不飽和脂肪烴-炔烴加成（有機(jī)化學(xué)課件）

炔烴加成反應(yīng)·提出問題·如何提高石油裂解得到的乙烯的純度呢？0102CONTENT目錄炔烴的性質(zhì)分析炔烴加成反應(yīng)的三種類型01炔烴的性質(zhì)分析炔烴的性質(zhì)分析不飽和，可加成催化氫化親電加成親核加成

炔丙位活潑可鹵代p鍵可被氧化末端氫有弱酸性可與強(qiáng)堿反應(yīng)02炔烴加成反應(yīng)的三種類型炔烴加成反應(yīng)的三種類型催化加氫炔烴加成反應(yīng)親核加成親電加成炔烴加成反應(yīng)的三種類型1.催化加氫在催化劑鉑（Pt）、鈀(Pd)或雷尼鎳的催化下，炔烴與氫加成。炔烴催化加氫生成烯烴，進(jìn)一步加氫生成烷烴。炔烴和足量氫氣發(fā)生反應(yīng)時很難停留在烯烴階段。炔烴加成反應(yīng)的三種類型使用鈍化了的催化劑。工業(yè)上利用乙炔部分氫化生成乙烯的反應(yīng)，以提高乙烯的純度。應(yīng)用林德拉（Lindlar）催化劑：由金屬Pd沉積在CaCO3，再用醋酸鉛處理，使鈀部分失活，這樣就降低了催化劑的活性。如何使C≡C三鍵部分氫化生成C=C雙鍵？？炔烴加成反應(yīng)的三種類型2.親電加成（1）與鹵素加成反式加成鑒別：用溴-四氯化碳溶液的褪色來檢驗(yàn)炔烴制備：重要的有機(jī)合成中間體應(yīng)用炔烴加成反應(yīng)的三種類型2.親電加成（1）與鹵素加成制備：工業(yè)制備1,1,2,2-四氯乙烷（常見溶劑）應(yīng)用炔烴加成反應(yīng)的三種類型2.親電加成（1）與鹵素加成活性：C=C>C

C炔烴加成反應(yīng)的三種類型2.親電加成（2）與鹵化氫的加成遵守馬氏規(guī)則活性：C=C>CC

催化劑（Hg鹽或Cu鹽）存在時，

C=C<C

C炔烴加成反應(yīng)的三種類型2.親電加成（2）與鹵化氫的加成光或過氧化物作用下，與HBr加成有過氧化效應(yīng)。反馬氏規(guī)則制備：曾是生產(chǎn)氯乙烯（聚乙烯單體）的主要方法，現(xiàn)已被乙烯合成法取代！應(yīng)用炔烴加成反應(yīng)的三種類型2.親電加成（3）與H2O加成（水合反應(yīng)）光或過氧化物作用下，與HBr加成有過氧化效應(yīng)。制備：曾是工業(yè)上生產(chǎn)乙醛的重要方法。其他炔烴水合均得到酮，末端炔水合生成甲基酮。應(yīng)用烯醇式酮式互變異構(gòu)遵守馬氏規(guī)則炔烴加成反應(yīng)的三種類型2.親電加成一般情況下，雙鍵反應(yīng)活性強(qiáng)于叁鍵有催化劑存在下使叁鍵活性增強(qiáng)炔烴加成反應(yīng)的三種類型3.親核加成（1）與羧酸反應(yīng)在醋酸鋅－活性炭催化下，乙炔可與醋酸在氣相發(fā)生加成反應(yīng)，生成醋酸乙烯酯。曾是工業(yè)上生產(chǎn)醋酸乙烯酯的重要方法，現(xiàn)采用乙烯、乙酸催化氧化法制備應(yīng)用生產(chǎn)聚乙烯醇與合成纖維維綸的原料炔烴加成反應(yīng)的三種類型3.親核加成（2）與醇反應(yīng)在堿性條件下，乙炔與甲醇發(fā)生加成反應(yīng)，生成甲基乙烯基醚。制備：重要的有機(jī)合成中間體——甲基乙烯基醚應(yīng)用生產(chǎn)涂料、油漆、黏合劑和增塑劑的原料炔烴加成反應(yīng)的三種類型3.親核加成（3）與氫氰酸反應(yīng)在氯化亞銅的催化下，炔烴與氫氰酸生成不飽和腈。制備：早期工業(yè)生產(chǎn)丙烯腈的方法之一，現(xiàn)被丙烯氨氧化法取代應(yīng)用合成聚丙烯腈（腈綸）的單體CH≡CH+HCN

CH2=CHCNCu2Cl2炔烴的性質(zhì)分析20%40%60%80%100%炔烴加成反應(yīng)的三種類型