第九章 醚和環(huán)氧化合物

本學(xué)期課程安排：第一～第八周：理論課教學(xué)時(shí)間（教203）；第10、11、12、13、14、15、17章。第12章結(jié)束后期中考試，期中考試與期末考試在總成績(jī)中的權(quán)重：30/50。平時(shí)成績(jī)20分。授課時(shí)間：第一～第八周周一：6～7節(jié)周三：3～4節(jié)期中考試時(shí)間：3月14或15號(hào)；理論課考試時(shí)間：待定（四月25？26？）。第二～第九周：實(shí)驗(yàn)課教學(xué)時(shí)間；實(shí)驗(yàn)課時(shí)間：雙周周三下午：高071雙周周四下午：高073單周周三下午：高072單周周四下午：高074實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1）乙酸正丁酯的制備（實(shí)驗(yàn)五）2）乙酰苯胺的制備（微型）（實(shí)驗(yàn)七）3）肉桂酸的制備（實(shí)驗(yàn)六）4）3－丁酮酸乙酯的制備及分析（微型）（實(shí)驗(yàn)九）至今我們已學(xué)過(guò)的基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)基本內(nèi)容：烷烴、烯烴、炔烴、二烯烴、脂環(huán)烴、芳烴、鹵代烴、醇、酚、立體化學(xué)。本學(xué)期內(nèi)容：

醚、環(huán)氧化合物、醛、酮、醌、羧酸、羧酸衍生物、β－二羰基化合物、有機(jī)含氮化合物、雜環(huán)化合物。有機(jī)化學(xué)第九章醚和環(huán)氧化合物（3課時(shí)）醚：水分子中的兩個(gè)氫原子都被烴基取代的衍生物?；虼贾辛u基氫原子被烴基取代后得到的衍生物。C-O-C稱(chēng)為醚鍵，是醚的官能團(tuán)。環(huán)氧化合物：脂環(huán)烴的環(huán)上碳原子被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代后所形成的化合物。主要內(nèi)容：*1.醚和環(huán)氧化合物的命名2.醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)*3.醚和環(huán)氧化合物的制備*4.醚和環(huán)氧化合物的性質(zhì)、種類(lèi)、用途

5.冠醚第一節(jié)醚和環(huán)氧化合物的命名（一）醚的命名

A：混醚，按烴基命名。命名時(shí)，較優(yōu)基團(tuán)放在后面。若其中一個(gè)烴基是芳基，則將芳基放在前面。如：甲基叔丁基醚乙基乙烯基醚苯乙醚B：?jiǎn)蚊袰：復(fù)雜醚：將烷氧基看成取代基。如：

二乙烯基醚D：環(huán)醚一般稱(chēng)“環(huán)氧某烷”，或按雜環(huán)命名。如：二噁烷第二節(jié)醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)1）醚的結(jié)構(gòu)2）環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)第二節(jié)醚和環(huán)氧化合物的制備A：醇脫水*該方法不適合合成混醚。但：用途：實(shí)驗(yàn)室合成乙基(或甲基)叔丁基醚；工業(yè)生產(chǎn)環(huán)氧乙烷（只適用于環(huán)氧乙烷的合成）B：Williamson合成－合成混醚的重要方法。如：*不能用叔鹵代烷，以減少消除；

芳基烷基醚的合成總是用酚鈉。

例:合成CH3CH2OC(CH3)3相轉(zhuǎn)移催化劑和微波照射能促進(jìn)這類(lèi)反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移催化劑C：烯烴的烷氧汞化－脫汞法(P97)*該反應(yīng)不能合成二叔烷基醚。不對(duì)稱(chēng)烯烴加醇時(shí)，符合馬氏規(guī)則。如:D：乙烯基醚的合成*CH2=CH-OH不存在*CH2=CH-X難被親核試劑進(jìn)攻D：乙烯基醚的合成（P98)*CH2=CH-OH不存在*CH2=CH-X難被親核試劑進(jìn)攻（三）醚的性質(zhì)（自學(xué)物理性質(zhì)）化學(xué)性質(zhì)：醚很穩(wěn)定，一般不與堿、氧化劑、還原劑發(fā)生反應(yīng)。也不與金屬鈉反應(yīng)。為實(shí)驗(yàn)室中常用的惰性溶劑。但由于醚鍵氧原子具有孤電子對(duì),是弱堿,所以其主要化學(xué)性質(zhì)有：A:形成鹽B:醚鍵的斷裂（酸催化）碘代丙烷反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl用途：1、鑒定甲基醚（Zeisel測(cè)定法）伯烷基醚按SN2機(jī)理斷裂，

叔烷基醚按SN1機(jī)理斷裂，

芳基烷基醚總是烷氧鍵斷裂。

用途:1.有機(jī)合成2.醇羥基保護(hù)C:環(huán)氧化合物醚鍵的斷裂

一、酸催化二、堿催化D:過(guò)氧化物的生成(A)淀粉-碘化鉀試紙→藍(lán)色(B)加入FeSO4和KCNS溶液→紅色*

如何檢驗(yàn)醚中是否已產(chǎn)生過(guò)氧化物?*

如何除去過(guò)氧化物?(A)加入Na2SO3或FeSO4振蕩；(B)儲(chǔ)藏醚類(lèi)化合物時(shí),