植物鞣質(zhì)可與膠原以多點(diǎn)氫鍵形式結(jié)合課件

第3章鞣制清潔生產(chǎn)工藝制革環(huán)保概論第3章鞣制清潔生產(chǎn)工藝制革環(huán)保概論

制革工業(yè)中鉻的技術(shù)及管理框圖

制革工業(yè)中鉻的技術(shù)及管理框圖

多金屬結(jié)合鞣法多金屬結(jié)合鞣法無(wú)機(jī)植物鞣劑結(jié)合鞣法植-鋁結(jié)合鞣法原理在植物鞣質(zhì)、鋁鹽及膠原之間，植物鞣質(zhì)可與膠原以多點(diǎn)氫鍵形式結(jié)合，鋁鹽可與膠原的羧基配位結(jié)合，植物鞣質(zhì)可通過(guò)多元酚結(jié)構(gòu)的兩個(gè)羥基與鋁配位形成穩(wěn)定的五元環(huán)而結(jié)合，鞣劑對(duì)膠原的交聯(lián)可能的方式有：膠原-鞣質(zhì)-鋁-膠原，膠原-鋁-鞣質(zhì)-鋁-膠原，膠原-鞣質(zhì)-鋁-鞣質(zhì)-膠原。無(wú)機(jī)植物鞣劑結(jié)合鞣法植-鋁結(jié)合鞣法原理植-鉻結(jié)合鞣法原理植-鉻結(jié)合鞣時(shí)，鉻配合物可與膠原的羧基配位，在膠原分子鏈間形成單點(diǎn)結(jié)合和多點(diǎn)結(jié)合，植物鞣質(zhì)可在膠原分子鏈間形成多點(diǎn)氫鍵結(jié)合，同時(shí)還可與鉻配合物配位結(jié)合，在膠原分子鏈間形成膠原-鉻-鞣質(zhì)-膠原、膠原-鉻-鞣質(zhì)-鉻-膠原、膠原-鞣質(zhì)-鉻-鞣質(zhì)-膠原等結(jié)合方式。植-鉻結(jié)合鞣法原理廢鉻液直接循環(huán)法工藝流程廢鉻液直接循環(huán)法工藝流程廢鉻液循環(huán)工藝的控制要素完善的廢液收集系統(tǒng)根據(jù)廢鉻液循環(huán)浸酸、鉻鞣、復(fù)鞣工藝的不同，相應(yīng)有不同的循環(huán)體系，但建立封閉的循體系是首要解方面。對(duì)于浸酸或鞣制轉(zhuǎn)鼓，最好采用帶有排液和收液裝置的循環(huán)轉(zhuǎn)鼓嚴(yán)格控制地面排液，同時(shí)在地面要有相應(yīng)的收集設(shè)施。鉻液收池應(yīng)與其他廢液分流控制，將直接排出的廢液、搭馬、擠水液完全收集于貯液池中，貯存鉻鞣廢液的容器要用環(huán)氧樹脂或玻璃纖維等耐腐蝕材料砌襯。貯液池容積的緩沖能力要適應(yīng)投皮數(shù)量的變化，一般應(yīng)保證至少貯存1d以上排出的廢液。排液系統(tǒng)要能達(dá)到快速排液，并便于清理沉淀和雜質(zhì)成分。對(duì)決的于無(wú)法收集的少量鉻液可通過(guò)沉淀回收處理。廢鉻液循環(huán)工藝的控制要素完善的廢液收集系統(tǒng)根據(jù)嚴(yán)格控制廢液體積為盡可能減小鉻鞣廢液的體積，在鉻鞣過(guò)程中要盡量避免給體系中帶入過(guò)多的水。首先，可以采用98%的濃硫酸和粉狀甲酸鈉調(diào)節(jié)鉻鞣廢液，采用固體鉻鞣劑、固體堿化劑等方式降低廢液調(diào)整過(guò)程中帶來(lái)的水分。其次，鉻鞣后水洗液與濃鉻液分離處理。嚴(yán)格控制廢液體積為盡可能減小鉻鞣廢液的體積，在廢鉻液調(diào)節(jié)參數(shù)的確定廢鉻液的調(diào)整主要是鞣液pH值和蒙囿劑，廢液在補(bǔ)充鉻粉前必須先進(jìn)行酸化降低pH值，調(diào)節(jié)所用的酸為濃硫酸，加入的量為正常浸酸時(shí)加入的量。如果采用甲酸蒙囿應(yīng)將甲酸與硫酸一起加入廢鉻液中。對(duì)于調(diào)整鉻液的pH值，這應(yīng)視目的不同而有所差異，若用于浸樣酸時(shí)pH值應(yīng)小于1，當(dāng)加入到脫灰軟化后的轉(zhuǎn)鼓中時(shí)，鉻才不會(huì)發(fā)生沉淀。酸化應(yīng)在浸酸前早些進(jìn)行，以留出足夠的時(shí)間進(jìn)行冷卻，一般在攪拌下加入濃硫酸，攪拌2h，檢查pH值合格后靜置冷卻。對(duì)于將廢鉻液直接用于鉻鞣，鞣液的pH值一般應(yīng)調(diào)整到2.0-2.5，這時(shí)才能保證廢鉻液中鉻配合物組分與新配鉻液基本一致。廢鉻液調(diào)節(jié)參數(shù)的確定廢鉻液調(diào)節(jié)參數(shù)的確定廢鉻液的調(diào)整主要是鞣液pH值和蒙囿劑，廢去除廢液中的有機(jī)物收集的廢液要采用格柵過(guò)濾，以除去肉渣、皮纖維渣等固體物。油脂和細(xì)小的固體物可通過(guò)沉降除去，沉降后油脂浮在液面，可通過(guò)機(jī)器或人工撇去。細(xì)小固體沉在底部，可定期清除。沉降分離后的廢鉻液在調(diào)節(jié)罐中酸化時(shí)被乳化，鉻液中的少量油脂會(huì)破乳浮在液面?？刹扇墓薜壮槿°t液的方法將油脂留在罐內(nèi)并定期清除。鉻鞣循環(huán)廢液中最難以去除的是可溶性油脂、蛋白質(zhì)和其他溶解性的有機(jī)物雜質(zhì)，這些雜質(zhì)的存在是影響成革質(zhì)量的重要因素。由于無(wú)機(jī)、有機(jī)離子異性電荷的存在，形成復(fù)雜的配合物大分子及帶電膠團(tuán)，給蛋白質(zhì)、油脂的除去帶來(lái)困難。破壞膠團(tuán)的方法主要有加熱法、加入新電解質(zhì)法和引入電場(chǎng)法等。根據(jù)鉻鞣廢液中帶電膠團(tuán)的特性，從多種合成助凝劑中，選擇出一種含有極性和非極性基團(tuán)的聚酯PS藥劑，在一定的pH值和溫度條件下，蛋白質(zhì)分子外的水化層被破壞，其活性基團(tuán)與蛋白質(zhì)分子的極性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，并引發(fā)相鄰帶電膠團(tuán)聚合，隨著絮凝顆粒的增大，迅速發(fā)生沉淀。去除廢液中的有機(jī)物收集的廢液要采用格柵過(guò)濾，以除去肉渣、皮纖廢鉻液浸酸、鉻鞣時(shí)中性鹽的控制將廢鉻液直接用于浸酸、鉻鞣時(shí)，在浸酸前要先對(duì)調(diào)節(jié)后的廢液的pH值和鹽含量進(jìn)行測(cè)量，必要時(shí)再一次加酸對(duì)其pH值進(jìn)行調(diào)整，并且確定需要加入的食鹽量。

