進(jìn)修部業(yè)務(wù)要課件

Advanced

ChemicalEngineeringThermodynamicsAppendixKAnintroductionto

equationofstates

Prausnitz1Advanced

ChemicalEngineering相平衡的計(jì)算活性係數(shù)模式逸壓係數(shù)模式計(jì)算使用之選擇雙模法單模法立方型狀態(tài)方程式在工程計(jì)算展現(xiàn)其簡單性與可信度半經(jīng)驗(yàn)狀態(tài)方程式分子排斥力貢獻(xiàn)項(xiàng)分子吸引力貢獻(xiàn)項(xiàng)2相平衡的計(jì)算2立方方程式的解析立方方程式變數(shù)轉(zhuǎn)換由p、q、r計(jì)算

、

由、計(jì)算A、B三個(gè)x解的計(jì)算式如14、15、16行三個(gè)莫耳體積解如17、18行設(shè)計(jì)成電腦語言程式，輸入立方方程式係數(shù)，解析之3立方方程式的解析3p、q、r必為實(shí)數(shù)，解析時(shí)有三種情況一個(gè)實(shí)數(shù)根與兩個(gè)共軛複數(shù)根三個(gè)實(shí)數(shù)根，且至少有兩個(gè)根相等三個(gè)不相等實(shí)數(shù)根由PV相圖可了解在兩相平衡之共存區(qū)三個(gè)實(shí)根的行為中間的根沒有物理意義4p、q、r必為實(shí)數(shù)，解析時(shí)有三種情況4PV相圖之等溫線純成分流體飽和液汽在飽和蒸汽壓力與溫度下之密度可以求取純成分流體汽液平衡滿足逸壓相等之條件體積狀態(tài)方程式之家族歷史1662波義耳定律1787查理定律理想氣體狀態(tài)方程式1873凡德瓦爾狀態(tài)方程式

對(duì)應(yīng)狀態(tài)理論之觀念5PV相圖之等溫線51901維里方程式-實(shí)驗(yàn)建立1927統(tǒng)計(jì)力學(xué)發(fā)展出維里方程式…1976Peng-RobinsonEOS…1983CCOREOS…1988ABACKEOS1997CPHCEOSP-CPHCEOS61901維里方程式-實(shí)驗(yàn)建立6立方型狀態(tài)方程式的發(fā)展基於理想氣體狀態(tài)方程式vanderWaals狀態(tài)方程式

立方型狀態(tài)方程式修正吸引力項(xiàng)之溫度效應(yīng)SKEOS7立方型狀態(tài)方程式的發(fā)展7修正溫度相依性之狀態(tài)方程式物質(zhì)參數(shù)1966byBarner881964byWilson1972bySoave

SRKEOS991976byPeng

Peng-RobinsonEOS

Peng彭定宇

經(jīng)典之作MidifiedPREOS1010三參數(shù)之立方型狀態(tài)方程式1111三參數(shù)之立方型狀態(tài)方程式參數(shù)之溫度函數(shù)有多種考慮被嘗試運(yùn)用1212描述極性流體與混合物之狀態(tài)方程式1313還有噢！14還有噢！14IMLEOS

Lu陸志禹15IMLEOS

Lu陸志禹15維里型態(tài)之狀態(tài)方程式BWREOS用指數(shù)(exp)項(xiàng)取代維里方程式之高階項(xiàng)廣泛應(yīng)用在石化工業(yè)物質(zhì)之計(jì)算參數(shù)多，計(jì)算效果優(yōu)異混合物使用時(shí)需應(yīng)用到混合律1616維里型態(tài)之狀態(tài)方程式17維里型態(tài)之狀態(tài)方程式17微擾理論為架構(gòu)之狀態(tài)方程式以粒子與系統(tǒng)相對(duì)體積為變數(shù)的維里展開式僅用於描述排斥力項(xiàng)用一個(gè)分?jǐn)?shù)來表示展開式之近似結(jié)果的考慮18微擾理論為架構(gòu)之狀態(tài)方程式18有名的Carnahan-Starling硬球之排斥力貢獻(xiàn)的狀態(tài)方程式凡德瓦爾狀態(tài)方程式排斥力項(xiàng)之相當(dāng)式CSvdW狀態(tài)方程式19有名的Carnahan-Starling硬球之排斥力貢獻(xiàn)的微擾硬凸體狀態(tài)方程式加一個(gè)球度來描述粒子的幾何形狀BACK狀態(tài)方程式對(duì)極性與輕極性流體及混合物計(jì)算效果相當(dāng)好20微擾硬凸體狀態(tài)方程式20AugumentedBACKEOS增加對(duì)極性分子的描述改善水與碳?xì)湮镔|(zhì)系統(tǒng)之計(jì)算效果採用溫度不相依的交互作用參數(shù)21AugumentedBACKEOS21混合律混合物系統(tǒng)虛擬為單一流體，此時(shí)狀態(tài)方程式中之物質(zhì)參數(shù)如何由純成分物質(zhì)之物質(zhì)參數(shù)計(jì)算呢？(1)組成平方混合律

傳統(tǒng)混合律由第二維里係數(shù)B在極低密度之行為所架構(gòu)併合律算術(shù)平均併合律幾何平均混合律22混合律22雙成分交互作用參數(shù)簡單的併合律在計(jì)算混合物系統(tǒng)並不一定周延適用加入交互作用參數(shù)以修正計(jì)算效果利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來取得各該混合物系統(tǒng)的交互作用參數(shù)局部莫耳分律混合律組成部分採用局部組成之觀念來計(jì)算高非理想混合物系統(tǒng)之行為23雙成分交互作用參數(shù)23局部組成莫耳分律之表示式已過