中山大學(xué)高分子化學(xué)習(xí)題答案1

一、名詞解釋凝膠化現(xiàn)象:多官能團(tuán)單體聚合到某一程度，開(kāi)始交聯(lián)，粘度突增，氣泡也難上升的現(xiàn)象。多分散性：合成聚合物總是存在一定的分子量分布，常稱作多分散性。玻璃化溫度：非晶態(tài)熱塑性聚合物在玻璃態(tài)下受熱轉(zhuǎn)變成高彈態(tài)時(shí)的轉(zhuǎn)變溫度。自由基聚合：自由基成為活性種，打開(kāi)烯類的n鍵，引發(fā)聚合，成為自由基聚合。膠束成核：難溶于水的單體其短鏈自由基只增長(zhǎng)少數(shù)單元（＜4）,就被沉析出來(lái)，與初級(jí)自由基一起被增溶膠束捕捉，引發(fā)其中的單體聚合而成核，即所謂膠束成核。力口聚：稀類單體n鍵斷裂而后加成聚合起來(lái)的反應(yīng)?？s聚反應(yīng)：是官能團(tuán)單體多次縮合成聚合物的反應(yīng)，除形成縮聚物外，還有水、醇、氨或氯化氫等低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生。接枝共聚物：主鏈由某一種單元組成，支鏈則由另一種單元組成。競(jìng)聚率：是指單體均聚和共聚鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率之比。均相成核：溶于水中的單體引發(fā)聚合形成短鏈自由基，多條這樣親水性較大、鏈較長(zhǎng)的短鏈自由基相互聚集在一起，絮凝成核的現(xiàn)象。11-定向聚合：定向聚合指單體經(jīng)過(guò)定向配位、絡(luò)合活化、插入增長(zhǎng)等形成立構(gòu)規(guī)整（或定向）聚合物的過(guò)程開(kāi)環(huán)聚合：環(huán)狀單體a-鍵斷裂而后開(kāi)環(huán)、形成線性聚合物的反應(yīng)，稱作開(kāi)環(huán)聚合共聚合：由兩種或兩種以上單體共同聚合，生成同一分子中含有兩種或兩種以上單體單元的聚合物的反應(yīng)。14?化學(xué)計(jì)量聚合：陰離子的活性聚合由于其聚合度可由單體和引發(fā)劑的濃度定量計(jì)算確定，因此也稱為化學(xué)計(jì)量聚合。嵌段共聚物：是將兩種或兩種以上性質(zhì)不同的聚合物鏈段連在一起制備而成的一種特殊聚合物，每一鍛煉可長(zhǎng)達(dá)至幾千結(jié)構(gòu)單元。種子乳液聚合：將少量單體在有限的乳化劑條件下先乳液聚合成種子膠乳（50-100nm）,然后將少量種子膠乳（1%-3%）加入正式乳液聚合的配方中，種子膠粒被單體所溶脹，繼續(xù)聚合，使粒徑增大的過(guò)程二、填空題（共20分,每空1分）按單體-聚合物結(jié)構(gòu)，聚合反應(yīng)可分為縮聚、加聚、開(kāi)環(huán)聚合三大類；而按聚合機(jī)理，則另分成為—逐步聚合禾口連鎖聚合兩大類。聚合物可以處于—、—結(jié)晶和晶態(tài)。非晶態(tài)聚合物又可以分為_(kāi)玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)三種力學(xué)態(tài)。二元共聚物有無(wú)規(guī)共聚物，交替共聚物，—共聚物，接枝共聚物。分子量控制是線形縮聚的關(guān)鍵，凝膠點(diǎn)的控制是體形縮聚的關(guān)鍵。實(shí)施逐步聚合有熔融聚合，溶液聚合，界面縮聚，固相縮聚等四種方法。加聚是加成聚合的簡(jiǎn)稱，一般屬于連鎖聚合機(jī)理，包括自由基聚合、陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合、配位聚合等。按共聚物結(jié)構(gòu)，共聚合可以分成無(wú)規(guī)共聚，交替共聚，嵌段共聚，接枝共聚等幾類。引發(fā)劑的選擇原則是根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑種類、根據(jù)聚合溫度選擇分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑、根據(jù)聚合周期選擇半衰期與聚合時(shí)間相當(dāng)?shù)囊l(fā)劑。