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文檔簡介

天然氣作化工原料唐建峰天然氣作化工原料唐建峰1天然氣用作化工原料現(xiàn)階段主要是生產(chǎn)合成氨、甲醇、乙炔、氯甲烷、氫氰酸、二硫化碳等下游加工產(chǎn)品,而主導(dǎo)產(chǎn)品是合成氨和甲醇。本節(jié)將對(duì)以天然氣為原料生產(chǎn)合成氨、甲醇及乙炔工藝技術(shù)進(jìn)行詳細(xì)介紹。天然氣作化工原料天然氣用作化工原料現(xiàn)階段主要是生產(chǎn)合成氨、甲2天然氣作化工原料一、天然氣制合成氨二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品天然氣作化工原料一、天然氣制合成氨3一、天然氣制合成氨(1)天然氣制合成氨概述(2)天然氣制合成氨的工藝原理(3)天然氣制合成氨工藝天然氣作化工原料一、天然氣制合成氨天然氣作化工原料4(1)天然氣制合成氨概述

合成氨指由氮和氫在高溫高壓及催化劑存在的條件下直接合成的氨。世界上的氨除少量從焦?fàn)t氣中回收外,絕大部分是合成的氨,氨主要用作生產(chǎn)氮肥和復(fù)合肥料。以天然氣為原料生產(chǎn)合成氨和尿素是最經(jīng)濟(jì)的原料路線,全球約有75%的化肥是以天然氣為原料生產(chǎn)的,生產(chǎn)化肥消耗的天然氣約占天然氣化工利用的90%。我國是農(nóng)業(yè)大國,化肥需求量大,為改善環(huán)境和提高效益,在天然氣產(chǎn)區(qū)附近建造大型合成氨裝置勢在必行。一、天然氣制合成氨(1)天然氣制合成氨概述一、天然氣制合成氨5(2)天然氣制合成氨的工藝原理

以天然氣為原料生產(chǎn)合成氨的工藝步驟如下圖所示。也有一些合成氨工藝在該流程的基礎(chǔ)上有所變化。

天然氣精脫硫后經(jīng)蒸汽轉(zhuǎn)化、CO變換、脫除CO2及甲烷化(脫除微量COX),壓縮入氨合成塔,分離后循環(huán),馳放少量氣體。不少裝置還回收馳放氣中的氫氣。下面按流程說明一下各步驟的工藝過程。一、天然氣制合成氨(2)天然氣制合成氨的工藝原理一、天然氣制合成氨6

①脫硫

天然氣轉(zhuǎn)化制合成氣與合成氣的進(jìn)一步反應(yīng)過程中使用了多種催化劑,它們大都對(duì)硫敏感,易為其中毒,故常要求將進(jìn)料天然氣的總硫含量降至1mg/L,甚至于0.5mg/L。因此通常在天然氣轉(zhuǎn)化工序前設(shè)有脫硫工序。

氣體脫硫方法可分為兩大類:干法脫硫和濕法脫硫。干法脫硫工藝現(xiàn)多用于精脫硫過程,保護(hù)下游工段的催化劑,其脫硫程度比較高。濕法脫硫的脫硫精度不高,通常用于粗脫硫,在多數(shù)情況下,與干法脫硫串聯(lián)使用。一、天然氣制合成氨①脫硫一、天然氣制合成氨7

②天然氣蒸氣轉(zhuǎn)化制合成氣

天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化是指以水蒸氣將CH4轉(zhuǎn)化為CO與H2,屬吸熱反應(yīng),所得合成氣將有較高的氫碳比。在天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化過程中發(fā)生的主要反應(yīng)有:

CH4+H2O=CO+3H2-206kJ/molCH4+2H2O=CO2+4H2-165kJ/molCO+H2O=CO2+H2+41kJ/mol過程中的副反應(yīng)有:CH4=C+2H2-82.5kJ/mol2CO=CO2+C+172.5kJ/mol一、天然氣制合成氨②天然氣蒸氣轉(zhuǎn)化制合成氣一、天然氣制合成氨8③合成氣中CO變換在合成氨及制氫裝置中,均需要將合成氣中的CO轉(zhuǎn)化為CO2,同時(shí)生產(chǎn)H2。反應(yīng)式如下:CO+H2O=CO2+H2+41kJ/molCO變換反應(yīng)系放熱反應(yīng),低溫有利于CO的轉(zhuǎn)化。早期采用的高溫變換只能將CO濃度降至3%,后開發(fā)出低溫變換可降至0.2%~0.5%。目前多數(shù)工藝采用高溫變換串低溫變換的流程,前者用以加快反應(yīng),后者用以達(dá)到足夠的CO變換率。一、天然氣制合成氨③合成氣中CO變換一、天然氣制合成氨9④合成氣中CO2的脫除粗原料氣經(jīng)CO變換以后,變換氣中除H2外,還有CO2、CO和CH4等組分,其中以CO2含量最多。CO2既是氨合成催化劑的毒物,又是制造尿素、碳酸氫銨等氮肥的重要原料。因此變換氣中CO2的脫除必須兼顧這兩方面的要求。

常用的脫CO2方法有化學(xué)吸收法和物理吸收法。物理吸收法能耗低,但凈化度與壓力有關(guān),很難滿足和策劃哪敢的工藝要求?;瘜W(xué)吸收法中,凈化度與壓力關(guān)系不大,在合成氨中應(yīng)用廣泛。一、天然氣制合成氨④合成氣中CO2的脫除一、天然氣制合成氨10

⑤甲烷化甲烷化法是除去CO和CO2的最后工序,它是在催化劑存在的條件下使少量CO、CO2與H2反應(yīng)生成CH4和H2O的一種凈化工藝。

甲烷化法可以將氣體中碳的氧化物(CO+CO2)含量脫除到10cm3/m3以下,但是需要消耗有效成分H2,并且增加了CH4的含量。為了減少氫的消耗,有些大型裝置在脫除CO2前增設(shè)一選擇催化氧化供需,將CO轉(zhuǎn)化為CO2,CO濃度可降至1~2mL/m3。一、天然氣制合成氨⑤甲烷化一、天然氣制合成氨11⑥合成氣壓縮在天然氣制氨過程中,合成氣制備和凈化、氨合成是在不同壓力下操作的,因此,在合成氨生產(chǎn)中,氣體壓縮時(shí)十分重要的工序。

合成氨生產(chǎn)中的壓縮機(jī)有活塞式和離心式兩類。中小型制氨裝置大都選用活塞式壓縮機(jī),大型制氨廠的合成氣和循環(huán)氣壓縮均采用離心式壓縮機(jī)。

⑦氨的合成將純凈的氫、氮混合氣壓縮到高壓,在催化劑的作用下合成氨。氨的合成是提供液氨產(chǎn)品的工序,是整個(gè)合成氨生產(chǎn)過程的核心部分。一、天然氣制合成氨⑥合成氣壓縮一、天然氣制合成氨12氨合成反應(yīng)式如下:N2+3H2→2NH3(g)-92.4kJ/mol氨合成過程的示意流程圖如下圖所示。一、天然氣制合成氨氨合成反應(yīng)式如下:一、天然氣制合成氨13(3)天然氣制合成氨工藝天然氣制氨工藝經(jīng)過半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展,已形成多種各具特色的工藝,它們均成熟可靠,綜合能耗水平也大致接近。目前開發(fā)的新工藝主要有:①美國M.W.Kellogg公司的Kellogg節(jié)能型工藝②美國M.W.Kellogg公司的KRES-KAAP工藝③美國Brown&RottBraun公司的深冷凈化工藝④英國ICI公司的AMV節(jié)能工藝⑤德國Uhde公司的低能耗工藝及Linde工藝的LACTM工藝⑥丹麥HaldorTopsoe公司的低能耗制氨工藝一、天然氣制合成氨(3)天然氣制合成氨工藝一、天然氣制合成氨14天然氣作化工原料一、天然氣制合成氨二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品天然氣作化工原料一、天然氣制合成氨15(1)天然氣制甲醇概述(2)天然氣制甲醇的工藝原理(3)天然氣制甲醇生產(chǎn)工藝(4)天然氣制甲醇的研究開發(fā)動(dòng)向(5)其它含氧化合物的制備二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物(1)天然氣制甲醇概述二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物16(1)天然氣制甲醇概述甲醇是極其重要的有機(jī)化工原料,也是一種潔凈燃料,在國民經(jīng)濟(jì)中占有十分重要的地位。甲醇是一碳化學(xué)的基礎(chǔ)產(chǎn)品,經(jīng)過羰基化、烷基化、氧化脫氫等一系列反應(yīng)可得到總舵的有機(jī)化工產(chǎn)品。

