(完整版)大學有機化學知識點總結

(完整版)大學有機化學知識點總結有機化學復習總結一、有機化合物的命名1.能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物，包括烷烴、烯烴、炔烴、烯炔、脂環(huán)烴、芳烴、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、羧酸衍生物和多官能團化合物，并能夠判斷出Z/E構型和R/S構型。2.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應的結構式或立體結構式，包括傘形式、鋸架式、菲舍爾投影式和紐曼投影式。立體結構的表示方法：-傘形式：COOH-鋸架式：HH-紐曼投影式：H-菲舍爾投影式：H立體結構的標記方法：1.Z/E標記法：在表示烯烴的構型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側，為Z構型，在相反側，為E構型。2.順/反標記法：在標記烯烴和脂環(huán)烴的構型時，如果兩個相同的基團在同一側，則為順式；在相反側，則為反式。3.R/S標記法：在標記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團放在遠離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果優(yōu)先順序是順時針，則為R構型，如果是逆時針，則為S構型。有機化學反應及其特點有機化學反應可以分為多種類型，包括自由基取代、自由基加成、親電加成、親電取代、親核取代、離子型反應、親核加成、消除反應、協(xié)同反應、還原反應和氧化反應等。在這些反應中，有一些規(guī)律需要注意。例如，親電加成反應中，親電試劑通常會加到連氫較多的雙鍵碳上，而自由基加成反應中，鹵素則會加到連氫較多的雙鍵碳上。此外，體積較大的基團通常會取代到空間位阻較小的位置。對于芳烴親電取代反應，有鄰、對位定位基和間位定位基。在鹵代烴和醇消除反應中，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。判斷芳香性時，存在一個環(huán)狀的大π鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，π電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。在季銨鹽消除反應中，只有烴基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動力學控制產(chǎn)物）。當β－碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學控制產(chǎn)物）。此外，有機化學反應中也存在著立體化學的影響。例如，在烯烴的親電加成反應中，溴、氯、HOBr（HOCl）和羥汞化-脫汞還原反應會發(fā)生反式加成，而其它親電試劑則會發(fā)生順式+反式加成。在烯烴的環(huán)氧化和單線態(tài)卡賓的反應中，構型會保持不變。在烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化中，會產(chǎn)生順式鄰二醇。在烯烴的硼氫化-氧化和加氫中，也會發(fā)生順式加成。對于環(huán)己烯的加成，1-取代、3-取代和4-取代都是可能的。對于炔烴的選擇性加氫，Lindlar催化劑會產(chǎn)生順式烯烴，而Na/NH3（L）則會產(chǎn)生反式加氫。在親核取代中，SN1會發(fā)生外消旋化的同時構型翻轉。2：構型翻轉（Walden翻轉）在化學反應中，構型翻轉是指分子中的某個基團從一種構型轉變?yōu)榱硪环N構型的過程。其中，Walden翻轉是一種常見的構型翻轉現(xiàn)象。在消除反應中，E2和E1cb反應都可以通過反式共平面消除來實現(xiàn)。而在環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應中，反式產(chǎn)物是主要產(chǎn)物。四．概念、物理性質(zhì)、結構穩(wěn)定性、反應活性（一）.概念1.同分異構體同分異構體指的是分子式相同但結構不同的化合物。其中，構型異構是同分異構體的一種，包括順反異構、對映異構和構象異構等。2.