乳液聚合影響因素有單體、引發(fā)劑和—、其他助劑的種類和用量等配方問(wèn)題；以及—溫度、攪拌強(qiáng)度、龍料方4、停留時(shí)間分布（連續(xù)法）等操作條件。嵌段共聚物的性能與鏈段種類、長(zhǎng)度、數(shù)量有關(guān)。引發(fā)劑是影響立構(gòu)規(guī)整程度的關(guān)鍵因素，溶劑和溫度則是輔助因素環(huán)的穩(wěn)定性與環(huán)的大小、環(huán)中雜原子、取代基三因素有關(guān)。傳統(tǒng)乳液聚合配方由非水溶性單體、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑、水四組分構(gòu)成,形成膠束、單體液滴、水三相。三、判斷題乳化劑是進(jìn)行乳液聚合的重要組分，乳化劑在乳液聚合中起到乳化、穩(wěn)定和增溶的作用。（正確）P155第五段無(wú)規(guī)預(yù)聚物中基團(tuán)分布和后續(xù)反應(yīng)是有規(guī)律的。（錯(cuò)誤）P40第三段自由基聚合的缺點(diǎn)是聚合物的微結(jié)構(gòu)、聚合度和多分散性無(wú)法控制。（正確）P109第二段r1=r2=0，表明兩種自由基都能與同種單體均聚，也能與異種單體共聚。（錯(cuò)誤）只能發(fā)生交替共聚P142或者P124第四段在自由基聚合中，升高溫度，將加速引發(fā)劑分解，從而提高聚合速率。（正確）P90第二段自由基聚合機(jī)理是慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、速終止、有轉(zhuǎn)移，總反應(yīng)速率由鏈引發(fā)來(lái)控制。（錯(cuò)誤）此為機(jī)理特征，而不是機(jī)理P113或75第三段取代基的共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)和位阻效應(yīng)對(duì)單體的活性影響不大。（錯(cuò)誤）P66-68通過(guò)微乳液聚合可以制備納米級(jí)微粒。（正確）P162第四段懸浮聚合物的粒徑主要受攪拌和分散劑控制。（正確）P150倒數(shù)第一段陰離子聚合可用來(lái)合成窄分子量分布的聚合物和嵌段共聚物。（正確）P190第五段在己內(nèi)酰胺的陰離子開(kāi)環(huán)聚合中，聚合時(shí)加入預(yù)先制備出的N-乙?；簝?nèi)酰胺一樣不可以消除誘導(dǎo)期；（正確）P224倒數(shù)第二段溶劑的極性會(huì)影響到陽(yáng)離子活性種的活性和增長(zhǎng)速率常熟。（正確）P186倒數(shù)第三段Z-N引發(fā)劑對(duì)聚合物的立構(gòu)規(guī)整度影響不大，目前有四類引發(fā)體系。（錯(cuò)誤）P198第一段線形縮聚的首要條件是需要2-2或2-官能度體系作原料。（正確）P19倒數(shù)第一段在聚氨酯合成，成型全過(guò)程中，往往不需經(jīng)要過(guò)預(yù)聚，直接經(jīng)過(guò)交聯(lián)交階段即可。（錯(cuò)誤）P50倒數(shù)第二段苯乙烯可作為乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚劑。（正確）苯乙烯的相對(duì)活性1/r1=k12/k11，醋酸乙烯酯的相對(duì)活性1/r2=k21/k22，苯乙烯的相對(duì)活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于醋酸乙烯酯的，說(shuō)明苯乙烯的自由基共聚和的活性比較大，而醋酸乙烯酯的均聚活性比較大。