝12的NaOH溶液中，溶液中的c(H＋)＝10－12mol·L－1，即由水電離出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。(3)水解呈酸性或堿性的鹽溶液。①pH＝5的NH4Cl溶液中，H＋全部來(lái)自水的電離，由水電離的c(H＋)＝10－5mol·L－1，因?yàn)椴糠諳H－與部分NHeq\o\al(＋,4)結(jié)合，溶液中c(OH－)＝10－9mol·L－1。②pH＝12的Na2CO3溶液中，OH－全部來(lái)自水的電離，由水電離出的c(OH－)＝10－2mol·L－1。2．突破溶液酸、堿性判斷的四條規(guī)律(1)正鹽溶液。強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽溶液顯中性,強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)溶液顯酸性,強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)溶液顯堿性。(2)酸式鹽溶液。NaHSO4（NaHSO4=Na++H++SO42-）NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性（酸式酸根離子的電離程度大于水解程度)，NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性（酸式酸根離子的水解程度大于電離程度)。注意:因?yàn)闈舛认嗤腃H3COO-與NH4+的水解程度相同,所以CH3COONH4溶液顯中性,而NH4HCO3溶液略顯堿性。(3)弱酸(或弱堿)及其鹽1∶1混合的溶液。①CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性(等濃度的CH3COOH與CH3COO-,CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度)。②NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。

(4)酸堿pH之和等于14等體積混合溶液。pH之和等于14的意義:酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。已知酸、堿溶液的pH之和為14,則等體積混合時(shí):強(qiáng)酸、強(qiáng)堿,混合后溶液pH=7,強(qiáng)酸、弱堿,混合后溶液pH>7,弱酸、強(qiáng)堿,混合后溶液pH<7。3.溶液酸堿性判斷中的常見(jiàn)誤區(qū)(1)誤認(rèn)為溶液的酸堿性取決于pH。如pH＝7的溶液在溫度不同時(shí)，可能呈酸性或堿性，也可能呈中性。(2)誤認(rèn)為酸堿恰好中和時(shí)溶液一定顯中性。如強(qiáng)酸和弱堿恰好中和時(shí)，溶液顯酸性；強(qiáng)堿和弱酸恰好中和時(shí)，溶液顯堿性，強(qiáng)酸和強(qiáng)堿恰好中和時(shí)，溶液顯中性。(3)使用pH試紙測(cè)溶液酸堿性時(shí)，若先用蒸餾水潤(rùn)濕，測(cè)量結(jié)果不一定偏小。先用蒸餾水潤(rùn)濕，相當(dāng)于將待測(cè)液稀釋?zhuān)舸郎y(cè)液為堿性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏小；若待測(cè)液為酸性溶液，則所測(cè)液為中性溶液，則所測(cè)結(jié)果沒(méi)有誤差。4．有關(guān)pH計(jì)算的一般思維模型5．中和滴定的概念：用已知物質(zhì)的量濃度的酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的堿(或酸)的方法。6．中和滴定的原理：c待＝eq\f(c標(biāo)×V標(biāo),V待)(以一元酸與一元堿的滴定為例)。在酸堿中和滴定過(guò)程中，開(kāi)始時(shí)由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)(pH＝7)時(shí)，很少量(一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH突變(如圖所示)。7．酸堿中和滴定的關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。(2)選取適當(dāng)指示劑，準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。8．酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器圖(A)是酸式滴定管，圖B是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。(2)試劑標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。指示劑變色范圍的pH甲基橙<3．1紅色3．1～4．4橙色>4．4黃色酚酞<8．2無(wú)色8．2～10．0淺紅色>10．0紅色9．中和滴定實(shí)驗(yàn)操作(以酚酞作指示劑，用鹽酸滴定氫氧化鈉溶液)。(1)滴定前的準(zhǔn)備。(2)滴定。(3)終點(diǎn)判斷：等到滴入最后一滴反應(yīng)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不能恢復(fù)原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)，并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理：按上述操作重復(fù)2～3次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)原理計(jì)算。c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)10．氧化還原滴定的原理及指示劑的選擇：(1)原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒(méi)有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。(2)試劑：常見(jiàn)用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見(jiàn)用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑：氧化還原滴定的指示劑有三類(lèi)：①氧化還原指示劑；②專(zhuān)用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)；③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色。11．