試劑試劑可以分為親電試劑、親核試劑和自由基試劑三類。親電試劑通常是帶正電荷或具有空的p軌道或d軌道的化合物，如H、Cl、Br、RCH2、CH3CO++、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等。親核試劑則是帶負電荷或具有未共用電子對的中性分子，如OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、-X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等。自由基試劑則包括Cl2、Br2、過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等。3.酸堿的概念酸堿可以按照質(zhì)子的給體和受體來分類，布朗斯特酸堿指的是質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿；Lewis酸堿則是指電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4.共價鍵的屬性共價鍵的屬性包括鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩和偶極矩等。5.雜化軌道理論雜化軌道理論是描述分子中原子軌道混合的一種理論。其中，sp、sp2、sp3雜化是最常見的混合方式。6.旋光性旋光性是指物質(zhì)對于平面偏振光的旋轉能力。手性是指分子或物質(zhì)不具有對稱性，無法與其鏡像重合。手性碳是手性分子中的一種特殊碳原子。旋光性物質(zhì)包括左旋體和右旋體，而內(nèi)消旋體和外消旋體則是兩種不同的旋光性物質(zhì)。對映異構體的產(chǎn)生需要特定的條件，而非對映異構體則是指分子中的某些基團在不改變整體結構的情況下發(fā)生異構化。蘇式和赤式則是化學反應中常見的兩種構型，而差向異構體則是指分子中的兩個基團相對位置不同。構型翻轉中的Walden翻轉是一種常見的差向異構體轉化方式。7.電子效應電子效應包括誘導效應、共軛效應和空間效應等。其中，共軛效應又可以分為π-π共軛、p-π共軛、σ-p超2共軛和σ-π超共軛。空間阻礙是指已有基團對新引入基團的空間限制。例如，在化學反應中，某些反應物的結構可能會受到其他反應物或基團的限制，從而影響反應的進行。氯氣和溴氣在受紫外線或高溫作用下會發(fā)生裂解反應，產(chǎn)生氯溴化合物。例如，氯氣會裂解成2Cl，而溴氣會裂解成2Br。蘇式和赤式是兩種不同的分子構象。在蘇式構象中，兩個羥基位于同一側，而在赤式構象中，它們位于相對側。范德華張力是指兩個原子或原子團之間的距離小于它們的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。這種張力會影響分子的穩(wěn)定性和反應性。內(nèi)型和外型是環(huán)狀化合物的兩種不同構象。內(nèi)型構象是指取代基團朝向環(huán)內(nèi)，而外型構象是指取代基團朝向環(huán)外?；衔锏奈锢硇再|(zhì)包括沸點、熔點和溶解度等。這些性質(zhì)可以用來比較不同類型或同種類型的化合物之間的差異。形成氫鍵的條件包括氫原子的部分正電荷和帶有孤對電子的原子或分子之間的相互作用。分子內(nèi)氫鍵的形成需要分子中存在兩個或更多的氫鍵供體和接受體。烯烴的穩(wěn)定性順序是R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR（E-構型）>RCH=CHR（Z-構型）>RHC=CH2>CH2=CH2。環(huán)烷烴的穩(wěn)定性取決于其環(huán)的大小和是否存在取代基團。較小的環(huán)通常更穩(wěn)定，而取代基團可以影響環(huán)的穩(wěn)定性。開鏈烴的構象穩(wěn)定性取決于碳原子之間的鍵角和取代基團的位置。較大的鍵角和取代基團的相對位置通常會增加構象的穩(wěn)定性。環(huán)己烷的構象穩(wěn)定性取決于其椅式構象。椅式構象中，取代基團的位置可以影響構象的穩(wěn)定性。反應中間體的穩(wěn)定性可以影響反應的進行。碳正離子、碳負離子和自由基的穩(wěn)定性順序可以用來預測反應的可能性。共振極限結構式的穩(wěn)定性取決于在共振雜化體中的貢獻程度。貢獻程度越大，共振體就越穩(wěn)定。化合物的酸堿性可以通過它們的pKa值來判斷。