中藥化學(xué)常用檢出試劑的配制方法

慣用檢出試劑的配制辦法（一）生物堿沉淀試劑1．碘化鉍鉀試劑取8g次硝酸鉍溶于17ml30％硝酸（相對(duì)密度1.18）中，在攪拌下緩慢滴加碘化鉍鉀水溶液（碘化鉀27g溶于20ml水中），靜置過夜濾過，加蒸餾水稀釋至100ml。附：改良碘化鉍鉀試劑甲液：取0.85g次硝酸鉍溶于10ml冰醋酸中，加40ml水。乙液：取8g碘化鉀溶于20ml水中。將溶液甲和乙等量混合，置棕色瓶中能保存較長(zhǎng)時(shí)間，可作生物堿沉淀試劑用。如作色譜顯色劑用，需取上述混合液1ml與2ml醋酸、10ml水的比例混合即得。2．碘化汞鉀試劑取1.36g氯化汞和5g碘化鉀各溶于20ml水中，將兩液混合后再加水稀釋至100ml。3．碘-碘化鉀試劑取1g碘和10g碘化鉀，溶于50ml水中，加熱溶解，加2ml醋酸，再加水稀釋至100ml。4．苦味酸試劑取1g苦味酸，溶于100ml水中即得。5．硅鎢酸試劑取5g硅鎢酸，溶于100ml水中，用鹽酸調(diào)pH2。6．磷鎢酸試劑取20g鎢酸鈉、10g磷酸（相對(duì)密度為1.13）與水混合后，加熱煮沸20分鐘，稍冷后加鹽酸至酸性。7．鞣酸試劑取1g鞣酸，加1ml乙醇，溶解后加水至10ml。（二）苷類檢出試劑1．糖的檢出試劑（1）斐林試劑甲液：取6.93g結(jié)晶硫酸銅，加水至100ml。乙液：取34.6g酒石酸鉀鈉及10g氫氧化鈉，加水至100ml。使用時(shí)甲、乙兩液等量混合。（2）α-萘酚-濃硫酸試劑甲液：取1gα-萘酚，加95％乙醇至10ml。乙液：濃硫酸。使用時(shí)分別加入兩液。（3）氨性硝酸銀試劑取1g硝酸銀，加20ml水溶解，小心滴加適量氨水，隨加隨攪拌，至開始產(chǎn)生的沉淀將近全部溶解為止，濾過即得。（4）苯胺-鄰苯二甲酸試劑取0.93g苯胺及1.6g鄰苯二甲酸，溶于100ml水飽和的正丁醇中。（5）α-去氧糖試劑1）三氯化鐵-冰醋酸試劑甲液：取0.5ml1％三氯化鐵水溶液，加冰醋酸至100ml。乙液：濃硫酸。使用時(shí)分別加入兩液。2）呫噸氫醇冰醋酸試劑：取10mg呫噸氫醇溶于100ml冰醋酸（含1％鹽酸）中。2．酚類檢出試劑（1）三氯化鐵試劑：5％三氯化鐵水溶液或乙醇溶液。（2）三氯化鐵-鐵氰化鉀試劑甲液：2％三氯化鐵水溶液。乙液：1％鐵氰化鉀水溶液。應(yīng)用時(shí)甲、乙兩溶液等量混合或分別滴加。（3）香草醛-鹽酸試劑：取0.5g香草醛，溶于50ml鹽酸中。（4）重氮化試劑甲液：取0.35g對(duì)硝基苯胺，溶于5ml濃鹽酸中，加水至50ml。乙液：取5g亞硝酸鈉，加50ml水溶解。應(yīng)同時(shí)取甲、乙兩液等量在冰水浴中混合后備用。本試劑系由對(duì)硝基苯胺和亞硝酸鈉在強(qiáng)酸性條件下經(jīng)重氮化作用而成。由于重氮鹽不穩(wěn)定，故本試劑應(yīng)在臨用時(shí)配制。（5）4-氨基安替比林-鐵氰化鉀試劑甲液：2％4-氨基安替比林乙醇溶液。乙液：8％鐵氰化鉀水溶液（或用0.9％4-氨基安替比林和5.4％鐵氰化鉀水溶液）。應(yīng)用時(shí)分別加入。3．黃酮類檢出試劑（1）鹽酸-鎂粉試劑：濃鹽酸和鎂粉。（2）三氯化鋁試劑：2％三氯化鋁乙醇或甲醇溶液。（3）堿式醋酸鉛（或醋酸鉛）試劑：飽和堿式醋酸鉛（或飽和醋酸鉛）水溶液。（4）醋酸鎂試劑：1％醋酸鎂甲醇溶液。（5）氫氧化鉀試劑：10％氫氧化鉀水溶液。（6）鋯-檸檬酸試劑甲液：2％二氯氧鋯甲醇溶液。乙液：2％檸檬酸甲醇溶液。應(yīng)用時(shí)分別加入。4．蒽醌類檢出試劑氫氧化鉀試劑、醋酸鎂試劑、堿式醋酸鉛試劑參見黃酮類檢出試劑（5）、（4）、（3）。5．香豆素類及內(nèi)酯類檢出試劑（1）異羥肟酸鐵試劑甲液：新鮮配制的1mol/L羥胺鹽酸鹽的甲醇溶液。乙液：1.1mol/L氫氧化鉀甲醇溶液。丙液：取1g三氯化鐵溶于100ml1％鹽酸中。應(yīng)用時(shí)甲、乙、丙三溶液按次序滴加，或甲、乙兩溶液等量混合滴加后再加丙液。（2）內(nèi)酯環(huán)的開環(huán)-閉環(huán)試劑甲液：1％氫氧化鈉水溶液。