沉淀滴定：(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl－的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(2－,4)為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比AgCrO4更難溶。12.中和滴定考點(diǎn)歸納(1)“考”實(shí)驗(yàn)儀器。酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü?如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)“考”操作步驟。①滴定前的準(zhǔn)備:檢漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)。②滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)。③計(jì)算。(3)“考”指示劑的選擇。①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞。②若反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)。③石蕊溶液因顏色變化不明顯,且變色范圍過(guò)寬,一般不用作指示劑。(4)“考”誤差分析。寫(xiě)出計(jì)算式,分析操作對(duì)V標(biāo)的影響,由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)時(shí)視線(俯視、仰視)問(wèn)題的判斷要學(xué)會(huì)畫(huà)圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理。正確“取舍”數(shù)據(jù),計(jì)算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。核心考點(diǎn)三、溶液中離子濃度大小比較1．同一溶液中，不同粒子濃度大小比較的方法(1)正鹽溶液：基本遵循c(不水解離子)>c(水解離子)>c(顯性離子)，當(dāng)水解離子濃度是不水解離子濃度的數(shù)倍時(shí)，順序提前。例如在濃度為cmol·L－1的醋酸鈉溶液中，有c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)；在濃度為cmol·L－1的硫酸銨溶液中，有c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(H＋)>c(OH－)。(2)酸式鹽溶液：對(duì)于電離為主的，如NaHSO3，遵循c(自身)>c(電離產(chǎn)物)>c(水解產(chǎn)物)，即c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H2SO3)；對(duì)于水解為主的，如NaHCO3，遵循c(自身)>c(水解產(chǎn)物)>c(電離產(chǎn)物)，即c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H2CO3)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))。(3)緩沖溶液：例如0.2mol·L－1氨水與0.2mol·L－1氯化銨溶液等體積混合后，溶液以電離為主，顯堿性(常見(jiàn)物質(zhì)中除了氫氰酸和氰化物，都以電離為主)，所以氫氧根離子濃度大于氫離子濃度，再根據(jù)電荷守恒可知，銨根離子濃度大于氯離子濃度，即c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。2．弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性弱酸弱堿鹽雙水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱。當(dāng)Ka＝Kb時(shí)，溶液顯中性，如CH3COONH4；當(dāng)Ka>Kb時(shí)，溶液顯酸性，如HCOONH4；當(dāng)Ka<Kb時(shí)，溶液顯堿性，如NH4HCO3。3．溶液中的“三大守恒”(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等。如在Na2CO3溶液中存在著Na＋、COeq\o\al(2－,3)、H＋、OH－、HCOeq\o\al(－,3)，它們存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)。(2)物料守恒：電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電離，離子種類(lèi)增多，但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)質(zhì)子守恒：指在電離或水解過(guò)程中，會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H＋)轉(zhuǎn)移，但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變，如在Na2CO3溶液中：所以c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)4．三個(gè)規(guī)律(1)一般而言，等濃度的弱酸與弱酸鹽混合，電離程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它們的溶液呈堿性，水解程度大于電離程度。(2)對(duì)于存在電離和水解過(guò)程的NaHA溶液，若溶液呈酸性，則電離程度大于水解程度，則c(A2－)＞c(H2A)；若溶液呈堿性，則電離程度小于水解程度，則c(H2A)＞c(A2－)。(3)僅含4種離子的溶液，可以根據(jù)溶液的電中性判斷離子濃度大小。如：a．CH3COOH和NaOH等物質(zhì)的量混合時(shí)溶液顯堿性，故c(OH－)＞c(H＋)，則c(Na＋)＞c(CH3COO－)；b．NH3·H2O與HCl等物質(zhì)的量混合時(shí)溶液顯酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，則c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))。5.比較溶液中粒子濃度大小的思維模型6.巧抓巧抓五點(diǎn)突破中和滴定圖像(1)抓反應(yīng)的“起始點(diǎn)”:判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱。(2)抓反應(yīng)“一半點(diǎn)”:判斷是哪些溶質(zhì)的等量混合。(3)抓“恰好反應(yīng)點(diǎn)”:判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性。(4)抓溶液的“中性點(diǎn)”:判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足。