全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度 (GHS)

全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度(GHS)2014年05月10日內(nèi)容簡介第一章

GHS制度產(chǎn)生的背景第二章

GHS制度的主要內(nèi)容第三章

GHS制度的目的、范圍和適用原則第四章國內(nèi)外GHS的實施情況第五章如何應(yīng)對GHS制度3第一章GHS產(chǎn)生的背景一，保護(hù)人類健康和環(huán)境的需要

化學(xué)品給人類的生活帶來了巨大的便利，極大的提高和改善了人們的生活質(zhì)量。但是，由于其固有的危險特性，化學(xué)品對人類或環(huán)境存在著潛在危害變得越發(fā)突出。為此，需要對化學(xué)品的危害性進(jìn)行全球統(tǒng)一的分類和標(biāo)記。4第一章GHS產(chǎn)生的背景二，完善現(xiàn)有化學(xué)品分類和標(biāo)簽體系的需要

1956年，第一個國際性的危險化學(xué)品運輸分類和標(biāo)記體系產(chǎn)生，即《聯(lián)合國關(guān)于危險貨物運輸建議書》（TDG）（以下簡稱桔皮書）。隨后以桔皮書為基礎(chǔ)，國際海事組織（IMO）和國際民用航空組織（ICAO）等國際組織分別制定了《國際海運危規(guī)》（IMDG）和《國際空運危規(guī)》（IATA)。5第一章GHS產(chǎn)生的背景二，完善現(xiàn)有化學(xué)品分類和標(biāo)簽體系的需要

此外，歐美等發(fā)達(dá)國家還針對消費者、工人和環(huán)境制定了各自的化學(xué)品分類和標(biāo)記制度。但是現(xiàn)有各種化學(xué)品分類標(biāo)簽體系著許多缺陷：（1），分類標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一，造成統(tǒng)一產(chǎn)品在不同國家有著不同的分類和標(biāo)簽；（2），缺乏對化學(xué)品生產(chǎn)、存儲、運輸和使用整個生命周期的管理；（3），缺乏對化學(xué)品潛在危害的分類和標(biāo)記。6現(xiàn)行制度局限性舉例例1:目前，歐盟確定的口服急性毒性LD50為200毫克/千克，而美國用500毫克/千克，則LD50在200至500毫克/千克之間的化學(xué)品分類結(jié)果將截然不同。例2:TDG（桔皮書）目前主要針對化學(xué)品運輸環(huán)節(jié)的分類和標(biāo)簽，而缺少對生產(chǎn)、存儲以及使用環(huán)節(jié)的管理。例3:TDG（桔皮書）目前主要針對化學(xué)品的物理危害（易燃）和急性毒性，而缺少對化學(xué)品的潛在危害，如致癌、生殖毒性、以及水生毒性的分類和標(biāo)記。7第一章GHS產(chǎn)生的背景三，減少對化學(xué)品試驗和評價的需要

通過制定全球統(tǒng)一的化學(xué)品分類和標(biāo)簽制度，減少動物試驗，減少對化學(xué)品的評估。四，促進(jìn)化學(xué)品的國際貿(mào)易在貿(mào)易領(lǐng)域，由于要遵守許多有關(guān)危險分類和標(biāo)簽規(guī)定，企業(yè)需要花費大量時間和金錢。由于負(fù)擔(dān)過重，部分企業(yè)被排除在化學(xué)品國際貿(mào)易之外8第一章GHS產(chǎn)生的背景“如果可行的話，到2000年，應(yīng)該做到：一個全球統(tǒng)一的危險分類和標(biāo)簽制度，包括物質(zhì)的安全數(shù)據(jù)單和易懂的符號。”