不同類型化合物的酸堿性順序是：ROH>H2O>CH4>NH3。1.液相中醇的酸性大小在液相中，醇的酸性大小可以通過其共軛堿的穩(wěn)定性來衡量。一般來說，醇的酸性隨著其分子量的增加而增加，因為較大的分子量會導致共軛堿的穩(wěn)定性增加。2.酸性大小的影響因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：酸性大小還受到分子中吸電子基和推電子基的影響。吸電子基會使分子中的電荷密度增加，從而使共軛堿更加穩(wěn)定，因此會增加酸性。相反，推電子基則會使分子中的電荷密度降低，共軛堿不穩(wěn)定，因此會降低酸性。（五）反應活性大小判斷1.烷烴的自由基取代反應活性烷烴的自由基取代反應活性可以通過不同鹵素取代基的反應活性大小來衡量。其中，氟代烷的反應活性最高，碘代烷的反應活性最低。在選擇性方面，氟代烷的選擇性最低，碘代烷的選擇性最高。2.烯烴的親電加成反應活性烯烴的親電加成反應活性可以通過不同基團取代的反應活性大小來衡量。其中，雙取代烯烴的反應活性最高，而單取代烯烴的反應活性最低。3.烯烴環(huán)氧化反應活性烯烴環(huán)氧化反應活性也可以通過不同基團取代的反應活性大小來衡量。其中，雙取代烯烴的反應活性最高，而單取代烯烴的反應活性最低。4.烯烴的催化加氫反應活性：烯烴的催化加氫反應活性可以通過不同基團取代的反應活性大小來衡量。其中，乙烯的反應活性最高，而雙取代烯烴的反應活性最低。5.Diles-Alder反應在Diles-Alder反應中，雙烯體上連有推電子基團的反應活性最高，而親雙烯體上連有吸電子基團的反應活性最高。例如，化合物A的反應活性最高，而化合物D的反應活性最低。6.鹵代烴的親核取代反應鹵代烴的親核取代反應可以通過SN1反應和SN2反應來進行。在SN1反應中，碳正離子的形成能力可以通過鹵素原子的大小來衡量，其中溴代烷的形成能力最強，氯代烷的形成能力最弱。在SN2反應中，反應速率可以通過鹵素原子與相鄰碳原子的空間位阻來衡量，其中三級鹵代烷的反應速率最慢，一級鹵代烷的反應速率最快。7.消除反應鹵代烴在堿性條件下會發(fā)生消除反應，其中E2消除是最主要的反應類型。在E2消除中，反應活性可以通過鹵素原子的大小來衡量，其中碘代烷的反應活性最高，氯代烷的反應活性最低。醇的脫水反應也可以通過E1反應來進行。芳烴的親電取代反應芳環(huán)上帶有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基）會提高反應活性，而芳環(huán)上帶有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基會降低反應活性。例如，下列芳香族化合物的硝化反應相對活性次序為D>C>B>A。萘環(huán)的親電取代反應相對活性次序為α位>β位>氯苯>苯。在親電取代反應中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應的是CH3。定位基的定位效應強弱順序為：鄰、對位定位基：－O＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I；間位定位基：－NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2。其它在判斷親核性大小時，可以比較反應物的電負性、原子大小和電子云密度。試劑的堿性越強，反應活性越高。芳香性可以通過分子中是否有苯環(huán)來判斷?；钚灾虚g體與反應類型、反應機理反應機理包括自由基取代反應、自由基加成反應、親電加成反應、親電取代反應、親核加成反應和親核取代反應。其中，自由基取代反應的中間體是自由基，反應類型包括烷烴的鹵代、烯烴和芳烴的α-H鹵代。自由基加成反應的中間體也是自由基，反應類型包括烯烴和炔烴的過氧化效應。親電加成反應的中間體是環(huán)鎓離子（如溴鎓離子和氯鎓離子），反應類型包括烯烴與溴、氯、次鹵酸的加成，以及烯烴的其他親電加成、炔烴的親電加成、小環(huán)烷烴的開環(huán)加成和共軛二烯烴的親電加成。親電取代反應的中間體是σ-絡合物（氯代和溴代先生成π絡合物），反應類型包括芳烴親電取代反應（如鹵代、硝化、磺化、烷基化、?；吐燃谆ＳH核加成反應的中間體是碳負離子，反應類型包括炔烴的親核加成。親核取代反應的中間體是碳正離子，易發(fā)生重排，反應類型是SN1反應。反應類型：鹵代烴和醇的親核取代，以及醚鍵斷裂反應。