乙液：2％鹽酸溶液。（3）重氮化試劑：參見酚類檢出試劑（4）。（4）4-氨基安替比林-鐵氰化鉀試劑：參見酚類檢出試劑（5）。進(jìn)行3、4實(shí)驗(yàn)時(shí)，試樣應(yīng)先加3％碳酸鈉水溶液，加熱解決后再分別滴加試劑。（5）間硝基苯試劑：2％間硝基苯乙醇液。6．強(qiáng)心苷類檢出試劑（1）堿性3,5-二硝基苯甲酸試劑甲液：2％3,5-二硝基苯甲酸甲醇溶液。乙液：1mol/L氫氧化鉀水溶液。應(yīng)用前甲、乙兩液等量混合。（2）堿性苦味酸試劑甲液：1％苦味酸水溶液。乙液：10％氫氧化鈉水溶液。應(yīng)用前甲、乙兩液以9∶1混合。（3）堿性亞硝酰鐵氰化鈉試劑甲液：吡啶。乙液：0.5％亞硝酰鐵氰化鈉水溶液。丙液：10％氫氧化鈉水溶液。7．皂苷類檢出試劑（1）溶血實(shí)驗(yàn)2％血細(xì)胞生理鹽水混懸液：取新鮮兔血（由心臟或耳靜脈取血）適量，用干凈小毛刷快速攪拌，除去纖維蛋白，用生理鹽水重復(fù)離心洗滌至上清液無色后，量取沉降的紅細(xì)胞，加入生理鹽水配成2％混懸液，貯存于冰箱內(nèi)備用（貯存期2～3天）。（2）醋酐-濃硫酸試劑甲液：醋酐。乙液：濃硫酸。8．氰苷類檢出試劑（1）苦味酸鈉試紙：取適宜大小的濾紙條，浸入苦味酸飽和水溶液中，浸透后取出晾干，再浸入10％碳酸鈉水溶液內(nèi)，快速取出，晾干即得。（2）亞鐵氰化鐵（普魯士藍(lán)）試劑甲液：10％氫氧化鉀水溶液。乙液：10％硫酸亞鐵水溶液。丙液：10％鹽酸水溶液。丁液：5％三氯化鐵水溶液。（三）甾體和三萜類檢出試劑1．醋酐-濃硫酸試劑參見皂苷類檢出試劑（2）。2．氯仿-濃硫酸試劑甲液：氯仿（溶解試樣）。乙液：濃硫酸。3．三氯化銻試劑取25g三氯化銻，溶于75g氯仿中（亦可用氯仿或四氯化碳的飽和溶液）。4．五氯化銻試劑五氯化銻和氯仿（或四氯化碳）按1∶4于用前配制。5．間二硝基苯試劑甲液：2％間二硝基苯乙醇溶液。乙液：14％氫氧化鉀乙醇溶液。用前等量混合。6．三氯醋酸試劑取3.3g三氯醋酸，溶于10ml氯仿中，再加入過氧化氫1～2滴。7．香草醛-硫酸試劑1％香草醛60％硫酸液或取0.5g香草醛溶解于100ml硫酸-乙醇（4∶1）混合液中。（四）鞣質(zhì)檢出試劑1．氯化鈉-明膠試劑取1g白明膠，溶于100ml10％氯化鈉水溶液中。2．醋酸鉛試劑飽和醋酸鉛水溶液。3．咖啡堿等生物堿試劑0.1％咖啡堿水溶液。4．三氯化鐵-鐵氰化鉀試劑參見酚類檢出試劑（5）。（五）氨基酸、多肽和蛋白質(zhì)檢出試劑1．雙縮脲試劑甲液：1％硫酸銅水溶液。乙液：10％氫氧化鈉水溶液。2．茚三酮試劑：取0.3g茚三酮，溶解于100ml正丁醇中，再加3ml醋酸即得?；蛉?.2g茚三酮，溶于100ml丙酮或乙醇中。3．鞣酸試劑：參見生物堿檢出試劑（8）。（六）有機(jī)酸檢出試劑1．溴酚藍(lán)試劑0.1％溴酚藍(lán)乙醇溶液。（七）通用試劑1．重鉻酸鉀-硫酸試劑檢查普通有機(jī)物。顯色劑：取5g重鉻酸鉀，溶于100ml40％硫酸中。薄層檢查：噴灑后加熱至150℃至斑點(diǎn)出現(xiàn)。2．熒光素-溴試劑檢查不飽和化合物。甲液：0.1％熒光素乙醇溶液。乙液：5％溴的四氯化碳溶液。噴甲液后，再用乙液熏。噴灑后解決：噴灑熒光素溶液后，放置存有溴溶液的缸內(nèi)，可于紫外燈下檢查熒光，熒光素與溴化合成曙紅(無熒光)，而不飽和化和物則成溴加成物，保存了原有熒光；若點(diǎn)樣量較多，則呈黃色斑點(diǎn)，底板呈紅色。3．碘試劑檢查普通有機(jī)物，辦法有二。（1）將層析板放密閉缸內(nèi)或瓷盤內(nèi)，缸內(nèi)預(yù)先放有碘結(jié)晶少量，大部分有機(jī)化合物呈棕色斑點(diǎn)。（2）層析板放碘蒸汽中5分鐘（或噴5％碘的氯仿溶液），取出置空氣中待過量的碘蒸氣全部揮發(fā)后，噴1％淀粉的水溶液，斑點(diǎn)轉(zhuǎn)成藍(lán)色。4．硫酸試劑顯色劑：5％的濃硫酸乙醇溶液，或15％濃硫酸正丁醇溶液，或濃硫酸-醋酸（1∶1）。噴灑后解決：空氣中干燥15分鐘，再加熱至110℃直至出現(xiàn)顏色或熒光。