1992年環(huán)發(fā)會議《21世紀(jì)議程》第19章

9第一章GHS產(chǎn)生的背景三個國際組織承擔(dān)了GHS制度的制定工作：國際勞工組織（ILO）經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）聯(lián)合國（UN）經(jīng)過十多年的努力，于2001年形成了GHS制度的最初版本。2002年12月，經(jīng)聯(lián)合國正式出版，因其封面為紫色，GHS又稱“紫皮書”。10第一章GHS產(chǎn)生的背景GHS制度是建立在以下主要現(xiàn)行制度的基礎(chǔ)之上：美利堅合眾國有關(guān)工作場所、消費者和殺蟲劑的要求；加拿大有關(guān)工作場所、消費者和殺蟲劑的制度要求；歐洲聯(lián)盟有關(guān)物質(zhì)與制劑分類和標(biāo)簽的指令；《聯(lián)合國關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書》（桔皮書）。11第二章GHS的主要內(nèi)容一，什么是GHS制度？《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》（GloballyHarmonizedSystemofClassificationandLabllingofChemicals)，簡稱GHS。GHS制度包括兩方面內(nèi)容：對化學(xué)品危害性的統(tǒng)一分類；對化學(xué)品危害信息的統(tǒng)一公示12第二章GHS的主要內(nèi)容一，什么是GHS制度？2003年經(jīng)聯(lián)合國正式發(fā)布2005年12月第一修訂2007年7月第二修訂2009年7月第三修訂文本官方下載鏈接：/trans/danger/publi/ghs/ghs_rev03/03files_e.html13第二章GHS的主要內(nèi)容二，化學(xué)品危害性的統(tǒng)一分類GHS制度將化學(xué)品的危害大致分為3大類：

1)物理危害(如，易燃液體、氧化性固體等）

2)健康危害（如，急性毒性，皮膚腐蝕/刺激）；

3)環(huán)境危害（如，水生毒性）。141，GHS制度將化學(xué)品的物理危害又細(xì)分為16小項：

爆炸物發(fā)火液體易燃?xì)怏w發(fā)火固體易燃?xì)馊苣z自熱物質(zhì)和混合物氧化性氣體遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物高壓氣體氧化性液體易燃液體氧化性固體易燃固體有機過氧化物自反應(yīng)物質(zhì)和混合物金屬腐蝕劑15爆炸物一，定義物質(zhì)或混合物能夠通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣體，而產(chǎn)生氣體的溫度、壓力和速度能對周圍人和環(huán)境造成破壞。這種爆炸反應(yīng)不同于日常生活中的一些物理爆炸現(xiàn)象。爆炸物包括：爆炸性物質(zhì)或混合物；含有爆炸性物質(zhì)或混合物的物品；煙火物質(zhì)/物品。16爆炸物二，分類類別特征1.1整體爆炸危險1.2迸射危險1.3燃燒危害和輕微迸射危險1.4無顯著危險1.5整體爆炸危險但及其不敏感物質(zhì)1.6無整體爆炸危險的極端不敏感物質(zhì)17爆炸物三，具有爆炸性的活性原子團(tuán)結(jié)構(gòu)特征舉例C-C不飽和鍵乙炔C-金屬；N-金屬格利雅試劑；有機鋰化合物N-N疊氮化物；脂肪族偶氮化合物O-O過氧化物N-O硝酸鹽；硝基化物N-鹵原子氯胺類O-鹵原子氯酸鹽；過氯酸鹽18易燃?xì)馊苣z一，定義氣溶膠是指氣溶膠噴罐，系任何不可重新灌裝的容器，容器內(nèi)裝強制壓縮、液化或溶解的氣體，配有釋放裝置，可使所裝物噴射出來，形成在氣體中懸浮的固體或液體微?；蛐纬膳菽?、膏劑、粉末或處于液體、氣體。氣溶膠通常有泡沫氣溶膠和迸射氣溶膠。19易燃?xì)馊苣z二，分類對于易燃?xì)馊苣z的分類，常需考慮以下的測試結(jié)果：易燃?xì)馊苣z的組分；化學(xué)燃燒熱；泡沫試驗（用于泡沫氣溶膠）；點火距離試驗和封閉位置試驗的結(jié)果（用于迸射氣溶膠）。20易燃?xì)馊苣z二，分類類別特征3.1極度易燃?xì)馊苣z3.2易燃?xì)馊苣z如果根據(jù)GHS標(biāo)準(zhǔn)，氣溶膠中含有任何可歸類為易燃物的組分，則應(yīng)考慮將該氣溶膠歸類為易燃液體、易燃?xì)怏w或易燃固體。21易燃液體一，定義易燃液體是指閃點不高于93℃的液體。二，分類類別特征1閃點