(5)抓反應(yīng)的“過(guò)量點(diǎn)”:判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過(guò)量。7.鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得產(chǎn)物的判斷規(guī)律(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí),蒸干后一般得原物質(zhì),如CuSO4(aq)CuSO4(s);鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí),蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl等固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2CaCO3(CaO),NaHCO3Na2CO3,KMnO4K2MnO4+MnO2,NH4ClNH3↑+HCl↑。(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化。例如:Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。核心考點(diǎn)四、沉淀溶解平衡1．判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解(1)Qc＞Ksp：溶液過(guò)飽和，有沉淀析出。(2)Qc＝Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)。(3)Qc＜Ksp：溶液未飽和，無(wú)沉淀析出。2．判斷難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力當(dāng)難溶電解質(zhì)的類(lèi)型相同時(shí)：(1)Ksp越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。(2)當(dāng)一種離子和其他幾種離子都可能產(chǎn)生沉淀時(shí)，Ksp越小，沉淀越容易生成。3．判斷能否發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)：一般來(lái)說(shuō)，Ksp大的沉淀容易轉(zhuǎn)化為Ksp小的沉淀。但在一定條件下也可以使Ksp小的沉淀轉(zhuǎn)化為Ksp大的沉淀，如用飽和Na2CO3溶液浸泡重晶石(BaSO4)可制備BaCO3。4．Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之間的關(guān)系(1)一元弱酸強(qiáng)堿鹽：Kh＝Kw/Ka。(2)一元弱堿強(qiáng)酸鹽：Kh＝Kw/Kb。(3)多元弱堿強(qiáng)酸鹽，如氯化鐵：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋)，將(Kw)3＝c3(H＋)×c3(OH－)與Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)兩式相除，消去c3(OH－)可得Kh＝(Kw)3/Ksp。5.解沉淀溶解平衡圖像題三步驟第一步：明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義?？v、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步：理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義。(1)以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)Qc＝Ksp。在溫度不變時(shí)，無(wú)論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過(guò)飽和溶液，此時(shí)Qc>Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液，此時(shí)Qc<Ksp。第三步：抓住Ksp的特點(diǎn)，結(jié)合選項(xiàng)分析判斷。(1)溶液在蒸發(fā)時(shí)，離子濃度的變化分兩種情況：①原溶液不飽和時(shí)，離子濃度都增大；②原溶液飽和時(shí)，離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān)，在同一曲線上的點(diǎn)，溶度積常數(shù)相同。核心考點(diǎn)五、水溶液中離子平衡的圖像分析常以酸堿中和反應(yīng)和電離平衡、沉淀溶解平衡建立過(guò)程中離子濃度變化曲線、pH變化曲線等為設(shè)計(jì)背景。主要命題點(diǎn)有電解質(zhì)電離方程式的書(shū)寫(xiě)、水電離程度的比較、離子濃度的等量關(guān)系、離子濃度大小的比較、電離常數(shù)的計(jì)算、pH的計(jì)算及溶度積的計(jì)算等,側(cè)重考查考生分析問(wèn)題的能力。一、一強(qiáng)一弱溶液稀釋的圖像1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋到相同的體積,醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多2.相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋到相同的體積,鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多3.pH與稀釋后溶液體積變化的線性關(guān)系(Va、Vb為稀釋前的體積,V為稀釋后的體積)(1)HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸(2)a、b兩點(diǎn)的溶液中:c(X-)=c(Y-)(3)水的電離程度:d>c>a=b(1)MOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的電離程度:a>b二、KW和Ksp圖像1.曲線型不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-)的變化曲線常溫下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9×10-6](1)A、C、B三點(diǎn)均為中性,溫度依次升高,KW依次增大(2)D點(diǎn)為酸性溶液,E點(diǎn)為堿性溶液,KW=1×10-14(3)AB直線的左上方均為堿性溶液,任意一點(diǎn)都有c(H+)<c(OH-)(1)a、c點(diǎn)在曲線上,a→c的變化為增大c(SO42?),如加入Na2SO4固體,但K(2)b點(diǎn)在曲線的上方,Qc>Ksp,將會(huì)有沉淀生成(3)d點(diǎn)在曲線的下方,Qc<Ksp,則為不飽和溶液,還能繼續(xù)溶解CaSO42.