四、慣用實(shí)驗(yàn)操作技術(shù)（一）浸漬法操作冷浸法取藥材粗粉，置適宜容器中，加入一定量的溶劑如水、酸水、堿水或稀醇等，密閉，時(shí)時(shí)攪拌或振搖，在室溫條件下浸漬1～2天或規(guī)定時(shí)間，使有效成分浸出，濾過。藥材再加入適量溶劑浸泡2～3次，使有效成分大部分浸出。然后將藥渣充足壓榨、濾過，合并濾液，經(jīng)濃縮后可得提取物。溫浸法具體操作與冷浸法基本相似，但溫浸法的浸漬溫度普通在40～60℃之間，浸漬時(shí)間短，卻能浸出較多的有效成分。由于溫度較高，浸出液冷卻后放置貯存常析出沉淀，為確保質(zhì)量，需濾去沉淀后再濃縮。（二）滲漉法操作1．滲漉裝置慣用的滲漉裝置（實(shí)圖-2），滲漉筒普通為圓柱形或圓錐形，筒的長(zhǎng)度為筒直徑的2～4倍。滲漉提取膨脹性不大的藥材時(shí)用圓柱形滲漉筒；圓錐形滲漉筒則用于膨脹性大的藥材滲漉提取。2．操作辦法將藥材粗粉放在有蓋容器內(nèi)，再加入藥材粗粉量60％～70％的浸出溶劑均勻濕潤(rùn)后，密閉，放置15分鐘至數(shù)小時(shí)，使藥材充足膨脹后備用。另取脫脂棉一團(tuán)，用浸出液潤(rùn)濕后，鋪墊在滲漉筒的底部，然后將已濕潤(rùn)膨脹的藥材粗粉分次裝入滲漉筒中，每次裝藥后，均須攤勻壓平。松緊程度視藥材質(zhì)地及浸出溶劑而定，若為含水量較多的溶劑宜壓松些，含醇量高的溶劑則可壓緊些。藥粉裝完后，用濾紙或紗布將藥材面覆蓋，并加某些玻璃珠或碎瓷片等重物，以防加入溶劑時(shí)藥粉被沖浮起來。然后向滲漉筒中緩緩加入溶劑，并注意應(yīng)先打開滲漉筒下方浸液出口之活塞，以排除筒內(nèi)空氣，待溶液自下口流出時(shí)，關(guān)閉活塞。流出的溶劑應(yīng)再倒回筒內(nèi)，并繼續(xù)添加溶劑至高出藥粉表面數(shù)厘米，加蓋放置24～48小時(shí)，使溶劑充足滲入擴(kuò)散。開始滲漉時(shí)，漉液流出速度如以1000g藥粉計(jì)算，每分鐘流出1～3ml或3～5ml為宜。滲漉過程中需隨時(shí)補(bǔ)充新溶劑，使藥材中有效成分充足浸出。滲漉溶劑的用量普通為1∶4～8（藥材粉末∶滲漉溶劑）。實(shí)圖-2滲漉裝置3．注意事項(xiàng)（1）供滲漉用的藥材粉末不能太細(xì)，以免堵塞藥粉顆粒間孔隙，妨礙溶劑通過。普通大量滲漉時(shí)藥材切成薄片或0.5cm左右的小段；小量滲漉時(shí)粉碎成粗粉。若粉碎時(shí)殘留的細(xì)粉較多時(shí)，應(yīng)待粗粉充足濕潤(rùn)后將其拌入一起裝筒，這樣可避免堵塞滲漉筒現(xiàn)象。（2）藥粉裝筒前一定要先放入有蓋容器中用溶劑濕潤(rùn)，且經(jīng)放置一定時(shí)間，使藥粉充足濕潤(rùn)膨脹，以免在滲漉筒中膨脹后造成堵塞，或膨脹不均勻造成浸出不完全。（3）裝筒時(shí)藥粉的松緊及使用壓力與否均勻，對(duì)浸出效果影響很大。藥粉裝得過緊會(huì)使出口堵塞，溶劑不易通過，無法進(jìn)行滲漉。藥粉裝得過松，溶劑很快流過藥粉，造成浸出不完全，消耗的溶劑量多。因此裝筒時(shí)，要分次一層一層地裝，每裝一層，要用木槌均勻壓平，不能過松過緊。（4）滲漉筒中藥粉量裝得不適宜過多，普通為滲漉筒容積的2/3，留有一定的空間以寄存溶劑，可持續(xù)滲漉和便于操作。（5）藥粉填裝好后，應(yīng)先打開滲漉筒下口活塞，再添加溶劑，否則會(huì)因加溶劑造成氣泡，沖動(dòng)粉柱而影響浸出。滲漉過程中，溶劑必須保持高出藥面，否則滲漉筒內(nèi)藥粉干涸開裂，再加入溶劑時(shí)則會(huì)從裂隙間流過而影響浸出。若采用持續(xù)滲漉裝置（實(shí)圖-3），則可避免此現(xiàn)象發(fā)生。實(shí)圖-3持續(xù)滲漉裝置（三）煎煮法操作取藥材飲片或粗粉，置于適宜容器（勿用鐵器）中，加水浸沒藥材，充足浸泡后，加熱煎煮，待藥液沸騰后，繼續(xù)保持微沸一定時(shí)間，然后進(jìn)行濾過，得到水煎液。