23℃

，初沸點35℃2閃點

23℃

，初沸點35℃323℃

閃點

60℃460℃

閃點

93℃22自反應(yīng)物質(zhì)和混合物一，定義即使沒有氧（空氣）也容易發(fā)生激烈的放熱分解反應(yīng)的熱不穩(wěn)定液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)或混合物。不包括爆炸物、有機過氧物或氧化性物質(zhì)的物質(zhì)和混合物結(jié)構(gòu)特征例子S=O磺酰鹵類；磺酰氰類；磺酰肼類P-O亞磷酸鹽繃緊的環(huán)環(huán)氧化物；氮丙啶類不飽和鏈烯類；氰酸類23遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物一，定義通過與水作用，容易具有自燃性或放出危險數(shù)量的易燃?xì)怏w的固態(tài)、液態(tài)物質(zhì)或混合物。二，分類根據(jù)《聯(lián)合國關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書：試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊》第四部分

第節(jié)中的試驗N.5，劃分為3類。24有機過氧化物一，定義有機過氧化物是含有二價-O-O-結(jié)構(gòu)，熱不穩(wěn)定以及放熱自加速分解的液態(tài)或固態(tài)有機物質(zhì)。二，分類根據(jù)《聯(lián)合國關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書：試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊》第二部分

的試驗，將有機過氧化物劃分為“A~G型”7個類別。25金屬腐蝕劑一，定義金屬腐蝕劑是通過化學(xué)作用顯著損壞或毀壞金屬的物質(zhì)或混合物。二，分類類別特征1在55℃試驗溫度下對鋼和鋁表面都進(jìn)行試驗時對這兩種材料之一的腐蝕速率超過每年6.25mm26物理危害分類小結(jié)

在物理危害分類方面，GHS制度（紫皮書）與TDG（桔皮書）之間主要差異如下：

1)GHS分類更細(xì)化;

主要體現(xiàn)在：GHS將TDG中的某些危險類別細(xì)化。

2)GHS分類更全面主要體現(xiàn)在：對同一危險性的分類，更加全面。27差異性舉例例1:關(guān)于氧化性物質(zhì)的分類：GHS制度氧化性氣體氧化性液體氧化性固體氧化性物質(zhì)（5.1項）TDG28差異性舉例例2:關(guān)于易燃液體的分類：GHS制度閃點

23℃

，初沸點35℃

TDG閃點

23℃

，初沸點35℃

23℃

閃點

60℃60℃

閃點

93℃292，GHS制度將化學(xué)品的健康危害又細(xì)分為10小項：

急性毒性生殖毒性皮膚腐蝕/刺激致癌性嚴(yán)重眼損傷/眼刺激特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性單次接觸呼吸或皮膚敏化作用特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性重復(fù)接觸生殖細(xì)胞致突變性吸入危險3，GHS制度將化學(xué)品的環(huán)境危害僅分為2小項：危害水生環(huán)境危害臭氧層6.1項毒性物質(zhì)30急性毒性一，定義急性毒性是指在單劑量或在24h內(nèi)多劑量經(jīng)口或皮膚接觸一種物質(zhì)或混合物，或吸入接觸4h之后出現(xiàn)的有害效應(yīng)。二，分類根據(jù)化學(xué)品的經(jīng)口、皮膚接觸或吸入途徑的急性毒性，將化學(xué)品的急性毒性分為5類。急性毒性值用(近似）LD50值（經(jīng)口、皮膚接觸）或LC50值（吸入）或ATE值表示。31急性毒性分類標(biāo)準(zhǔn)接觸途徑第1類第2類第3類第4類第5類口服（mg/kg體重）55030020005000皮膚（mg/kg體重）5020010002000氣體（ppmv）100500250020000蒸氣（mg/L）0.52.01020粉塵和煙霧（mg/L）0.050.51.0532皮膚腐蝕/刺激一，定義皮膚腐蝕是指在施用試驗物質(zhì)達(dá)到4h后，可觀察到表皮和真皮的壞死（具有不可逆性）。皮膚刺激是指在施用試驗物質(zhì)達(dá)到4h后，對皮膚造成的可逆損傷（具有可逆性）。33嚴(yán)重眼損傷/眼刺激一，定義嚴(yán)重眼損傷是指在眼前部表面施加試驗物質(zhì)之后，對眼部造成在施用21d內(nèi)不可完全可逆的組織損傷，或嚴(yán)重的實際視覺衰退。嚴(yán)重眼損傷是指在眼前部表面施加試驗物質(zhì)之后，對眼部造成在施用21d內(nèi)完全可逆的變化。34如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？步驟一，明確產(chǎn)品類型