以天然氣為原料生產(chǎn)甲醇,建設(shè)投資低、能耗低、生產(chǎn)成本低,是具有競爭力的原料路線。在天然氣化工利用中,甲醇生產(chǎn)消耗的天然氣僅次于合成氨。目前,全球甲醇生產(chǎn)逐步向有廉價(jià)天然氣的國家和地區(qū)轉(zhuǎn)移,并且裝置的規(guī)模越來越大。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物(1)天然氣制甲醇概述二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物17(2)天然氣制甲醇的工藝原理

以天然氣為原料生產(chǎn)甲醇的工藝步驟有造氣、壓縮、合成及產(chǎn)品的分離精制等,如下圖所示。因合成反應(yīng)的單程轉(zhuǎn)化率不高,故過程氣需循環(huán)反應(yīng)。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物(2)天然氣制甲醇的工藝原理二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物18造氣和合成是天然氣制甲醇過程中兩道重要的工序:

①造氣

造氣即合成氣的制備,包括天然氣壓縮、精脫硫、烴類轉(zhuǎn)化和廢熱回收等。以天然氣為原料制合成氣,主要有烴類蒸氣轉(zhuǎn)化、催化部分氧化與烴類蒸氣轉(zhuǎn)化兩段聯(lián)合轉(zhuǎn)化和非催化部分氧化等方法。非催化部分氧化多用于重渣油原料路線向天然氣路線的改造工程,在新建裝置中沒有使用。對(duì)蒸汽轉(zhuǎn)化及聯(lián)合轉(zhuǎn)化法的優(yōu)化稱為合成氣制備技術(shù)的發(fā)展重點(diǎn)。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物造氣和合成是天然氣制甲醇過程中兩道重要的工序:二、19②合成

甲醇的合成是在高溫、高壓、催化劑存在下進(jìn)行的,是典型的復(fù)合氣-固相催化反應(yīng)過程。合成工序的主要化學(xué)反應(yīng)為:

CO+2H2=CH3OH+90.77kJ可見這是一個(gè)原子經(jīng)濟(jì)型反應(yīng),無副產(chǎn)物生成。過程中也可能存在CO2與H2反應(yīng)生成甲醇的反應(yīng),即:CO2+3H2=CH3OH+H2O+49.16kJ

在合成過程中,除主產(chǎn)物甲醇外,還有一些微量含氧有機(jī)物生成,如二甲醚、甲酸甲酯及C2以上的醇類等。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物②合成二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物20(3)天然氣制甲醇的生產(chǎn)工藝按照操作壓力的不同,可將天然氣制甲醇工藝分為高壓、中壓及低壓合成工藝。相比之下,低壓法甲醇合成工藝的投資及能耗等技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)均顯著優(yōu)于高壓法,故目前高壓法在新建裝置中已不再采用。中壓法與低壓法相比,由于提高了壓力,甲醇合成效率也得到顯著提高。目前,天然氣制甲醇工藝總的發(fā)展趨勢是是由高壓向低、中壓發(fā)展。下面對(duì)中、低壓合成工藝進(jìn)行簡單介紹。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物(3)天然氣制甲醇的生產(chǎn)工藝二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物21①低壓合成工藝

低壓工藝中以英國的ICI工藝和德國的Lurgi工藝為代表。目前,采用ICI技術(shù)生產(chǎn)的甲醇約占世界甲醇產(chǎn)量的60%,Lurgi工藝展20%。

Ⅰ)