藥渣再加適量水，重復(fù)操作多次至水煎液味淡薄為止。合并各次水煎液，濃縮即得提取物。普通需煎煮2～3次，煎煮的時(shí)間可根據(jù)藥材的量及質(zhì)地而定。對(duì)少量質(zhì)松、輕薄的藥材，第一次可煮沸20～30分鐘，而藥材量多或質(zhì)地堅(jiān)硬時(shí)，第一次約煎煮1～2小時(shí)，第二、三次煎煮時(shí)間可酌減。（四）回流提取法操作將藥材粗粉裝入圓底燒瓶?jī)?nèi)，添加溶劑使浸過藥面1～2cm，燒瓶?jī)?nèi)藥材及溶劑的總量普通不超出燒瓶容積的1/2～2/3。燒瓶上方接通冷凝管，置水浴中加熱回流一定時(shí)間，濾出提取液，藥渣再添加新溶劑回流提取。普通需提取3次，合并提取液（實(shí)圖-4）。實(shí)圖-4回流提取裝置實(shí)圖-4回流提取裝置（五）持續(xù)提取法操作1．持續(xù)提取裝置在實(shí)驗(yàn)室中慣用脂肪抽出器（索氏提取器），共分三部分，上部是冷凝管，中部是帶有虹吸管的提取筒，下部為圓底燒瓶。三部分通過磨口嚴(yán)密連接（實(shí)圖-5）。2．持續(xù)提取法操作先將研細(xì)的藥材粉末裝入濾紙筒中，輕輕壓實(shí)，上蓋以濾紙或少量脫脂棉，然后放入提取筒中，再將提取筒下端和盛有適量提取溶劑的燒瓶連接，上端接上冷凝管。按裝完畢后，水浴加熱，當(dāng)溶劑沸騰時(shí)，蒸汽通過提取筒旁側(cè)的玻管上升達(dá)成冷凝管中，被冷凝成為液體后，滴入提取筒中，當(dāng)筒中液體的液面超出虹吸管的最高處時(shí)，由于虹吸作用，提取液自動(dòng)全部流入燒瓶中，燒瓶?jī)?nèi)的溶液再受熱氣化上升，而被溶出的中藥成分因不能氣化而留在燒瓶中，如此循環(huán)提取，直至藥材中的可溶性成分大部分提出后為止，普通需要數(shù)小時(shí)才干完畢。如果大量提取時(shí)，可根據(jù)此原理設(shè)計(jì)類似的大量持續(xù)提取裝置（實(shí)圖-6）。實(shí)圖-5索氏提取器實(shí)圖-6大量持續(xù)提取裝置實(shí)圖-7簡(jiǎn)易半微量提取器若試樣量少，可用簡(jiǎn)易半微量提取器（實(shí)圖-7）：把被提取中藥粗粉放入折疊濾紙中，此裝置操作方便，提取效果也較好。3．注意事項(xiàng)（1）濾紙筒可用定性濾紙捆扎而成（實(shí)圖-8）。濾紙筒高度以超出索氏提取器的虹吸管1～2cm為宜。濾紙筒內(nèi)徑應(yīng)不大于索氏提取器的提取筒內(nèi)徑。實(shí)圖-8濾紙筒的捆扎（2）藥材粉末的裝入量不適宜過多，放入提取筒內(nèi)后，藥面應(yīng)低于虹吸管。并應(yīng)注意不要把藥粉流出濾紙筒外，以防堵塞虹吸管。（3）加熱前，應(yīng)在燒瓶?jī)?nèi)加入止暴劑，注意事項(xiàng)同蒸餾法。（六）蒸餾法操作1．蒸餾裝置及安裝最慣用的常壓蒸餾裝置（實(shí)圖-9），由蒸餾瓶、溫度計(jì)、冷凝管、接液管和錐形瓶構(gòu)成。根據(jù)待蒸餾液體的量選擇大小適宜的蒸餾瓶，把配有溫度計(jì)的塞子塞入瓶口，調(diào)節(jié)溫度計(jì)的水銀球上限和蒸餾瓶支管的下限在同一水平線上。蒸餾瓶與冷凝管相連的支管口應(yīng)伸出塞子2～3cm。安裝時(shí)冷凝管上端的出水口應(yīng)向上，確保套管中充滿水，冷凝管下端通過塞子和接液管相連。接液管和錐形瓶間不可用塞子塞住，而應(yīng)與外界大氣相通。在安裝儀器前首先選擇適宜規(guī)格的儀器，配妥各連接處的塞子，安裝的次序普通是先從熱源處開始，然后由下而上，從左到右依次安裝。蒸餾瓶用鐵夾垂直夾好，鐵夾的位置應(yīng)在蒸餾瓶支管以上的瓶頸上；安裝冷凝管時(shí)，鐵夾應(yīng)夾在冷凝管的重心部位，調(diào)節(jié)它的位置使與蒸餾瓶的支管在同始終線上，然后松開冷凝管鐵夾，使冷凝管沿此直線移動(dòng)和蒸餾瓶相連，這樣才不致折斷蒸餾瓶支管。再裝上接液管和錐形瓶。各鐵夾不應(yīng)夾得太緊或太松，以夾住后稍用力尚能轉(zhuǎn)動(dòng)為宜。