這些反應主要涉及到3°烴基的生成。SN2反應反應類型：鹵代烴和醇的親核取代，分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反應，以及環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應。這些反應主要涉及到1°烴基的生成，包括醚和酚醚的生成。消除反應機理E1機理：這種機理涉及到碳正離子的生成，并且容易發(fā)生重排。這種機理主要用于醇脫水和3°RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應。E2機理：這種機理不涉及中間體的生成，而是直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴。這種機理主要用于RX的消除反應。E1cb機理：這種機理涉及到碳負離子的生成，主要用于鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應機理：這種機理涉及到不穩(wěn)定的活性中間體的重排，生成較穩(wěn)定的中間體或產(chǎn)物。這種機理主要用于碳正離子重排、變環(huán)重排和烯丙位重排等反應。在頻哪醇重排中，基團遷移的優(yōu)先順序為：Ar＞R＞H。其它重排機理包括質(zhì)子1,3－遷移等。六、鑒別與分離方法在鑒別和分離烯烴時，可以使用高錳酸鉀氧化和臭氧化反應，以及氧化芳烴和鄰二醇的高碘酸氧化。七、推導結構1.化學性質(zhì)：烯烴可以通過高錳酸鉀氧化和臭氧化反應進行鑒別和分離。芳烴和鄰二醇可以通過高碘酸氧化進行氧化。2.光波譜性質(zhì)：紅外光譜的吸收峰可以用來推導結構。例如，3650~2500cm的O—H和N—H伸縮振動，3300~3000cm的C≡C—H，C=C—H和Ar—H伸縮振動，以及3000~2700cm的CH3，CH2，次甲基和CHO的伸縮振動。另外，1870~1650cm的C=O伸縮振動可以用來鑒別酸、醛、酮、酰胺、酯和酸酐。1690~1450cm的C=C伸縮振動可以用來鑒別苯環(huán)骨架。1475~1300cm的CH3，CH2和次甲基面內(nèi)彎曲振動，以及1000~670cm的C=C—H，Ar—H和CH2的面外彎曲振動也可以用來推導結構。核磁共振譜也可以用來鑒別不同類別的化合物。例如，醛、酮、酸酐、酯、酰胺和羧酸的C=O鍵可以在1750-1680cm-1的范圍內(nèi)被檢測到。OH和NH2的質(zhì)子可以在2720cm-1和10.5-12cm-1的范圍內(nèi)被檢測到。不同的化合物也有不同的化學位移值，如CHCl3的化學位移值為7.27。在推導環(huán)烷烴的結構時，可以使用不飽和度的計算公式：Ω（不飽和度）=1/2（2+2n4+n3-n1）?；衔锏慕Y構分析可以通過紅外光譜和核磁共振譜圖進行。其中，紅外光譜觀察官能團區(qū)域，可以通過觀察C=O、O-H、N-H、C-O等官能團的吸收情況來確定化合物的結構。同時，C=C和芳環(huán)也可以通過紅外光譜來確定。在核磁共振譜圖中，可以通過化學位移和偶合常數(shù)來識別一些特征峰，如甲基、亞甲基、醛基、羥基等。通過重水交換的方法，還可以確定-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫的存在。苯環(huán)的質(zhì)子信號也可以通過核磁共振譜圖來確定取代基的數(shù)目和相對位置。烴和醇的鑒別方法也有一些特點：1.醇的中性使其能夠被鑒別，而酚則可以在常溫下被氧氣氧化成粉紅色，并與氯化鐵反應成紫色。2.溴水可用于區(qū)分醛糖和酮糖。3.醚在避光的情況下與氯或溴反應會生成氯代醚或溴代醚。在光助催化下，醚與空氣中的氧作用會生成過氧化合物。4.醌類化合物是一種具有醌式結構的中藥成分，分為苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四種類型，顏色各異，反應類型較多。鑒別不同類化合物的方法也有很多：1.烯烴、二烯、炔烴含有炔氫的炔烴可以被溴的四氯化碳溶液褪色，硝酸銀會生成炔化銀白色沉淀。2.芳香烴里的甲苯和二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應，而苯則不行。氯化亞銅的氨溶液會生成炔化亞銅紅色沉淀。3.