當(dāng)在醋酸乙烯酯均聚時(shí)加入少量苯乙烯，會(huì)影響醋酸乙烯酯的均聚的聚合速率，使其降低，反應(yīng)產(chǎn)物會(huì)減少，因?yàn)槠渲幸徊糠执姿嵋蚁ズ捅揭蚁┌l(fā)生共聚四、簡(jiǎn)答題（共42分，每題7分）舉例說(shuō)明和區(qū)別線形結(jié)構(gòu)和體形結(jié)構(gòu)、熱塑性聚合物和熱固性聚合物、非晶態(tài)聚合物和結(jié)晶聚合物。解（D線形結(jié)構(gòu)和體形結(jié)構(gòu)大分子中結(jié)構(gòu)單元鍵接成線形，所形成的大分子的形狀成線形結(jié)構(gòu)。加聚反應(yīng)中烯類單休的x鍵的聚合、環(huán)狀單體中雜環(huán)的開(kāi)環(huán)聚合以及縮聚反應(yīng)中2-2官能度體系的反應(yīng)均能生成線形結(jié)構(gòu)的高分子。例如聚苯乙烯（PS）、尼龍-66.聚丙晞（PP）、聚氯乙烯（PVC）.滌綸（PET）、聚丙烯贈(zèng)（PAN）都是線形鑒合物.體形結(jié)構(gòu)高分子可看成是線形大分子以化學(xué)鍵交聯(lián)而成的休形結(jié)構(gòu)，如酚醛塑料模制品、硫化橡膠，整個(gè)分子已鍵合成一個(gè)整體，已無(wú)單個(gè)大分子可言*（2）熱嘔性聚合物和熱固性聚合物熱塑性聚合物可溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲校訜釙r(shí)可熔融塑化，掙卻時(shí)則固化成型，如滌綸、尼龍等，熱塑性聚合物可以重復(fù)加工成型。加熱條件下發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng)，形成了網(wǎng)狀或怵形結(jié)構(gòu)，再加熱時(shí)不能熔融塑化，也不溶于溶劑，這類聚合物稱為熱固性聚合物.熱固性聚合物一經(jīng)固化，就不能進(jìn)行二次加工成型"如酚醛樹(shù)脂，硫化橡膠。（3）非晶態(tài)聚合物和結(jié)晶聚合物單體以結(jié)構(gòu)單元的形式通過(guò)共價(jià)犍鍵接成大分子，大分子鏈再以次價(jià)鍵聚集成聚合物，聚合物的聚集態(tài)可以粗分為非晶態(tài)和結(jié)晶兩類”許多聚合物處于非晶態(tài)，如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等，非晶態(tài)聚合物的重要參數(shù)是玻璃化溫度有些聚合物部分結(jié)晶，有些高度結(jié)晶，但是結(jié)晶度很少達(dá)100%,如尼龍-6筑聚四氟乙烯。部分結(jié)晶或結(jié)晶聚合物的重要參數(shù)是皓點(diǎn)（Tmh聚合物結(jié)晶能力與大分子的微觀結(jié)構(gòu)有黃，結(jié)晶程度與拉力和溫度等外界因素有關(guān)。如線形聚乙烯分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單規(guī)整.易緊密排列成結(jié)晶，結(jié)晶度可達(dá)90%.帶支鏈的聚乙烯結(jié)晶度就低得多（55%?65%兒聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等帶有體積較大的側(cè)基，分子難以緊密堆砌，分子鏈處于無(wú)規(guī)線團(tuán)狀態(tài)，而呈非晶態(tài)。什么是凝膠效應(yīng)和沉淀效應(yīng)？舉例說(shuō)明。對(duì)于單體、聚合物、溶劑互溶的均相體系，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)入中期后，體系粘度加大，妨礙大分子鏈自由基的擴(kuò)散，導(dǎo)致鏈終止反應(yīng)速率常數(shù)隨粘度增大而迅速下降，而粘度變化對(duì)單體擴(kuò)散并不影響，鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)基本不變，由此表現(xiàn)出粘度增加的凈結(jié)果為聚合速率加速，這一現(xiàn)象稱為凝膠效應(yīng)。