實(shí)圖-9蒸餾裝置整套裝置規(guī)定精確端正，無論從正面或側(cè)面觀察，全套儀器中各部件的中心線都應(yīng)在一條直線上。全部的鐵夾和鐵座架都應(yīng)盡量整潔地放在儀器的背部。2．蒸餾操作（1）加料通過長(zhǎng)頸漏斗加入待蒸餾的液體，或沿著面對(duì)支管的瓶頸壁小心地加入，必須避免液體從支管流出。加入數(shù)粒止暴劑。然后安裝溫度計(jì)，檢查各儀器之間的連接與否緊密，有無漏氣現(xiàn)象。（2）加熱先向冷凝管中緩緩?fù)ㄈ肜渌?，然后開始加熱。加熱時(shí)當(dāng)蒸氣的頂端達(dá)成溫度計(jì)水銀球部位時(shí)，溫度計(jì)讀數(shù)會(huì)急劇上升。這時(shí)應(yīng)控制溫度，調(diào)節(jié)蒸餾速度，普通以每秒鐘蒸出1～2滴為宜。（3）收集餾液要準(zhǔn)備兩個(gè)接受器，由于在達(dá)成重要蒸餾液的沸點(diǎn)之前，可能有沸點(diǎn)較低的液體先蒸出。待此部分蒸完，溫度趨于穩(wěn)定后，蒸出的就是重要蒸餾液，這時(shí)應(yīng)更換一種接受器。如果維持原來加熱溫度，不再有餾液蒸出，溫度忽然下降，這時(shí)就可停止蒸餾，切勿將蒸餾液全部蒸干，以免蒸餾瓶破裂及發(fā)生其它意外事故。蒸餾完畢，先應(yīng)停止加熱，然后關(guān)閉水源，拆除儀器（程序和裝配時(shí)相反）。3．注意事項(xiàng)（1）裝配蒸餾裝置時(shí)必須做到緊密整潔。（2）加入蒸餾液的體積，應(yīng)不超出蒸餾瓶體積的2／3，普通不少于1／3。（3）當(dāng)蒸餾易揮發(fā)和易燃的液體時(shí)，不能用明火，普通以水浴為熱源。（4）開始加熱前必須在蒸餾瓶?jī)?nèi)加入止暴劑，如果蒸餾液已加熱而沒有加入止暴劑時(shí)，補(bǔ)加時(shí)必須將蒸餾液冷至沸點(diǎn)下列，方可加入，切忌將止暴劑直接加入已靠近沸騰的蒸餾液中，否則蒸餾液可能忽然放出大量蒸氣，而將大部分液體從蒸餾瓶口噴出，造成火災(zāi)及燙傷事故。如果因故半途停止蒸餾，在再次加熱前，應(yīng)加入新的止暴劑。（七）減壓蒸餾法操作1．減壓蒸餾的裝置慣用的減壓蒸餾系統(tǒng)（實(shí)圖-10），整個(gè)系統(tǒng)可分為蒸餾、抽氣以及測(cè)壓裝置等三部分。實(shí)圖-10減壓蒸餾裝置（1）蒸餾裝置部分：A是減壓蒸餾瓶（又稱克氏蒸餾瓶），有兩個(gè)頸，其中一頸中插入溫度計(jì)，另一頸中插入一根末端拉成毛細(xì)管的玻管C，其長(zhǎng)度應(yīng)使其下端距瓶底l～2mm。玻管C上端有一段帶螺旋夾D的橡皮管，蒸餾液的接受器用蒸餾瓶或抽濾瓶。根據(jù)蒸出的液體的沸點(diǎn)不同，選用適宜的熱浴和冷凝管。（1）玻璃制水泵 （2）金屬制水泵 實(shí)圖-11減壓裝置實(shí)圖-12冷卻阱1）水泵：系用玻璃或金屬制成（實(shí)圖-11），其效能與其構(gòu)造、水壓及水溫有關(guān)。水泵所能達(dá)成的最低壓力為當(dāng)時(shí)室溫下的水蒸氣壓。例如在水溫為6～8℃時(shí)，水蒸氣壓為0.93～1.06kPa。在夏天，若水溫為30℃，則水蒸氣壓為4.20kPa左右?，F(xiàn)在尚有一種循環(huán)水泵裝置，可節(jié)省用水，配有指針式壓力表，減壓效能也較好。2）油泵：油泵的效能取決于油泵機(jī)械構(gòu)造以及油的質(zhì)量。好的油泵能抽至真空度0.01333kPa（0.1毫米汞柱）。油泵構(gòu)造較精密，工作條件規(guī)定較嚴(yán)。蒸餾中如果有揮發(fā)性的有機(jī)溶劑、水或酸的蒸氣進(jìn)入都會(huì)損壞油泵。為了避免易揮發(fā)的有機(jī)溶劑、酸性物質(zhì)和水氣進(jìn)入油泵，必須在餾液接受器與油泵之間順次安裝冷卻阱和幾個(gè)吸取塔。冷卻阱的構(gòu)造如（實(shí)圖-12）所示，將它置于盛有冷卻劑的廣口保溫瓶中，冷卻劑可用冰-水、冰-鹽、干冰等。