直線型(pM-pR曲線)pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)①直線AB上的點(diǎn):c(M2+)=c(R2-)。②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3。③X點(diǎn)對(duì)CaSO4要析出沉淀,對(duì)CaCO3是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解CaCO3。④Y點(diǎn):c(SO42?)>c(Ca2+),二者的濃度積等于10-5;Z點(diǎn):c(CO32?)<c(Mn三、分布分?jǐn)?shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布分?jǐn)?shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線]一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)注:pKa為電離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)δ0為CH3COOH分布分?jǐn)?shù),δ1為CH3COO-分布分?jǐn)?shù)δ0為H2C2O4分布分?jǐn)?shù)、δ1為HC2O4-分布分?jǐn)?shù)、δ2為C2隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根據(jù)分布分?jǐn)?shù)可以書(shū)寫(xiě)一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布分?jǐn)?shù)和酸的分析濃度(平衡時(shí)各微粒的濃度之和),就可以計(jì)算各微粒在該pH時(shí)的平衡濃度四、酸堿中和滴定曲線氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同。強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同。強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH=7不一定是終點(diǎn)。強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)是pH=7;強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH>7,強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH<7考點(diǎn)一、弱電解質(zhì)(包括水)的電離平衡【】本考點(diǎn)主要考查強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷與比較、弱電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較、電離常數(shù)的應(yīng)用，是高考新增熱點(diǎn)，一般以選擇題的形式出現(xiàn)。解題的關(guān)鍵是明確強(qiáng)、弱電解質(zhì)的概念、電離平衡及其影響因素。例1．（2022·浙江·模擬預(yù)測(cè)）下列說(shuō)法不正確的是A．將純水加熱，SKIPIF1<0增大，SKIPIF1<0不變，仍為中性B．常溫下，向SKIPIF1<0的SKIPIF1<0溶液中加入少量SKIPIF1<0固體，溶液的SKIPIF1<0增大，說(shuō)明SKIPIF1<0溶液存在電離平衡C．常溫下，酸式鹽SKIPIF1<0的SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0一定是弱酸D．常溫下，等SKIPIF1<0的鹽酸和醋酸溶液加水稀釋10倍后，SKIPIF1<0【解析】A．將純水加熱，溫度升高，水的電離程度增大，氫離子與氫氧根離子濃度增大且相等，SKIPIF1<0增大，SKIPIF1<0變小，仍為中性，A錯(cuò)誤；B．常溫下醋酸溶液中存在SKIPIF1<0，加入少量SKIPIF1<0固體，電離出的SKIPIF1<0使SKIPIF1<0電離平衡逆向移動(dòng)，氫離子濃度減小，溶液的SKIPIF1<0增大，B正確；C．常溫下，酸式鹽SKIPIF1<0的SKIPIF1<0，則有SKIPIF1<0水解生成SKIPIF1<0和SKIPIF1<0，故SKIPIF1<0一定是弱酸，C正確；D．因醋酸是弱酸，加水稀釋?zhuān)龠M(jìn)醋酸的電離，故常溫下，等SKIPIF1<0的鹽酸和醋酸溶液加水稀釋10倍后，SKIPIF1<0減小的程度比SKIPIF1<0小，則SKIPIF1<0，D正確；故答案選A?！敬鸢浮緼【點(diǎn)睛】本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡及其溶液中離子濃度的變化關(guān)系，影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素及溶液稀釋后離子濃度大小的比較?！咀兪接?xùn)練1】（考查判斷電解質(zhì)強(qiáng)弱）（2022·浙江·模擬預(yù)測(cè)）下列物質(zhì)屬于強(qiáng)電解質(zhì)的是A．SKIPIF1<0 B．SKIPIF1<0 C．SKIPIF1<0 D．SKIPIF1<0【解析】在水溶液中能完全電離的電解質(zhì)為強(qiáng)電解質(zhì)；SKIPIF1<0雖然難溶于水，但溶解的部分完全電離，所以SKIPIF1<0是強(qiáng)電解質(zhì)；SKIPIF1<0為弱電解質(zhì)，SKIPIF1<0和SKIPIF1<0為非電解質(zhì)；答案選D?！敬鸢浮緿【變式訓(xùn)練2】（考查影響電離平衡的因素）（2022·浙江·模擬預(yù)測(cè)）SKIPIF1<0水溶液中存在電離平衡：SKIPIF1<0，SKIPIF1<0。下列說(shuō)法正確的是A．若向SKIPIF1<0溶液中加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大B．若向SKIPIF1<0溶液中滴加少量新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH減小C．若向SKIPIF1<0溶液中通入過(guò)量SKIPIF1<0氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH增大D．若向SKIPIF1<0溶液中加入少量硫酸銅固體(忽略溶液體積變化)，溶液中所有離子濃度都減小【解析】A．加水稀釋?zhuān)龠M(jìn)SKIPIF1<0電離，但氫離子濃度減小，A錯(cuò)誤；B．滴加少量新制氯水，發(fā)生反應(yīng)SKIPIF1<0，SKIPIF1<0減小，生成強(qiáng)電解質(zhì)HCl，平衡向左移動(dòng)，溶液酸性增強(qiáng)，pH減小，B正確；C．