小環(huán)烴三、四元脂環(huán)烴可以使溴的四氯化碳溶液褪色，鹵代烴在硝酸銀的醇溶液中會生成鹵化銀沉淀，不同結構的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。4.醇的鑒別可以用金屬鈉反應放出氫氣，對于6個碳原子以下的醇可以用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇會立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。5.酚或烯醇類化合物可以用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色，苯酚會產(chǎn)生蘭紫色，而溴水則會與苯酚生成三溴苯酚白色沉淀。6.羰基化合物可以用24-二硝基苯肼產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀來鑒別所有的醛酮，醛能生成銀鏡而酮不能，而用斐林試劑則可以區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛。7.甲基酮和具有結構的醇可以用碘的氫氧化鈉溶液生成黃色的碘仿沉淀來鑒別，而甲酸則能用托倫試劑生成銀鏡而其他酸則不能。8.胺的鑒別可以用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ仍贜aOH溶液中反應來區(qū)分伯、仲、叔胺，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH，而叔胺則不發(fā)生反應，仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液。另一種方法是用NaNO2+HCl，脂肪胺和伯胺會放出氮氣，而仲胺則生成黃色油狀物，叔胺則不反應。通過化學方法可以鑒別不同種類的烴類化合物。例如，丁烷是一種飽和烴，而1-丁炔和2-丁炔是不飽和烴?？梢允褂娩宓乃穆然既芤夯蚋咤i酸鉀溶液來區(qū)別這些化合物。另外，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可以使用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液來鑒別這兩種化合物。2糖類不同種類的糖類化合物可以通過與托倫試劑和斐林試劑作用產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀來區(qū)別。例如，葡萄糖和果糖可以用溴水來區(qū)別，因為葡萄糖能使溴水褪色而果糖不能。蔗糖不能生成銀鏡或磚紅色沉淀，而麥芽糖可以。3其他化合物鑒別其他類型的化合物也需要使用不同的試劑。例如，醛和酮都是羰基化合物，可以使用24-二硝基苯肼試劑來區(qū)別它們與醇酚。脂肪醛可以通過與碘仿反應來鑒別甲基酮。托倫試劑和斐林試劑可以用來區(qū)別醛和酮，以及芳香醛。使用三氯化鐵溶液可以區(qū)別酚與醇。不同的化合物需要使用不同的試劑和方法來鑒別。烴和環(huán)烷烴是不溶于水但溶于苯、乙酸和石油醚的化合物，它們非常穩(wěn)定且不會與常見試劑反應。它們與烯烴的區(qū)別在于不會與KMnO4反應。烯烴能夠使Br2褪色并生成無色的Mn2+離子。共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應會生成結晶固體。炔烴C≡C能夠使Br2CCl4紅棕色褪色，而在KMnO4/OH-溶液中則會變成紫色，并在CCl4中產(chǎn)生棕色的MnO2沉淀。這種反應與烯烴類似。芳烴與CHCl3+無水AlCl3作用會發(fā)生付氏反應，使烷基苯呈橙色至紅色，萘則呈藍色。這種反應可以用來區(qū)分烷烴、環(huán)烷烴和菲。但是，它不能快速區(qū)分與烷烴相似的化合物。此外，芳烴能夠迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和其他含氧化合物區(qū)分，但不能使Br2褪色。2鹵代烴（如R—X—Cl、—Br、—I）能夠在銅絲火焰中呈綠色，這被稱為Beilstein試驗。它們與AgNO3醇溶液反應會生成白色的AgCl↓、淡黃色的AgBr↓或黃色的AgI↓。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應，而仲鹵代烴和伯鹵代烴則需要放置或加熱才會起反應，而乙烯型鹵代烴則不會起反應。