吸取塔又稱干燥塔（實(shí)圖-13），普通設(shè)二個(gè)，前一種裝無水氯化鈣（或硅膠），后一種裝粒狀氫氧化鈉。有時(shí)為了吸除烴類氣體，可再加一種裝石蠟片的吸取塔。（3）測(cè)壓裝置部分：實(shí)驗(yàn)室普通采用水銀壓力計(jì)測(cè)量減壓系統(tǒng)的壓力。開口式水銀測(cè)壓計(jì)（實(shí)圖-14），兩臂汞柱高度之差即為大氣壓力與系統(tǒng)中壓力之差，因此蒸餾系統(tǒng)內(nèi)的實(shí)際壓力（真空度）應(yīng)是大氣壓力減去這一汞柱差。使用時(shí)應(yīng)避免水或其它污物進(jìn)入壓力計(jì)內(nèi)，否則將嚴(yán)重影響其精確度。實(shí)圖-13干燥塔實(shí)圖-14開口式測(cè)壓計(jì)在泵前還應(yīng)接一種安全瓶，瓶上的兩通活塞G供調(diào)節(jié)系統(tǒng)壓力及放氣之用。2．減壓蒸餾操作當(dāng)被蒸餾物中含有低沸點(diǎn)的物質(zhì)時(shí)，應(yīng)先進(jìn)行普通蒸餾，然后用水泵減壓蒸去低沸點(diǎn)物，最后再用油泵減壓蒸餾。在克氏蒸餾瓶中，放置待蒸餾的液體（不超出容積的1/2），按實(shí)圖-10裝好儀器，旋緊毛細(xì)管上的螺旋夾D，打開安全瓶上的二通活塞G，然后開泵抽氣。逐步關(guān)閉G，從壓力計(jì)F上觀察系統(tǒng)所能達(dá)成的真空度。如果由于漏氣而不能達(dá)成所需的真空度，可檢查各部分塞子和橡皮管的連接與否緊密等。必要時(shí)可用熔融的固體石蠟密封（密封應(yīng)在解除真空后才干進(jìn)行）。如果超出所需的真空度，可小心地旋轉(zhuǎn)活塞G，使慢慢地引進(jìn)少量空氣以調(diào)節(jié)至所需的真空度。調(diào)節(jié)螺旋夾D，使液體中有持續(xù)平穩(wěn)的小氣泡通過。啟動(dòng)冷凝水，選適宜的熱浴加熱蒸餾。加熱時(shí)，克氏蒸餾瓶的圓球部位最少應(yīng)有2/3浸入浴液中?？刂圃乇却麴s液體的沸點(diǎn)高20～30℃，使每秒鐘餾出1～2滴為宜。蒸餾完畢時(shí)，先撤去熱源，待稍冷后，緩緩旋開夾在毛細(xì)管上的橡皮管的螺旋夾，并慢慢打開安全瓶上的活塞，使測(cè)壓計(jì)的水銀柱緩慢地回復(fù)原狀（若放開得太快，水銀柱很快上升，有沖破測(cè)壓計(jì)的可能），待系統(tǒng)內(nèi)外壓力平衡后，方可關(guān)閉抽氣泵，以免抽氣泵中的油反吸入干燥塔中。最后拆除儀器。3．注意事項(xiàng)（1）減壓蒸餾的整個(gè)系統(tǒng)必須保持密封不漏氣，因此選用橡皮塞的大小及鉆孔都要十分適宜。全部橡膠管最佳用真空橡皮管。各磨口玻璃塞部位都應(yīng)認(rèn)真地涂好真空脂。（2）在整個(gè)蒸餾過程中，都要親密注意溫度計(jì)和壓力計(jì)的讀數(shù)。經(jīng)常注意蒸餾狀況和統(tǒng)計(jì)壓力、沸點(diǎn)等數(shù)據(jù)。（3）蒸餾系統(tǒng)中所用玻璃儀器必須選擇質(zhì)地堅(jiān)硬、耐壓，以免半途破裂。（八）水蒸氣蒸餾法1．水蒸氣蒸餾裝置實(shí)驗(yàn)室慣用水蒸氣蒸餾的簡(jiǎn)樸裝置（實(shí)圖-15），由水蒸氣發(fā)生器、蒸餾部分、冷凝部分和接受器四個(gè)部分構(gòu)成。實(shí)圖-15水蒸氣蒸餾裝置A是水蒸氣發(fā)生器，普通用金屬制成（也可用大的短頸圓底燒瓶替代），玻管B為水位計(jì)，用來觀察發(fā)生器內(nèi)水面的高度。C為安全管（長(zhǎng)lm，內(nèi)徑約5mm的玻璃管）。安全管應(yīng)插到發(fā)生器A的近底部。當(dāng)水蒸氣發(fā)生器內(nèi)的氣壓太大時(shí)，水可沿著安全管上升，以調(diào)節(jié)內(nèi)壓。如果蒸餾系統(tǒng)發(fā)生阻塞，水便會(huì)從安全管的上口噴出，此時(shí)應(yīng)檢查圓底燒瓶?jī)?nèi)的蒸氣導(dǎo)管下口與否已被阻塞。