ICI低壓合成工藝該工藝是英國ICl公司在1966年研究成功的。工藝流程圖如圖1所示。ICI低壓合成工藝是第一個(gè)工業(yè)化的低壓合成工藝,在甲醇工業(yè)的發(fā)展中具有重要的意義。該工藝具有合成壓力低、能耗低、系統(tǒng)簡單等優(yōu)點(diǎn),相對(duì)于高壓法工藝是一個(gè)巨大的技術(shù)進(jìn)步。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物①低壓合成工藝二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物22圖1ICI低壓甲醇合成工藝流程圖圖1ICI低壓甲醇合成工藝流程圖23Ⅱ)Lurgi低壓合成工藝Lurgi低壓甲醇合成工藝流程如圖2所示,該工藝是由德國Lurgi公司研制成功的。該工藝與ICI低壓合成工藝的區(qū)別是反應(yīng)器的設(shè)計(jì)不同。Lurgi低壓合成工藝采用管殼型反應(yīng)器,催化劑裝在管內(nèi),反應(yīng)熱由管間的沸騰水蒸發(fā)移出,副產(chǎn)中壓蒸汽。Lurgi低壓甲醇合成工藝的優(yōu)點(diǎn)是:合理地利用了反應(yīng)熱,醇凈值高,循環(huán)氣量小,合成系統(tǒng)設(shè)備尺寸小,開車方便,調(diào)控靈敏。缺點(diǎn)是:反應(yīng)器結(jié)構(gòu)復(fù)雜,材質(zhì)要求高,裝填催化劑不便。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物Ⅱ)Lurgi低壓合成工藝二、天然氣制甲醇及其它24

圖2Lurgi低壓甲醇合成工藝流程1-透平循環(huán)壓縮機(jī);2-熱交換器;3-鍋爐水預(yù)熱器;4-水冷卻器

5-甲醇合成塔;6-汽包;7一甲醇分離器;8-粗甲醇貯槽圖2Lurgi低壓甲醇合25②中壓合成工藝

中壓法是在低壓法研究基礎(chǔ)上進(jìn)一步發(fā)展起來的,由于低壓法操作壓力低,導(dǎo)致設(shè)備體積相當(dāng)龐大,不利于甲醇生產(chǎn)的大型化。因此發(fā)展了壓力為10MPa左右的甲醇合成中壓法。它能更有效地降低建廠費(fèi)用和甲醇生產(chǎn)成本。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物②中壓合成工藝二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物26(4)天然氣制甲醇工藝的研究開發(fā)動(dòng)向目前以天然氣為原料制甲醇的工業(yè)生產(chǎn)路線已取得巨大成就,但該路線也存在重要的缺點(diǎn),主要是合成甲醇的單程轉(zhuǎn)化率低,再則需消耗巨額投資建設(shè)造氣裝置。因此,以簡化過程、節(jié)省投資、提高效率而降低甲醇的生產(chǎn)成本為目標(biāo),國內(nèi)外的研究開發(fā)工作一直在廣泛進(jìn)行,有些已取得重要進(jìn)展。

這些研究開發(fā)工作分為兩類:一類仍經(jīng)由合成氣,但以新的效率更高的工藝代替現(xiàn)有的合成甲醇工藝;另一類則不經(jīng)合成氣步驟,將甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物(4)天然氣制甲醇工藝的研究開發(fā)動(dòng)向二、天然氣制甲醇及其它含27(5)其它含氧化合物的制備①以合成氣為原料合成低碳混合醇以及乙醇、乙二醇

Ⅰ)低碳混合醇低碳混合醇是一種重要的有機(jī)化合物,可作為汽油添加劑、油漆稀釋劑及潤滑劑等。國內(nèi)外對(duì)合成氣制低碳混合醇進(jìn)行了廣泛的研究開發(fā)工作,目前,主要的合成工藝有:意大利的MAS工藝、德國的Octamix工藝、法國IFP工藝及美國的Sygmol工藝等。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物(5)其它含氧化合物的制備二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物28