例如，甲基炳烯酸甲脂在苯中聚合，當(dāng)單體濃度大于60%后，出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象。當(dāng)反應(yīng)體系為互不相溶的非均相體系時(shí)，整個(gè)聚合反應(yīng)在異相中進(jìn)行，放心形成的聚合物在一開(kāi)始就從體系中沉析出來(lái)，鏈自由基包裹在長(zhǎng)鏈形成的無(wú)規(guī)線團(tuán)內(nèi)，難以終止，從而使聚合加快，這種效應(yīng)稱為沉淀效應(yīng)。例如，氯乙烯的聚合，聚合物不溶于單體，在很低轉(zhuǎn)化率下就產(chǎn)生自動(dòng)加速。什么叫玻璃化溫度？橡膠和塑料的玻璃化溫度有何區(qū)別？聚合物的熔點(diǎn)有什么特征？非晶態(tài)熱塑性聚合物低溫時(shí)呈玻璃態(tài)，受熱至某一溫度范圍，則轉(zhuǎn)變成高彈態(tài)（橡膠態(tài)），這一轉(zhuǎn)變溫度特稱為玻璃化溫度Tg。玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）的使用上限溫度，是橡膠（如順丁橡膠、天然橡膠等）的使用下限溫度。熔點(diǎn)是晶態(tài)轉(zhuǎn)變成熔體的熱轉(zhuǎn)變溫度，是晶態(tài)聚合物的使用上限溫度。晶態(tài)聚合物往往結(jié)晶不完全，加上分子量有一定分布，因此無(wú)固定熔點(diǎn)，而有一定熔融范圍。在一定范圍內(nèi)，聚合物熔點(diǎn)隨分子量的增加而增加，然后趨于穩(wěn)定，最后接近定值。自由基聚合時(shí)，單體轉(zhuǎn)化率與聚合物相對(duì)分子質(zhì)量隨時(shí)間的變化有何特征？與聚合機(jī)理有何關(guān)系？自由基集合時(shí)，引發(fā)劑是在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)逐漸分解釋放自由基的，因此單體是逐次與產(chǎn)生的自由基作用增長(zhǎng)的，故轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸增加。而對(duì)產(chǎn)生的一個(gè)火星中心來(lái)說(shuō)，它與單體間反應(yīng)的活化能很低，Kp值很大，因此瞬間內(nèi)就可生成高聚物。因此，從反應(yīng)一開(kāi)始有自由基生成時(shí)，聚合物分子量就很大，反應(yīng)過(guò)程中任一時(shí)刻生成的聚合物分子量相差不大。為什么要對(duì)共聚物的組成進(jìn)行控制？在工業(yè)上有哪幾種控制方法？它們各針對(duì)什么樣的聚合反應(yīng)，試各舉一實(shí)例說(shuō)明。由于在共聚物反應(yīng)中，兩單體共聚物的活性不同，其消耗程度就不一致，故體系物料配比不斷改變，所得的共聚物的組成前后不均一，無(wú)法獲得組成均一的共聚物。主要控制方法有：T'I川.HT⑴——"盂疥蟹暮需:適當(dāng)單槪比F蚪際控制轉(zhuǎn)兩以藐零組肢付布用寛的共聚物",（,rjg為［:或較勢(shì)時(shí)*采用此法"例孤，②扌豈空空法野::2'氯乙烯［「冥聚物匚但心仆羸磁苗響;y：朋氯乙歸的含霽桓共聚過(guò)程h盂:總説;爲(wèi)器％蹄如獲小帕r的共聚物丄在乙酸乙烯酯進(jìn)行自由基聚合時(shí)，若加入少量的苯乙烯會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象?為什么?（用反應(yīng)式說(shuō)明之）。答：乙酸乙烯酯聚合反應(yīng)停止。苯乙烯單體活潑，乙酸乙烯酯單體不活潑，意味著苯乙烯單體更容易被引發(fā)生成苯乙烯自由基，因此，乙酸乙烯酯中加入少量苯乙烯，高活性的乙酸乙烯酯自由基將很容易地與苯乙烯單體發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，生成苯乙烯自由基，隨后苯乙烯發(fā)生均聚，要在苯乙烯均聚結(jié)束后，乙酸乙烯酯才能繼續(xù)反應(yīng)。