蒸餾部分普通是用500ml以上的長(zhǎng)頸圓底燒瓶。為了避免瓶中液體受熱后因跳濺而沖入冷凝管內(nèi)，故將燒瓶的位置向水蒸氣發(fā)生器的方向傾斜45°。瓶?jī)?nèi)液體不適宜超出其容積的1/3。蒸氣導(dǎo)入管E的末端應(yīng)彎曲，使之垂直地正對(duì)瓶底中央并伸到靠近瓶底。蒸氣導(dǎo)出管F（彎角約30°）孔徑應(yīng)比管E略大某些，一端插入圓底燒瓶的雙孔塞子中，露出約5mm，另一端通過塞子和冷凝管相連接。蒸餾液通過接液管進(jìn)入接受器H。必要時(shí)接受器外圍可用冷水浴冷卻。水蒸氣發(fā)生器與圓底燒瓶之間應(yīng)裝上一種T形管，T形管的支管連接橡皮管及螺旋夾G。T形管首先用來除去水蒸氣中冷凝下來的水，另首先當(dāng)操作發(fā)生不正常的狀況時(shí)，可立刻打開螺旋夾G，使水蒸氣發(fā)生器與大氣相通，以保安全。2．水蒸氣蒸餾操作先將待蒸餾液（混合液或混有少量水的固體）置于D中，在水蒸氣發(fā)生器中加入約占容器3/4的熱水，并加入數(shù)片素?zé)伞４龣z查整個(gè)裝置不漏氣后，旋開螺旋夾G，加熱水蒸氣發(fā)生器。當(dāng)有大量水蒸氣從T形管的支管沖出時(shí)，立刻旋緊螺旋夾，水蒸氣便進(jìn)入圓底燒瓶?jī)?nèi)開始蒸餾。在蒸餾過程中，如果由于水蒸氣的冷凝而使圓底燒瓶?jī)?nèi)液體量增加，以至超出圓底燒瓶容積的2/3時(shí)，或水蒸氣蒸餾速度不快時(shí)，則可將圓底燒瓶隔石棉網(wǎng)直接加熱。但應(yīng)注意避免圓底燒瓶?jī)?nèi)發(fā)生嚴(yán)重的崩跳現(xiàn)象，以免發(fā)生意外。蒸餾速度應(yīng)控制在每秒鐘2～3滴。在蒸餾過程中，必須經(jīng)常檢查安全管中的水位與否正常，圓底燒瓶中有無嚴(yán)重的濺飛現(xiàn)象。一旦發(fā)生不正?，F(xiàn)象，應(yīng)立刻旋開螺旋夾G排出水蒸氣，然后移去熱源，拆下裝置進(jìn)行檢查，排除堵塞后再繼續(xù)進(jìn)行水蒸氣蒸餾。當(dāng)餾出液呈澄清透明無明顯油珠時(shí)，便可停止蒸餾，首先旋開螺旋夾G使與大氣相通，然后方可停止加熱，否則圓底燒瓶中的液體會(huì)倒吸到水蒸氣發(fā)生器中。3．注意事項(xiàng)（1）如果隨水蒸氣揮發(fā)的物質(zhì)含有較高的熔點(diǎn)，在冷凝后易于析出固體，此時(shí)應(yīng)將冷凝水的流速調(diào)小，使此物質(zhì)在冷凝管中仍能保持液體狀態(tài)便于流出。如果冷凝管中已有固體析出，并且靠近阻塞蒸餾液的流出時(shí)，可臨時(shí)關(guān)閉冷凝水的流通，甚至可將冷凝水臨時(shí)放去，以使冷凝管的溫度上升，蒸餾物熔融成液體狀態(tài)后，隨水流入接受器中。必須注意當(dāng)冷凝管夾套中重新通入冷卻水時(shí)，要小心而緩慢，以免冷凝管因驟冷而破裂。如果冷凝管已被阻塞，應(yīng)立刻停止蒸餾，并設(shè)法疏通，如用玻棒將阻塞的晶體捅出或在冷凝管夾套中灌入熱水使之熔融成液體而流出，然后，再繼續(xù)蒸餾。（2）如果待蒸餾溶液的量較小，可用克氏蒸餾瓶替代圓底燒瓶，如（實(shí)圖-16）所示。實(shí)圖-16少量物質(zhì)的水蒸氣蒸餾（九）萃取法操作1．萃取裝置實(shí)驗(yàn)室最常使用的萃取器械為分液漏斗見（實(shí)圖-17）實(shí)圖-17分液漏斗實(shí)圖-18分液漏斗的萃取操作2．萃取操作操作時(shí)應(yīng)選擇容積較待分離液體體積大1倍以上的分液漏斗，把下端的活塞擦干，薄薄地涂上一層潤(rùn)滑脂，塞好后再把活塞旋轉(zhuǎn)數(shù)圈，使?jié)櫥鶆蚍植?，然后放在鐵圈中（鐵圈固定在鐵架上）。關(guān)好活塞，將待分離的溶液和萃取溶劑（普通為待分離溶液體積的1/3）依次自上口倒入分液漏斗中，塞好塞子，上口的塞子不能涂潤(rùn)滑脂，但應(yīng)注意旋緊，以免漏出液體。取下分液漏斗，先用右手手掌頂住漏斗磨口玻璃塞子，手指可握住漏斗頸部或主體。