含氧化合物（如R—OH）加入Na會產(chǎn)生H2↑氣泡，因為它們是活性的H化合物。用RCOClH2SO4或酸酐可以酯化，生成香味，但只限于低級羧酸和低級醇。將K2Cr2O7加入H2SO4水溶液中，會使溶液從透明橙色變?yōu)樗{色，生成的Cr3+離子是綠色不透明的。生成氯代烷可以用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑（濃HCl+ZnCl2）可以區(qū)分伯、仲、叔醇。叔醇會立即與Lucas試劑反應，仲醇則需要5分鐘內(nèi)反應，而伯醇在室溫下不會反應。加入硝酸銨溶液后，酚呈NaOH呈黃至紅色，而酚類和烯醇類化合物則會與RCOOH物起反應。用NaOH水溶液和NaHCO3水溶液可以區(qū)分酚，酚會溶于NaOH水溶液但不會溶于NaHCO3水溶液。醚（如R—O—R）可以加入濃H2SO4生成鹽，可與烷烴和鹵代烴相區(qū)分。但含氧有機物不能用此法區(qū)分。酮可以加入24-二硝基苯肼生成黃色沉淀，也可以用碘仿反應生成CHI3↓黃色。甲基酮可以用羥氨和氨基脲生成肟和縮氨基脲，然后測定熔點。醛可以用Tollens試劑生成紅棕色的Cu2O↓，也可以用NH32OH生成銀鏡Ag↓。使用Fehling試劑（2Cu2+4OH-）或Benedict試劑可以檢測醛。使用Schiff試驗可以將醛試劑呈紫紅色。羧酸可以通過在NaHCO3水溶液中溶解來釋放CO2氣體，也可以利用活性氫的反應進行鑒別。羧酸上的醛基會被氧化。羧酸衍生物水解后可以檢驗產(chǎn)物。含氮化合物可以利用其堿性在稀鹽酸中溶解，而不溶于水，或者其水溶性化合物可以使石蕊變藍。肪胺可以采用Hinsberg試驗進行檢測。香胺和芳香伯胺可以使用異腈試驗進行檢測。胺在Br2+H2O中會生成白色沉淀，苯酚也有類似的現(xiàn)象。氨基酸可以采用水合茚三酮試驗進行檢測，脯氨酸會呈現(xiàn)淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也會有類似的呈色反應?；瘜W命名有一般規(guī)則和取代基的順序規(guī)則。當主鏈上有多種取代基時，名稱中基團的先后順序由順序規(guī)則決定。一般的規(guī)則是，取代基的第一個原子質(zhì)量越大，順序越高。如果第一個原子相同，則比較它們第一個原子上連接的原子的順序。以次序最高的官能團作為主要官能團命名時放在最后。其他官能團命名時，順序越低，名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團的一端標為1號碳。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標為1號碳。數(shù)詞位置號用阿拉伯數(shù)字表示。官能團的數(shù)目用漢字數(shù)字表示。雜環(huán)化合物的命名可以把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)，如氧雜環(huán)戊烷。給雜原子編號使雜原子的位置號盡量小。其他官能團視為取代基。帶支鏈烷烴的主鏈選取碳鏈最長、帶支鏈最多者。編號按最低系列規(guī)則，從側鏈最近端編號，如兩端號碼相同時，則依次比較下一取代基位次，最先遇到最小位次定為最低系統(tǒng)，不管取代基性質(zhì)如何，這是最小命名法。例如，235-三甲基己烷不叫245-三甲基己烷，因為235與245對比是最低系列。雙官能團和多官能團化合物的命名關鍵是確定母體。當鹵素和硝基與其它官能團并存時，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團為母體。當雙鍵與羥基、羰基、羧基同時存在時，應以醇、醛、酮、羧酸為母體，而不是以烯烴為母體。當羥基與羰基同時存在時，應以醛、酮為母體。當羰基與羧基同時存在時，應以羧酸為母體。當雙鍵與三鍵同時存在時，應選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長碳鏈為主鏈，并給雙鍵或三鍵盡可能低的編號。如果雙鍵與三鍵的位次數(shù)相同，則應給雙鍵以最低編號。官能團的優(yōu)先順序為：-COOH（羧基）>-SO3H（磺酸基）>-COOR（酯基）>-COX（鹵基甲?；?gt;-CONH2（氨基甲?；?gt;-CN（氰基）>-CHO（醛基）>-CO-（羰基）>-OH（醇羥基）>-O