通入二氧化硫發(fā)生反應(yīng)SKIPIF1<0，SKIPIF1<0過(guò)量時(shí)將SKIPIF1<0完全消耗且溶液中存在SKIPIF1<0，亞硫酸的酸性比SKIPIF1<0強(qiáng)，但SKIPIF1<0的通入量未知，過(guò)量的SKIPIF1<0產(chǎn)生的SKIPIF1<0未知，故不能確定溶液pH變化情況，C錯(cuò)誤；D．加入SKIPIF1<0固體，發(fā)生反應(yīng)SKIPIF1<0，溶液中SKIPIF1<0增大，D錯(cuò)誤;故選B?！敬鸢浮緽【變式訓(xùn)練3】（考查電解質(zhì)溶液稀釋圖象）（2021·浙江紹興·?？寄M預(yù)測(cè)）T℃，分別向10mL濃度均為1mol/L的兩種弱酸HA、HB中不斷加水稀釋?zhuān)⒂胮H傳感器測(cè)定溶液pH。所得溶液pH的兩倍(2pH)與溶液濃度的常用對(duì)數(shù)(lgc)的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A．弱酸HB的Ka=1×10-5B．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(HA)=0.1mol/L，pH=4C．將1mol/L的HA和HB溶液等體積混合，所得溶液pH為2D．將pH相同的HA和HB溶液稀釋相同倍數(shù)，HB稀溶液的pH更大【解析】A．由圖可知，弱酸HB在溶液濃度的常用對(duì)數(shù)(lgc)為0，即HB濃度為1mol/L時(shí)，pH為2.5，即c(H+)=1×10-2.5mol/L，則c(B-)=1×10-2.5mol/L，HB的電離平衡常數(shù)SKIPIF1<0，A正確；B．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(HA)=0.1mol/L，pH=2，B錯(cuò)誤；C．HA與HB均為弱酸，混合后溶液的pH無(wú)法計(jì)算，C錯(cuò)誤；D．因?yàn)镠B酸性更弱，溶液中的電離平衡在稀釋時(shí)正向移動(dòng)更多，因此，稀釋后pH小于HA的pH，D錯(cuò)誤。因此，本題選A。【答案】A【變式訓(xùn)練4】（考查電離平衡常數(shù)及其應(yīng)用）（2022·浙江·模擬預(yù)測(cè)）常溫下，SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，下列說(shuō)法正確的是A．濃度均為SKIPIF1<0的SKIPIF1<0和SKIPIF1<0溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者小于后者B．用相同濃度的SKIPIF1<0溶液分別滴定等體積SKIPIF1<0均為3的SKIPIF1<0和SKIPIF1<0溶液至終點(diǎn)，消耗SKIPIF1<0溶液的體積相等C．SKIPIF1<0溶液與SKIPIF1<0溶液等體積混合后的溶液中：SKIPIF1<0D．SKIPIF1<0與SKIPIF1<0鹽酸等體積混合后的溶液SKIPIF1<0中：SKIPIF1<0【解析】A．由電荷守恒可知，甲酸鈉溶液中存在SKIPIF1<0，氯化銨溶液中存在SKIPIF1<0，由于在常溫下SKIPIF1<0，則銨根離子的水解程度大于甲酸根離子的水解程度，氯化銨溶液中SKIPIF1<0小于甲酸鈉溶液中SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，則甲酸鈉溶液中陽(yáng)離子濃度較大，A錯(cuò)誤；B．由甲酸和乙酸的電離常數(shù)可知，甲酸的酸性較強(qiáng)，所以等體積SKIPIF1<0均為3的兩種溶液中，乙酸的物質(zhì)的量濃度較大，用同濃度的氫氧化鈉溶液中和這兩種溶液，乙酸消耗的氫氧化鈉溶液較多，B錯(cuò)誤；C．兩溶液等體積混合后得到濃度相等的甲酸和甲酸鈉的混合溶液，由電荷守恒得SKIPIF1<0，SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0的電離程度大于SKIPIF1<0的水解程度，溶液中SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0，C錯(cuò)誤；D．兩溶液等體積混合后，得到物質(zhì)的量濃度相同的乙酸、乙酸鈉和氯化鈉的混合溶液，由于溶液SKIPIF1<0，所以溶液中乙酸的電離程度大于乙酸根離子的水解程度，氯離子不水解，乙酸的電離程度很小，所以SKIPIF1<0，D正確。故選D?！敬鸢浮緿考點(diǎn)二、溶液的酸堿性和中和滴定【】本考點(diǎn)主要考查溶液酸堿性的判斷和酸堿中和滴定及其應(yīng)用，一般以選擇題和填空題的形式出現(xiàn)。解題的關(guān)鍵是明確溶液酸堿性的判斷方法及中和滴定原理及其操作。例2．（2022·浙江·模擬預(yù)測(cè)）SKIPIF1<0時(shí)，下列說(shuō)法正確的是A．SKIPIF1<0為5的氯水和SKIPIF1<0為5的SKIPIF1<0溶液混合，SKIPIF1<0仍為5B．物質(zhì)的量濃度相同的SKIPIF1<0溶液和SKIPIF1<0溶液，SKIPIF1<0的數(shù)值前者大C．SKIPIF1<0相同的醋酸和鹽酸，分別與足量的鋅粒反應(yīng)，前者產(chǎn)生的氫氣一定大于后者D．某溶液中水電離出的SKIPIF1<0，則該溶液中的溶質(zhì)可能為酸、堿或鹽【解析】A．氯水與亞硫酸混合發(fā)生反應(yīng)SKIPIF1<0，弱酸生成強(qiáng)酸，故混合后SKIPIF1<0將會(huì)小于5，A錯(cuò)誤；B．由于溫度一定時(shí)，SKIPIF1<0的SKIPIF1<0、SKIPIF1<0為定值，且SKIPIF1<0，由于銨根離子會(huì)水解產(chǎn)生SKIPIF1<0，故物質(zhì)的量濃度相同的SKIPIF1<0中SKIPIF1<0大于SKIPIF1<0溶液中SKIPIF1<0，SKIPIF1<0溶液中SKIPIF1<0數(shù)值小，B錯(cuò)誤；C．由于兩溶液體積未知，則無(wú)法判斷產(chǎn)生氫氣的多少，C錯(cuò)誤；D．常溫下某溶液中水電離出的SKIPIF1<0，說(shuō)明水的電離受到了抑制，則溶質(zhì)為自身可電離出氫離子或氫氧根離子的物質(zhì)，可以是酸、堿或鹽(如SKIPIF1<0)，D正確；故選D?！敬鸢浮緿【變式訓(xùn)練1】（考查溶液酸堿性判斷）（2022·上海黃浦·統(tǒng)考二模）下列溶液一定呈中性的是A．SKIPIF1<0的溶液 B．等物質(zhì)的量的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)得到的溶液C．c(H+)=c(OH—)的溶液 D．紫色石蕊試液不變色的溶液【解析】A．pH=7的溶液不一定呈中性，如100℃時(shí)，水的離子積常數(shù)是10-12，溶液pH=6時(shí)呈中性，當(dāng)pH=7時(shí)溶液呈堿性，故A錯(cuò)誤；B．等物質(zhì)的量的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)得到的溶液不一定呈中性，如等物質(zhì)的量的二元強(qiáng)酸硫酸與一元強(qiáng)堿氫氧化鈉混合反應(yīng)時(shí)，硫酸溶液過(guò)量，溶液呈酸性，故B錯(cuò)誤；C．