左手握住漏斗下部的活塞部分，大拇指和食指按住活塞柄，中指墊在塞座下邊，以防活塞脫出，振搖時(shí)將漏斗稍傾斜，漏斗的活塞部分向上，便于自活塞放氣（實(shí)圖-18）。開始時(shí)振搖要慢，每搖幾次后來，將漏斗口朝向無人處啟動(dòng)活塞，放出因振搖而生成的氣體，方便平衡內(nèi)外壓力。重復(fù)操作2～3次，然后再用力振搖相稱時(shí)間，使兩種不相溶的液體充足接觸，提高萃取率，振搖時(shí)間太短則影響萃取率。將分液漏斗放回鐵圈上靜置，待溶液分成兩層后，打開上面的玻塞，再將活塞緩緩旋開，使下層液體自活塞放出。分液時(shí)一定要盡量分離干凈，有時(shí)在兩相間可能出現(xiàn)的某些絮狀物也應(yīng)同時(shí)放去。然后將上層液體從分液漏斗的上口倒出，切不可也從活塞處放出，以免被殘留在漏斗頸上的第一種液體所沾污。萃取次數(shù)取決于分派系數(shù)，普通為3～5次。3．注意事項(xiàng)（1）分液漏斗的玻塞和活塞應(yīng)用橡皮筋(或細(xì)繩子)套扎在漏斗身上，以免滑出打碎或調(diào)錯(cuò)。（2）在操作時(shí)，避免只拿分液漏斗下端的玻管，以免折斷。分取下層液體時(shí)，應(yīng)把分液漏斗放于鐵架上，不能用手持分液漏斗進(jìn)行分離液體。．（3）在萃取時(shí)，特別是當(dāng)溶液呈堿性時(shí)，經(jīng)常會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，有時(shí)由于存在少量輕質(zhì)的沉淀、溶劑互溶、兩液相的密度相差較小等因素，也可能使兩液相不能很清晰地分層，這樣很難將它們完全分離。用來破壞乳化的辦法有：1）較長(zhǎng)時(shí)間靜置。2）若因兩種溶劑（水與有機(jī)溶劑）能部分互溶而發(fā)生乳化，能夠加入少量電解質(zhì)（如氯化鈉），運(yùn)用鹽析作用加以破壞。在兩相密度相差很小時(shí)，也可加入食鹽，以增加水相的密度。3）若因溶液堿性而產(chǎn)生乳化，?？杉尤肷倭肯×蛩峄虿捎脼V過等辦法除去。（十）重結(jié)晶1.重結(jié)晶的操作（1）溶劑的選擇重結(jié)晶對(duì)溶劑的基本規(guī)定是結(jié)晶物質(zhì)在溶劑中熱時(shí)溶解度大，冷時(shí)溶解度小。能夠通過實(shí)驗(yàn)來選擇。其辦法是：取0.1g待重結(jié)晶的固體粉末于一小試管中，用滴管逐滴加入溶劑并不停振蕩，待加入的溶劑約lml時(shí)，小心加熱至沸（嚴(yán)防溶劑著火），若此物質(zhì)在1m1冷的或沸騰的溶劑中都全溶，則此溶劑不合用。若該物質(zhì)不溶于lml沸騰溶劑中，再每次加入0.5ml并加熱至沸騰，若溶劑量達(dá)3ml，該物質(zhì)仍未溶解或物質(zhì)溶于3ml以內(nèi)的沸騰溶劑中，但冷卻后無結(jié)晶析出，則此溶劑也不合用。若物質(zhì)能溶于3ml以內(nèi)的沸騰溶劑中，冷卻后能析出多量晶體，這種溶劑可認(rèn)為合用。如果難于選擇一種合用的溶劑時(shí)，?？墒褂没旌先軇；旌先軇┢胀ㄓ蓛煞N能以任何比例互溶的溶劑構(gòu)成。普通慣用的混合溶劑有乙醇-水，乙醇-乙醚，乙醇-丙酮，乙醇-氯仿，乙醚-石油醚等。（2）溶解及趁熱濾過將試樣置于錐形瓶中，加入較需要量（根據(jù)查得的溶解度數(shù)據(jù)）稍少的重結(jié)晶溶劑，加熱到沸騰，若未完全溶解，可再分次添加溶劑，每次加入后均需再加熱使溶液沸騰，直至物質(zhì)完全溶解，趁熱濾過。如此時(shí)溶液中含有色的物質(zhì)，可在溶液中加活性炭脫色，加活性炭時(shí)，應(yīng)將溶液稍放冷，然后加入適量活性炭，再煮沸5～10分鐘，趁熱濾過。為加緊濾過，可選用頸短而粗的玻璃漏斗。濾過前，把漏斗放烘箱中預(yù)先烘熱，濾過時(shí)再將漏斗取出，在漏斗中放一折疊濾紙，先用少量熱的溶劑濕潤(rùn)，以免于濾紙吸取溶液中的溶劑使結(jié)晶析出而堵塞濾紙的濾過孔隙。濾過時(shí)普通只有極少的結(jié)晶在濾紙上析出