用A代表乙酸乙烯酯，用P表示苯乙烯，則反應(yīng)式為：A-+P->A+P-,P?+P—>PP?，P'+P.-.P^R.-.P分別敘述進(jìn)行陰離子，陽(yáng)離子聚合時(shí)，控制聚合反應(yīng)速度和聚合物分子量的主要方法。進(jìn)行離子聚合時(shí)，一般多采用改變聚合反應(yīng)溫度或改變?nèi)軇O性的方法來(lái)控制聚合反應(yīng)速度。陰離子聚合一般為無(wú)終止聚合，所以通過(guò)引發(fā)劑的用量可調(diào)節(jié)聚合物的分子量。有時(shí)也通過(guò)加入鏈轉(zhuǎn)移劑（例如甲苯）調(diào)節(jié)聚合物的分子量。陽(yáng)離子聚合極易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)式影響聚合物分子量的主要因素，而聚合反應(yīng)溫度對(duì)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響很大。所以一般通過(guò)控制聚合反應(yīng)溫度來(lái)控制聚合物的分子量，也可加入鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。丙烯進(jìn)行自由基聚合、離子聚合及配位陰離子聚合時(shí)能否形成高分子聚合物？為什么？怎樣分離和鑒定所得聚合物為全同聚丙烯？丙烯自由基聚合時(shí)，自由基易從丙烯分子上提取氫，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。離子聚合，由于甲基為推電子基，不易陰離子聚合，而一個(gè)甲基的推電作用弱，陽(yáng)離子聚合也難，活性中心易發(fā)生異構(gòu)化，變成相對(duì)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，因此只能生成低聚物。用Ziegler-Natta催化劑進(jìn)行配位聚合可得高聚物，因?yàn)閱误w聚合能力弱，但催化劑能力強(qiáng)。鑒定可用沸騰庚烷萃取法和光譜法。簡(jiǎn)述引發(fā)劑的種類，并舉例。（1）偶氮類引發(fā)劑，例：偶氮二異丁腈（AIBN）（2）有機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑，例：過(guò)氧二苯甲酰（BPO）（3）無(wú)機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑，例:過(guò)硫酸鉀（4）氧化還原引發(fā)體系使用Ziegler-Natta催化劑時(shí)須注意什么問(wèn)題，聚合體系、單體、溶劑等應(yīng)采用何種保證措施？聚合結(jié)束后用什么方法除去殘余催化劑？Ziegler-Natta催化劑的主催化劑是路易斯酸，為常用的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑；共催化劑是路易斯堿，為常用的陰離子聚合引發(fā)劑，活性中心易與水、空氣中的氧、二氧化碳等反應(yīng)失去活性。反應(yīng)體系應(yīng)用惰性氣體保護(hù)，除去空氣；水分，繁體、溶劑在反應(yīng)前應(yīng)精制、凈化。溶劑多用烴類化合物。一般高效催化劑由于用量少，可不脫除。如有需要，可加入水、醇、螯合劑來(lái)脫除。合成分子量窄分布聚合物的聚合反應(yīng)條件有哪些？（1）在聚合過(guò)程中不發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止；（2）與鏈增長(zhǎng)速度相比，鏈引發(fā)速度相對(duì)較快，鏈增長(zhǎng)幾乎同時(shí)開(kāi)始；（3）攪拌良好，反應(yīng)物的反應(yīng)機(jī)會(huì)均等；（4）解聚可以忽略。什么是自動(dòng)加速現(xiàn)象？