氫離子濃度與氫氧根離子濃度相等的溶液一定呈中性，故C正確；D．紫色石蕊試液不變色的溶液pH在5—8范圍間，溶液可能為酸性，或中性，或堿性，故D錯(cuò)誤；故選C?！敬鸢浮緾【變式訓(xùn)練2】（考查滴定實(shí)驗(yàn)儀器的使用及酸堿中和滴定）（2022·云南昆明·昆明一中?？寄M預(yù)測(cè)）測(cè)定某氫氧化鈉樣品中NaOH的含量，主要操作步驟為：①稱取一定質(zhì)量的樣品溶于水中；②轉(zhuǎn)移、定容得待測(cè)液；③取20.00mL待測(cè)液，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。完成上述操作，下列儀器中不需要用到的有A．1種 B．2種 C．3種 D．4種【解析】稱量需要用到托盤(pán)天平、藥匙和燒杯，溶解需要玻璃棒；配制待測(cè)液需用到燒杯、玻璃棒、容量瓶和膠頭滴管；滴定需用到堿式滴定管(量取待測(cè)氫氧化鈉溶液)、酸式滴定管和錐形瓶。以上操作未用到的儀器有試管、分液漏斗和冷凝管，正確選項(xiàng)為C?！敬鸢浮緾【變式訓(xùn)練3】（考查酸堿中和滴定誤差分析）（2022·上海虹口·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)）用已知濃度鹽酸滴定未知濃度SKIPIF1<0溶液，甲基橙作指示劑。若測(cè)定結(jié)果偏低，可能原因是A．滴定管用蒸餾水洗凈后未用鹽酸潤(rùn)洗B．盛裝待測(cè)液的錐形瓶水洗后未烘干C．滴定過(guò)程中振蕩錐形瓶時(shí)不慎有少量液體濺出D．滴定至錐形瓶中溶液顏色由橙變紅，且SKIPIF1<0內(nèi)不改變時(shí)停止【解析】A．滴定管用蒸餾水洗凈后未用鹽酸潤(rùn)洗，標(biāo)準(zhǔn)液被稀釋?zhuān)味ㄟ^(guò)程中消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，根據(jù)c（待測(cè)）×V（待測(cè)）=c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）可知，測(cè)定結(jié)果偏高，A錯(cuò)誤；B．盛裝待測(cè)液的錐形瓶水洗后未烘干，不影響測(cè)定結(jié)果，B錯(cuò)誤；C．滴定過(guò)程中振蕩錐形瓶時(shí)有少量液體濺出，導(dǎo)致待測(cè)液中NaOH的量減少，滴定過(guò)程中消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，根據(jù)c（待測(cè)）×V（待測(cè)）=c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)），測(cè)定結(jié)果偏低，C正確；D．甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液應(yīng)該由黃色變?yōu)槌壬?0s內(nèi)不變色，若溶液由橙變紅，導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，根據(jù)c（待測(cè)）×V（待測(cè)）=c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)），測(cè)定結(jié)果偏高，D錯(cuò)誤；故答案選C。【答案】C【變式訓(xùn)練4】（考查酸堿中和滴定原理的應(yīng)用——氧化還原滴定和沉淀滴定）（2022·北京海淀·北大附中?？既＃┠惩瑢W(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，利用沉淀滴定法測(cè)定“Ag++Fe2+Fe3++Ag↓”的平衡常數(shù)K。一定溫度下，先將0.0100mol·L-1Ag2SO4溶液與0.0400mol·L-1FeSO4溶液(pH=1)等體積混合，待反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，過(guò)濾，取vmL濾液用c1mol·L-1KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+，至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液v1mL。已知：Ag++SCN-AgSCN↓(白色)

K1Fe3++SCN-FeSCN2+(紅色)

K2下列說(shuō)法正確的是A．Ag2SO4溶液和FeSO4溶液(pH=1)可替換為AgNO3溶液和Fe(NO3)2溶液(pH=1)B．K1>>K2，F(xiàn)e3+是滴定終點(diǎn)的指示劑C．若不過(guò)濾，直接用濁液做滴定實(shí)驗(yàn)測(cè)定c(Ag+)，則所測(cè)K值偏大D．若改為測(cè)定濾液中c(Fe3+)，選擇合適的滴定方法直接滴定濾液，也能達(dá)到目的【答案】B【解析】Ag++Fe2+Fe3++Ag↓為可逆反應(yīng)，要計(jì)算平衡常數(shù)，需要知道平衡時(shí)各離子的濃度。反應(yīng)完全時(shí)，過(guò)濾，濾液用KSCN溶液滴定，可計(jì)算出平衡時(shí)的銀離子濃度，從而可知平衡時(shí)各離子濃度，K值也可計(jì)算。A．由于硝酸根在酸性環(huán)境下具有強(qiáng)氧化性，能將亞鐵離子氧化為鐵離子，會(huì)干擾實(shí)驗(yàn)，故不可用AgNO3溶液和Fe(NO3)2溶液(pH=1)替換原試劑，A錯(cuò)誤；B．用標(biāo)準(zhǔn)KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+，至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)，說(shuō)明SCN-先與Ag+反應(yīng)完全后再與Fe3+反應(yīng)，故K1>>K2；出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)，說(shuō)明Fe3+是滴定終點(diǎn)的指示劑，B正確；C．若不過(guò)濾，直接用濁液做滴定實(shí)驗(yàn)測(cè)定c(Ag+)，滴入KSCN溶液時(shí)發(fā)生反應(yīng)Ag++SCN-AgSCN↓，使Ag++Fe2+Fe3++Ag↓逆向移動(dòng)，使銀離子濃度增大，SKIPIF1<0，K值偏小，C錯(cuò)誤；D．若改為測(cè)定濾液中c(Fe3+)，F(xiàn)e2+容易被空氣中的氧氣氧化為Fe3+，滴定結(jié)果不準(zhǔn)確，D錯(cuò)誤；故選B?！咀兪接?xùn)練5】（考查中和滴定曲線分析）（2023·湖北·統(tǒng)考一模）常溫下，向SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0溶液中逐滴加入SKIPIF1<0溶液，所得溶液中SKIPIF1<0、SKIPIF1<0、SKIPIF1<0三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(SKIPIF1<0)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列分析錯(cuò)誤的是A．