GHS制度將化學(xué)品分為兩類：物質(zhì)：自然狀態(tài)或通過生產(chǎn)過程得到的化學(xué)元素及其化合物，其中，包括：維持產(chǎn)品穩(wěn)定所需的任何添加劑和派生于所用過程的雜質(zhì)，不包括：可以分離而不影響物質(zhì)穩(wěn)定性或改變其組成的任何溶劑。

如：常見的化工品以及醫(yī)藥中間體。35如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？步驟一，明確產(chǎn)品類型

GHS制度將化學(xué)品分為兩類：混合物：兩種或更多種物質(zhì)組成，但不起反應(yīng)的混合物或溶液，如：農(nóng)藥、油漆、指甲油等。在GHS制度中，合金也被視為混合物36如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？步驟二，收集產(chǎn)品信息理化性質(zhì)：pH值、閃點、化學(xué)特性等；健康毒理：LD50、

LC50等；生態(tài)毒理：EC50、LC50等。

如果混合物整體信息無法獲得，可收集其主要主份的信息37如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？步驟二，收集產(chǎn)品信息收集信息途徑：網(wǎng)絡(luò)數(shù)據(jù)庫：Sigma-aldrich、Alfar、Acros研究報告：已發(fā)表的文章實驗測試38如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？步驟三，危險性判斷專家經(jīng)驗已收集的產(chǎn)品信息28項危險類別搭橋原則部分產(chǎn)品可能具有多種危險性，如農(nóng)藥乳油（毒性和易燃）公式計算39如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？搭橋原則簡介稀釋原則混合物A急性毒性第2類經(jīng)口LD50=250mg/kg混合物C急性毒性第4類經(jīng)口LD50=500mg/kg稀釋劑水（等量稀釋）40如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？搭橋原則簡介產(chǎn)品批次原則某個生產(chǎn)批次的某種復(fù)雜混合物的危險類別應(yīng)當(dāng)與由同一供應(yīng)商生產(chǎn)或在同一供應(yīng)商監(jiān)督下生產(chǎn)的另一批次的同類商品的危險類別相同。41如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？搭橋原則簡介高毒性混合物濃度原則組分Q含量50%水含量50%混合物A急性經(jīng)口毒性第1類組分Q含量75%水含量25%混合物B急性經(jīng)口毒性第1類42如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？搭橋原則簡介一種毒性類別內(nèi)的內(nèi)推法混合物X含量%Y含量%Z含量%水含量%混合物A5101075混合物B152470混合物C371575如果已知混合物A和B被分為急性經(jīng)口毒性第3類，則混合物C也應(yīng)分為急性經(jīng)口毒性第3類43如何對產(chǎn)品進(jìn)行危險性分類？搭橋原則簡介實質(zhì)上類似的混合物混合物A急性經(jīng)口毒性第4類組分X含量40%經(jīng)口LD50=200mg/kg組分Y含量60%組分Y含量60%組分R含量40%經(jīng)口LD50=200mg/kg混合物B急性經(jīng)口毒性第4類44二甲苯分類舉例物質(zhì)信息名稱鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯熔點/℃-25-4813閃點/℃322727沸點/℃144139138蒸氣壓（27℃）/kPa0.70.80.945物理危害危險類別分類分類依據(jù)1爆炸物不適用不含有爆炸性原子基團(tuán)2易燃?xì)怏w不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體3易燃?xì)馊苣z不適用不是氣霧產(chǎn)品4氧化性氣體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體5高壓氣體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體6易燃液體第3類鄰二甲苯的閃點32℃