產(chǎn)生的原因是什么？對(duì)聚合反應(yīng)及聚合物會(huì)產(chǎn)生什么影響？當(dāng)自由基聚合進(jìn)入中期后，隨轉(zhuǎn)化率增加，聚合速率自動(dòng)加快，這一現(xiàn)象稱為自動(dòng)加速現(xiàn)象。這是由于凝膠效應(yīng)和沉淀效應(yīng)使鏈自由基的終止速率受到抑制，而鏈增長(zhǎng)速率變化不大，從而是聚合速率加快。自動(dòng)加速現(xiàn)象可提高聚合反應(yīng)速率，但控制不好，會(huì)出現(xiàn)爆聚使聚合失敗。自動(dòng)加速現(xiàn)象使聚合物分子量分布變寬。聚合物化學(xué)反應(yīng)有哪些特征？與低分子化學(xué)反應(yīng)有什么區(qū)別？與低分子化合物相比，由于聚合物分子量高，結(jié)構(gòu)和分子量有多分散性，因此聚合物在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)有以下幾方面特征：（1）如反應(yīng)前后聚合物的聚合度不變，由于原料的原由官能團(tuán)往往和產(chǎn)物在同一分子鏈中，也就是說(shuō)，分子鏈中官能團(tuán)很難完全轉(zhuǎn)化，此類反應(yīng)需以結(jié)構(gòu)單元作為化學(xué)反應(yīng)的計(jì)算單元。（2）如反應(yīng)前后的聚合物的聚合度發(fā)生變化，則情況更為復(fù)雜。這種情況常發(fā)生在原料聚合物主鏈中有弱鍵，易受化學(xué)試劑進(jìn)攻的部位，由此導(dǎo)致裂解或交聯(lián)。（3）與低分子反應(yīng)不同，聚合物化學(xué)反應(yīng)的速度還受到大分子在反應(yīng)體系中的形態(tài)和參加反應(yīng)的相鄰基團(tuán)等的影響。（4）對(duì)均相的聚合物化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)常為擴(kuò)散控制，溶劑起著重要的作用。對(duì)非均相反應(yīng)則情況更為復(fù)雜懸浮聚合和微懸浮聚合在分散劑選用、產(chǎn)品顆粒特性上有何不同？懸浮聚合分散劑主要是水溶性高分子和不溶于水的無(wú)機(jī)粉末，而微懸浮聚合的分散劑是特殊的復(fù)合乳化體系，即由離子型表面活性劑和難溶助劑組成；懸浮聚合產(chǎn)品的粒度一般在50um-2000um之間，而微懸浮聚合產(chǎn)品的粒度介于0.2um-1.5um之間。五、計(jì)算題求下列混合物的數(shù)均分子量、質(zhì)均分子量和分子量分布指數(shù)。a、組分A：質(zhì)量=10g,分子量=30000；b、組分B：質(zhì)量=5g,分子量=70000；c、組分C：質(zhì)量=1g,分子量=100000a、組分A：質(zhì)最=lOg,分子橫-3?000|th組分R：質(zhì)jt=5gf分子量=70IHKJ；c,組分c；質(zhì)量=igt分予暈=toomi解：數(shù)均分了虜10+5+1m_Dm_工叫10+5+1-10/30000+5/70000+1/1U)000二戀％質(zhì)均分了氓Mh二=VH；A7f51Ox3(XX)()+5x70000+1X100(XX)—==4687610+5+1分f戰(zhàn)分布指數(shù)M?/Mn=46876/38576=1.222.等摩爾二元醇和二元酸縮聚，另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999時(shí)聚酯的聚合度多少？解:假設(shè)■-元靜與二元酸的摩爾數(shù)各為Imol,則醋酸的摩;K數(shù)為0.015moLN,=2mol>Nh=2mol.Nh=0.015mol52=--0.985Nh卡2附2+2*0.015I+0.985I+0.985X=I+廠—"‘s"?=79g客，J'l+;--2/'p'1+0.985-2^0.985^0.995"'當(dāng)p=0.999時(shí)?