曲線1表示SKIPIF1<0的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化B．SKIPIF1<0時(shí)，溶液中：SKIPIF1<0C．SKIPIF1<0SKIPIF1<0溶液中：SKIPIF1<0D．反應(yīng)SKIPIF1<0的平衡常數(shù)SKIPIF1<0【解析】向SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0溶液中逐滴加入SKIPIF1<0溶液，發(fā)生反應(yīng)分別為H2C2O4+NaOH=NaHC2O4+H2O、NaHC2O4+NaOH=Na2C2O4+H2O，所得溶液中SKIPIF1<0物質(zhì)的量逐漸減少，SKIPIF1<0物質(zhì)的量先逐漸增多，然后逐漸減少，SKIPIF1<0物質(zhì)的量逐漸增多，直至最大，則結(jié)合圖像，曲線1表示SKIPIF1<0的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線2表示SKIPIF1<0物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，曲線3表示SKIPIF1<0物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化。A．根據(jù)分析，曲線1表示SKIPIF1<0的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化，A正確；B．SKIPIF1<0時(shí)，SKIPIF1<0物質(zhì)的量等于SKIPIF1<0物質(zhì)的量，結(jié)合電荷守恒，溶液中：SKIPIF1<0，B錯(cuò)誤；C．SKIPIF1<0屬于鹽，完全電離為Na+和SKIPIF1<0，溶液顯酸性，SKIPIF1<0少部分電離出氫離子，SKIPIF1<0SKIPIF1<0溶液中：SKIPIF1<0，C正確；D．根據(jù)反應(yīng)SKIPIF1<0，該反應(yīng)對(duì)應(yīng)圖像pH=1.2時(shí)，此時(shí)c(SKIPIF1<0)=c(H2C2O4)，則Ka1=c(H+)=10-1.2，pH=4.2時(shí)，c(SKIPIF1<0)=c(SKIPIF1<0)，Ka2=c(H+)=10-4.2，由電離常數(shù)可知K=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0，D正確；故選B?！敬鸢浮緽考點(diǎn)三、電解質(zhì)溶液里離子濃度的比較【】本考點(diǎn)主要考查電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較，類(lèi)型主要有1、弱電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較，2、結(jié)合中和滴定的離子濃度大小比較，3、結(jié)合圖像的離子濃度大小比較。一般以選擇題的形式出現(xiàn)。解題的關(guān)鍵是明確電解質(zhì)溶液中三大守恒及弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類(lèi)水解平衡。例3.（2022·上海金山·統(tǒng)考一模）室溫下，向100mLSKIPIF1<0中分別加(通)入不同試劑，現(xiàn)象見(jiàn)下表：實(shí)驗(yàn)試劑現(xiàn)象1酚酞溶液變紅，加水稀釋?zhuān)t色變淺2少量SKIPIF1<0用pH試紙測(cè)得溶液SKIPIF1<03少量SKIPIF1<0無(wú)明顯現(xiàn)象下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．SKIPIF1<0中存在：SKIPIF1<0B．實(shí)驗(yàn)1中隨著水的不斷加入，溶液中SKIPIF1<0的值逐漸增大C．實(shí)驗(yàn)2反應(yīng)后溶液中存在：SKIPIF1<0D．實(shí)驗(yàn)3反應(yīng)后溶液中存在：SKIPIF1<0【解析】A．SKIPIF1<0中根據(jù)質(zhì)子守恒可知，SKIPIF1<0，A正確；B．SKIPIF1<0，實(shí)驗(yàn)1中隨著水的不斷加入，溶液中堿性變?nèi)?，氫離子濃度增大，故比值逐漸增大，B正確；C．實(shí)驗(yàn)2反應(yīng)后溶液根據(jù)電荷守恒可知，SKIPIF1<0，溶液SKIPIF1<0，溶液顯堿性，則SKIPIF1<0，故存在：SKIPIF1<0，C正確；D．通入少量SKIPIF1<0，發(fā)生反應(yīng)SKIPIF1<0，故SKIPIF1<0，D錯(cuò)誤；故選D?！敬鸢浮緿【名師點(diǎn)睛】本題考查了弱電解質(zhì)的電離、離子濃度大小比較，側(cè)重于學(xué)生實(shí)驗(yàn)分析能力的考查，注意把握物料守恒、電荷守恒的運(yùn)用?！咀兪接?xùn)練1】（考查弱電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較）（2022·廣東廣州·廣州六中?？既＃┏叵拢?.1mol·L-1氨水pH=11，0.1mol·L-1醋酸pH=3，下列說(shuō)法正確的是A．將0.1mol·L-1氨水稀釋10倍，pH<10B．常溫下，CH3COOH的電離平衡常數(shù)與NH3·H2O的相等C．0.1mol·L-1醋酸溶液中，c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)D．CH3COONH4溶液因水解呈酸性【解析】A．氨水為弱堿，將0.1mol·L-1氨水稀釋10倍，電離平衡NH3·H2O?NHSKIPIF1<0+OH-正向移動(dòng)，c(OH-)大于原來(lái)的SKIPIF1<0，pH>10，A錯(cuò)誤；B．常溫下，0.1mol·L-1氨水pH=11，c(OH-)=10-3mol/L，0.1mol·L-1醋酸pH=3，c(H+)=10-3mol/L，則CH3COOH的電離平衡常數(shù)與NH3·H2O的相等，B正確；C．常溫下，0.1mol·L-1醋酸pH=3，c(H+)=10-3mol/L，醋酸發(fā)生電離，但電離程度小，則c(CH3COOH)>c(H+)，溶液中還存在水的微弱電離：H2O?H++OH-，則c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)，C錯(cuò)誤；D．CH3COOH的電離平衡常數(shù)與NH3·H2O的相等，CH3COONH4溶液中NHSKIPIF1<0與CH3COO-的水解程度相等，則溶液呈中性，D錯(cuò)誤；答案選B?！