中性鹽含量是影響鞣制效果的因素之一。一般認(rèn)為，如果中性鹽含量過(guò)高，就會(huì)影響鉻配合物與膠原纖維的結(jié)合，使堿化變得很困難，同時(shí)還易造成成革裂面現(xiàn)象，因此一般認(rèn)為在廢鉻液循環(huán)過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格控制中性鹽含量。廢鉻液浸酸、鉻鞣時(shí)中性鹽的控制將廢鉻液直接用于浸廢鉻液循環(huán)浸酸／鉻鞣中存在的問(wèn)題及其解決辦法色花鉻皂酸腫鹽霜廢液回收的問(wèn)題廢鉻液循環(huán)浸酸／鉻鞣中存在的問(wèn)題及其解決辦法色花鉻皂酸腫鹽霜白濕皮生產(chǎn)方法白濕皮生產(chǎn)方法可應(yīng)用于兩個(gè)方面。一是用于鉻鞣革生產(chǎn)過(guò)程。即先用鋁、鈦、硅等預(yù)鞣，然后片皮、削勻，接著用鉻主鞣。這樣可得到以鉻鞣革特征為主的藍(lán)濕革。另一方面是用于非鉻鞣革的生產(chǎn)過(guò)程，即完全用植鋁鞣劑、合成鞣劑與鋁、合成鞣劑與戊二醛等鞣制，這樣可制得不含鉻的特種革。白濕皮生產(chǎn)方法白濕皮生產(chǎn)方法可應(yīng)用于兩個(gè)方面。在鉻鞣革生產(chǎn)過(guò)程中，為了減少鉻革邊、鉻鞣碎皮、鉻革屑等含鉻固體廢物，人們采取了剖灰皮或硝皮、削硝皮或酸皮的方法。這些方法雖然產(chǎn)生的碎三層和四層皮、修邊皮、皮屑不含鉻，但由于在這時(shí)皮纖維結(jié)構(gòu)未定形，剖層精度不高，革的面積產(chǎn)率低，削勻時(shí)皮的溫度（65-70℃

）有可能超過(guò)皮的收縮溫度，將皮削焦。因此，在鉻鞣前先用鋁、鈦、硅、醛等非鉻鞣劑進(jìn)行預(yù)鞣，使皮纖維初步定形并適當(dāng)