3.用過(guò)氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，苯乙烯在60°C下進(jìn)行本體聚合，試計(jì)算鏈引發(fā)、向引發(fā)3.劑轉(zhuǎn)移、向單體轉(zhuǎn)移三部分在聚合度倒數(shù)中所占的百分比。對(duì)聚合有何影響？計(jì)算時(shí)4.用下列數(shù)據(jù):[I]=0.04mol?L-l,f=0.8；kd=2.0xl0-6s-l,kp=176L?(mol?s)-1,kt=3.6xl07L?(mol?s)-1,p(60C)=0.887g?mL-1,CI=0.05；CM=0.85x10-4。解根據(jù)壬=4.用下列數(shù)據(jù):[I]=0.04mol?L-l,f=0.8；kd=2.0xl0-6s-l,kp=176L?(mol?s)-1,kt=3.6xl07L?(mol?s)-1,p(60C)=0.887g?mL-1,CI=0.05；CM=0.85x10-4。解根據(jù)壬=++G竊ic：s苯乙烯進(jìn)行本休聚合T所以SJ=O,假定纓I上方式為頁(yè)基終止；D=Ot上式變?yōu)?所以—8,529mol*L-!tLG—0+04mol?32X10"3向單休轉(zhuǎn)移在聚合度刮數(shù)中占L32X10-3聚氯乙烯的分子量為什么與引發(fā)劑溶度無(wú)關(guān)而盡決定于聚合溫度？試求40C,50C,55C,60攝氏度下聚氯乙烯的平均聚合度。3.6X1070.085X10-3L32Xl<ra向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移fE卑合度倒數(shù)中占rO.8X2.=176X8.529XCL047+85X107卜0=-L32X10-3494.5X2&529887g*mt'1=6.33X10-5mcl-L_l*$引發(fā)劑引發(fā)在聚合度倒數(shù)中占J.OIXIO^3CiLG/L^JO.234X1O-3Xn=-一與引發(fā)劑無(wú)關(guān).有溫度控制T=40CM=125exp(-30.5xlO3/8314^313.15)=1.02lxW1Xn=9795同理可鋁山別匸"亦匸「旳匸時(shí)Xh-=同理可鋁山別匸"亦匸「旳匸時(shí)Xh-=681^=—=573Xn=—=48455比較苯乙烯在60°C下本體聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳膠粒數(shù)=1.0xl0i5ml-i.[M]=5.0mol?L-i,0=5.0x1012個(gè)(ml?s)-i。兩體系的速率常數(shù)相同：k=176L(mol?s)-i,pk=3.6xl07L(mol?s)-i。t解本體聚合中有:r=2沁X型3X10^mol-?K,Na6.023X10^mo1LRp=吐M]僥嚴(yán)乳液聚合中有’1.乳液聚合中有:仃103Nip[M]%J1.乳液聚合中有:仃103Nip[M]%J2Na（略九罐1叫［町iN】2（甌十泅9靈10一巧*咒鼠023X10豁.—0.013(2X3.6X107)*X0.5X10為x10a心亠婦平扎嚴(yán)_可廠1可J—仙扎尺）俳176X5Ri=_一一一一—11^0(2X3+6X107X8.3XW"S)1/Z(禺)本并=2jj—2276皿乳十警」；防雪言瓷r鶴"g學(xué)習(xí)與研究教育學(xué)的意義：教育學(xué)的理論與實(shí)踐意義教育決策與教育改革需要教育理論的指導(dǎo)學(xué)習(xí)教育學(xué)是成為合格教詩(shī)的必要前提學(xué)習(xí)教育學(xué)有助于成為好家長(zhǎng)學(xué)校產(chǎn)生于奴隸制社會(huì)?，F(xiàn)代教育的基本特征：A.生產(chǎn)性B.普及性C.教育形式與手段的多樣性D.科學(xué)性影響人的發(fā)展的因素：教育方針：是一個(gè)國(guó)家在一定時(shí)期教育發(fā)展和人才培養(yǎng)的行動(dòng)指針。