敬鸢浮緽【變式訓(xùn)練2】（考查結(jié)合中和滴定的離子濃度大小比較）（2022·浙江·模擬預(yù)測(cè)）室溫下，用SKIPIF1<0NaOH溶液分別滴定體積均為20mL、濃度均為SKIPIF1<0的HCl和HX溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是A．HX的電離平衡常數(shù)SKIPIF1<0B．M點(diǎn)存在：SKIPIF1<0C．將P點(diǎn)和N點(diǎn)的溶液混合，溶液呈酸性D．向N點(diǎn)的溶液中通入HCl氣體至pH=7：SKIPIF1<0【解析】A．M點(diǎn)時(shí)HX溶液中加入了10mLNaOH溶液，SKIPIF1<0，且混合溶液呈堿性，說(shuō)明HX的電離常數(shù)SKIPIF1<0小于SKIPIF1<0的水解常數(shù)SKIPIF1<0，即SKIPIF1<0SKIPIF1<0，解得SKIPIF1<0，A正確；B．M點(diǎn)SKIPIF1<0，溶液中存在電荷守恒SKIPIF1<0……①，物料守恒SKIPIF1<0……②，①×2―②得SKIPIF1<0SKIPIF1<0，移項(xiàng)得SKIPIF1<0SKIPIF1<0，且M點(diǎn)：SKIPIF1<0，所以SKIPIF1<0SKIPIF1<0，B正確；C．P點(diǎn)SKIPIF1<0SKIPIF1<0，N點(diǎn)SKIPIF1<0，二者混合后HCl和NaX發(fā)生反應(yīng)得到NaCl和HX，此時(shí)溶液中SKIPIF1<0：SKIPIF1<0，由A選項(xiàng)可知，溶液呈堿性，C錯(cuò)誤；D．N點(diǎn)溶質(zhì)為NaX，通入HCl氣體至pH=7，由電荷守恒推知SKIPIF1<0SKIPIF1<0……①，物料守恒為SKIPIF1<0……②，所以SKIPIF1<0，又由A選項(xiàng)知SKIPIF1<0SKIPIF1<0，SKIPIF1<0時(shí)SKIPIF1<0SKIPIF1<0，即SKIPIF1<0SKIPIF1<0，D正確；故選C。【答案】C【變式訓(xùn)練3】（考查結(jié)合圖像的離子濃度大小比較）（2022·河北衡水·河北衡水中學(xué)?？寄M預(yù)測(cè)）t℃時(shí)，向蒸餾水中不斷加入NaA溶液，溶液中c2(SKIPIF1<0)與c(SKIPIF1<0)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A．當(dāng)溶液中c(SKIPIF1<0)=2×SKIPIF1<0mol/L時(shí)，有c(SKIPIF1<0)>5×SKIPIF1<0mol/LB．該溫度下，SKIPIF1<0的水解常數(shù)Kh的數(shù)量級(jí)為SKIPIF1<0C．溶液中：c(HA)＋c(SKIPIF1<0)=c(SKIPIF1<0)D．x點(diǎn)溶液中：c(SKIPIF1<0)>c(SKIPIF1<0)>c(HA)>c(SKIPIF1<0)【解析】A．由圖可知，t℃時(shí)，沒(méi)有加入NaA的水中c2(SKIPIF1<0)為1×SKIPIF1<0mol2·SKIPIF1<0，蒸餾水中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度，都為1×SKIPIF1<0mol·SKIPIF1<0，則水的離子積常數(shù)Kw=1×SKIPIF1<0。由圖可知，溶液中SKIPIF1<0濃度為2×SKIPIF1<0mol·SKIPIF1<0時(shí)，溶液中c2(SKIPIF1<0)為3×SKIPIF1<0mol2·SKIPIF1<0，溶液中氫氧根離子濃度為SKIPIF1<0×SKIPIF1<0mol·SKIPIF1<0，則溶液中的氫離子濃度為SKIPIF1<0mol·L-1≈5.8×10-8mol·L-1>5×10-8mol·L-1，A項(xiàng)正確；B．NaA溶液中存在SKIPIF1<0的水解平衡和水的電離平衡，溶液中SKIPIF1<0濃度越大，溶液中SKIPIF1<0與HA的濃度越接近，SKIPIF1<0的水解常數(shù)Kh≈SKIPIF1<0，由圖可知，SKIPIF1<0濃度較大時(shí)Kh≈1×10-10，數(shù)量級(jí)為10-10，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．NaA溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系c(HA)＋c(SKIPIF1<0)=c(SKIPIF1<0)，C項(xiàng)正確；D．由圖可知，x點(diǎn)溶液中SKIPIF1<0濃度為3×SKIPIF1<0mol·SKIPIF1<0，溶液中氫氧根離子濃度為2×SKIPIF1<0mol·L-1，由C項(xiàng)分析可知NaA溶液中c(HA)＋c(SKIPIF1<0)=c(SKIPIF1<0)，溶液中HA的濃度小于氫氧根離子濃度，氫離子濃度為5×SKIPIF1<0mol·L-1，則溶液中各微粒濃度的大小順序?yàn)閏(SKIPIF1<0)>c(SKIPIF1<0)>c(HA)>c(SKIPIF1<0)，D項(xiàng)正確；答案選B?！敬鸢浮緽考點(diǎn)四、沉淀的溶解平衡【】本考點(diǎn)主要考查高考考查的重點(diǎn)與熱點(diǎn)，沉淀溶解平衡主要考點(diǎn)有三個(gè)：一是考查溶解平衡的移動(dòng)及平衡的建立；二是結(jié)合圖象，考查溶度積的應(yīng)用及影響因素；三是沉淀反應(yīng)在生產(chǎn)、科研、環(huán)保中的應(yīng)用。難溶電解質(zhì)的溶解平衡在近幾年來(lái)一直是考查的重點(diǎn)，預(yù)計(jì)今后這部分知識(shí)可能和元素化合物、工藝流程、實(shí)驗(yàn)等相關(guān)知識(shí)點(diǎn)組成綜合性比較強(qiáng)的題目。解題的關(guān)鍵是理解難溶電解質(zhì)的溶解平衡及影響因素、溶度積及其應(yīng)用。例4．（2022·浙江·模擬預(yù)測(cè)）T℃時(shí)，SKIPIF1<0和SKIPIF1<0的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知SKIPIF1<0為SKIPIF1<0濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pN為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。下列說(shuō)法不正確的是A．曲線Ⅰ是SKIPIF1<0，的沉淀溶解平衡曲線B．加熱可使溶液由X點(diǎn)變到Z點(diǎn)C．Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的可能為SKIPIF1<0的過(guò)飽和溶液D．T℃時(shí)，SKIPIF1<0的平衡常數(shù)SKIPIF1<0【解析】SKIPIF1<0的沉淀溶解平衡為SKIPIF1<0，即SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0；SKIPIF1<0的沉淀溶解平衡為SKIPIF1<0，即SKIPIF1<0，則SKIPIF1<0SKIPIF1<0