；間二甲苯和對二甲苯的閃點為27℃7易燃固體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體8自反應(yīng)物質(zhì)和混合物不適用不含有自反應(yīng)性原子基團(tuán)46物理危害危險類別分類分類依據(jù)9發(fā)火液體不適用在常溫下接觸空氣后不引燃10發(fā)火固體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體11自熱物質(zhì)和混合物無法分類不適用于液體的測試方法12遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物不適用不含金屬或非金屬（硼、硅、磷等）13氧化性液體不適用不含有氧、氟、氯14氧化性固體不適用根據(jù)GHS的定義，應(yīng)為液體15有機過氧化物不適用不含有“—O—O—”結(jié)構(gòu)16金屬腐蝕劑不適合沒有腐蝕性47健康危害危險類別分類分類依據(jù)1急性毒性（經(jīng)口）第5類小鼠的LD50：3500mg/kg和4300mg/kg1急性毒性（經(jīng)皮）無法分類無數(shù)據(jù)1急性毒性（吸入：氣體）不適用根據(jù)GHS的定義分類為液體，且預(yù)期無法吸入其氣體1急性毒性（吸入：蒸氣）無法分類無數(shù)據(jù)1急性毒性（吸入：塵埃，煙霧）無法分類無數(shù)據(jù)2皮膚腐蝕/刺激第2類兔子經(jīng)皮刺激試驗報告：中等刺激48健康危害危險類別分類分類依據(jù)3嚴(yán)重眼損傷/眼刺激第2A類兔子眼刺激試驗：中等刺激4呼吸/皮膚敏化作用無法分類無數(shù)據(jù)5生殖細(xì)胞致突變性無法分類無數(shù)據(jù)6生殖毒性無法分類無數(shù)據(jù)7致癌性無法分類無數(shù)據(jù)8特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性單次接觸第1類（血液系統(tǒng)，心臟，肝，呼吸器官）;第3類（麻醉作用）根據(jù)人類證據(jù)：深度昏迷，嚴(yán)重高鐵血蛋白癥狀，血管內(nèi)溶血，脂肪肝（ChemicalsEvaluationandResearchInstitute)49健康危害危險類別分類分類依據(jù)9特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性重復(fù)接觸第1類（心臟血管系統(tǒng)，血液系統(tǒng)，腎）第2類（呼吸器官）根據(jù)人類證據(jù)：循環(huán)功能紊亂，紅細(xì)胞、白細(xì)胞、血小板數(shù)量減少（ChemicalsEvaluationandResearchInstitute)10吸入危害第2類吸入肺中可能導(dǎo)致化學(xué)性肺炎50健康危害急性毒性：第5類（經(jīng)口）；皮膚腐蝕/刺激：第2類；嚴(yán)重眼損傷/眼刺激：第2A類；特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性單次接觸：第1，3類特定目標(biāo)器官/系統(tǒng)毒性單次接觸：第1，2類吸入危害：第2類51環(huán)境危害危險類別分類分類依據(jù)1危害水生環(huán)境（急性）第2類96hLC50：2.6mg/L（紅鱒）1危害水生環(huán)境（慢性）未分類無相關(guān)數(shù)據(jù)2危害臭氧層不適合對臭氧層無破壞作用52第二章GHS的主要內(nèi)容三，化學(xué)品危害信息的統(tǒng)一公示GHS制度采用兩種方式公示化學(xué)品的危害信息：

1)標(biāo)簽；

2)安全數(shù)據(jù)單（safetydatasheet，簡稱SDS）注：在我國的標(biāo)準(zhǔn)中常稱為“物質(zhì)安全數(shù)據(jù)表”（MSDS）53第二章GHS的主要內(nèi)容三，化學(xué)品危害信息統(tǒng)一公示之標(biāo)簽在GHS制度中一個完整的標(biāo)簽至少含有5個部分：信號詞：表明危險的相對嚴(yán)重程度的詞語，包括：

“危險”（Danger):用于較為嚴(yán)重的危險類別

“警告”（Warning):用于較輕的危險類別

54第二章GHS的主要內(nèi)容三，化學(xué)品危害信息統(tǒng)一公示之標(biāo)簽危險說明：描述一種危險產(chǎn)品危險性質(zhì)的短語：：GHS制度已經(jīng)為所有危險項別分配了指定的危險說明如：“高度易燃液體和蒸氣”；“遇熱可能會爆炸”；“對水生生物毒性極大，并具有長期持續(xù)影響”。

55第二章GHS的主要內(nèi)容三，化學(xué)品危害信息統(tǒng)一公示之標(biāo)簽象形圖：一種描述危險產(chǎn)品危險性質(zhì)的圖形。

具體要求：

a)，邊框：紅色要足夠?qū)?，醒目?/p>

b)，符號：黑色；