教育方針的核心：教育目的。素質(zhì)教育：7396-97241堅(jiān)持人的全面發(fā)展：德育：首要位置B．智育：核心地位體育美育學(xué)制：（學(xué)校教育制度），指一個(gè)國(guó)家各級(jí)各類學(xué)校的體系及其規(guī)則系統(tǒng)我國(guó)學(xué)校教育從類型上分為：普通教育、職業(yè)教育中國(guó)學(xué)校教育制度的改革趨勢(shì)：學(xué)校教育與社會(huì)教育的聯(lián)系更為密切學(xué)制的彈性化、開(kāi)放性的特征日趨明顯高等教育的大眾化、普及化普通教育和職業(yè)教育一體化趨勢(shì)日益增強(qiáng)現(xiàn)代學(xué)制逐漸向終身化方向發(fā)展12?《教育規(guī)劃綱要》（2010年）：A.進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)了素質(zhì)教育的戰(zhàn)略意義，B.指出“堅(jiān)持以人為本、全面實(shí)施素質(zhì)教育是教育改革發(fā)展的戰(zhàn)略主題，是貫徹黨的教育方針的時(shí)代要求，其核心是解決好培養(yǎng)什么人、怎樣培養(yǎng)人的重大問(wèn)題”，C.并為此提出了堅(jiān)持德育為先、堅(jiān)持能力為重和堅(jiān)持全面發(fā)展的基本策略。13?《教育規(guī)劃綱要》：A.明確把促進(jìn)教育公平作為國(guó)家教育公共政策的基石，B.提出了促進(jìn)義務(wù)教育均衡發(fā)展、縮小教育差距、提供基本均等的教育公共服務(wù)等一系列具體目標(biāo)和措施。14?基礎(chǔ)教育課程改革問(wèn)題：10115?學(xué)生的本質(zhì)屬性：（匯成一句話）發(fā)展具有發(fā)展?jié)撃艿娜司哂邪l(fā)展需要的人學(xué)習(xí)以學(xué)習(xí)為主要任務(wù)的人在學(xué)校參加規(guī)范學(xué)習(xí)的人在教師指導(dǎo)下主動(dòng)學(xué)習(xí)的人C．獨(dú)立a.具有主觀能動(dòng)性的人b.具有獨(dú)特精神世界的人青少年兒童的合法權(quán)利：生存權(quán)受保護(hù)權(quán)發(fā)展權(quán)參與權(quán)受尊重的權(quán)利教師勞動(dòng)的特點(diǎn)：勞動(dòng)對(duì)象上的特點(diǎn)——復(fù)雜性勞動(dòng)手段上的特點(diǎn)——示范性勞動(dòng)過(guò)程上的特點(diǎn)——長(zhǎng)期性勞動(dòng)性質(zhì)上的特點(diǎn)一一創(chuàng)造性勞動(dòng)形態(tài)和勞動(dòng)成果上的特點(diǎn)——個(gè)體性與集體性18.教師專業(yè)知識(shí)：教育科學(xué)知識(shí)學(xué)科知識(shí)學(xué)科教學(xué)知識(shí)（最核心）通識(shí)性知識(shí)19.教師專業(yè)能力：教學(xué)技巧教學(xué)能力（教學(xué)設(shè)計(jì)能力、教學(xué)實(shí)施能力、教學(xué)檢查評(píng)價(jià)能力）交往能力組織與管理能力自我反思與教育研究能力課程標(biāo)準(zhǔn)：課程標(biāo)準(zhǔn)，是以綱要形式編制的各門課程的目的目標(biāo)，教學(xué)內(nèi)容范圍，實(shí)施原則及方式，結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)及其結(jié)構(gòu)的指導(dǎo)性文件。課程的類型：以課程影響形式為標(biāo)準(zhǔn)劃分：顯性課程、隱性課程、懸空課程。顯性課程：指學(xué)校情景中以直接的，明顯的方式呈現(xiàn)的課程。隱性課程：其表現(xiàn)方式諸如教材隱含的文化偏見(jiàn)，師生關(guān)系和校園文化等。懸空課程：指學(xué)校課程中所缺乏的