Ⅱ)合成氣制乙醇

研究開發(fā)中的合成氣制乙醇工藝有氣相及液相法。氣象法使用以銠為主劑的催化劑;液相法則使用羰基鈷催化劑。在進(jìn)行此項(xiàng)研究的國內(nèi)外多家單位中,中國科學(xué)院大連物理化學(xué)研究所進(jìn)行了0.1t/a的中間試驗(yàn),處于國際先進(jìn)行列。

Ⅲ)合成氣制乙二醇乙二醇是重要的有機(jī)化工原料,目前工業(yè)上均以環(huán)氧乙烷再水合制得。為了開辟新的生產(chǎn)途徑,國內(nèi)外對(duì)以合成氣為原料直接或間接法制備乙二醇進(jìn)行了廣泛的研究工作。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物Ⅱ)合成氣制乙醇二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物29

②甲醛的制備甲醛具有廣泛的用途,可用于制造多種高分子材料,在農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料及緩效肥料方面也有廣泛的應(yīng)用。甲醇以空氣中的氧化可生成甲醛:2CH3OH+O2→CH2O+H2O在空氣不足時(shí)甲醇也可脫氫生成甲醛:CH3OH→CH2O+H2

依據(jù)上述反應(yīng),形成了甲醛過量的銀法工藝與空氣過量的鐵法工藝。后者主要用于生產(chǎn)低醇含量高濃度甲醛產(chǎn)品。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物②甲醛的制備二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物30③醋酸的制備醋酸是最重要的、也是產(chǎn)量最大的一種有機(jī)酸。目前生產(chǎn)醋酸的原料及工藝方法有以下幾種:

Ⅰ)甲醇羰化法:自1970年開發(fā)成功后迅速發(fā)展,現(xiàn)已占世界總產(chǎn)能力的70%以上,中國約占1/3;Ⅱ)乙烯-乙醛路線:這是僅次于甲醇羰化法的路線;

Ⅲ)乙醇-乙醛路線:古老的生產(chǎn)方法,中國仍有一些小生產(chǎn)裝置;

Ⅳ)丁烷或石腦油氧化法:在20世紀(jì)50及60年代曾是主要的生產(chǎn)方法。二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物③醋酸的制備二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物31天然氣作化工原料一、天然氣制合成氨二、天然氣制甲醇及其它含氧化合物三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品天然氣作化工原料一、天然氣制合成氨32(1)概述(2)天然氣制乙炔生產(chǎn)工藝(3)乙炔的下游產(chǎn)品三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品(1)概述三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品33(1)概述在19世紀(jì)和20世紀(jì)上半葉,乙炔被稱為“有機(jī)化學(xué)之母”,乙炔不僅曾是最重要的化工原料,而且?guī)缀跛械挠袡C(jī)化工產(chǎn)品都可以追隨到乙炔。最初,乙炔是由電石制備的;其后,開發(fā)了以天然氣為原料生產(chǎn)乙炔的工藝;此外,乙烯裝置也可副產(chǎn)少量乙炔。

在乙炔化工應(yīng)用方面,世界主要國家的總趨勢是在萎縮;不少過去以乙炔為原料生產(chǎn)的產(chǎn)品已改用乙烯為原料。乙炔化工產(chǎn)品的總產(chǎn)量不僅遠(yuǎn)低于乙烯化工產(chǎn)品,而且有些產(chǎn)品還可能被進(jìn)一步代替。三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品(1)概述三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品34美國及西歐等各國的乙炔主要以天然氣為原料生產(chǎn)。我國乙炔生產(chǎn)大都以電石為原料,天然氣乙炔僅有四川維尼綸廠的3×104t/a裝置在運(yùn)行。此外,長壽化工廠建有天然氣乙炔制氯丁二烯的裝置,但迄今未能投入生產(chǎn)。三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品美國及西歐等各國的乙炔主要以天然氣為原料生產(chǎn)。我35(2)天然氣制乙炔生產(chǎn)工藝

烴類裂解法是目前生產(chǎn)乙炔的主要方法,它是以天然氣中的甲烷以及其他烴類為原料。其主導(dǎo)方法為天然氣部分氧化法,這是當(dāng)前工業(yè)上生產(chǎn)乙炔最經(jīng)濟(jì)合理的路線。除此之外,使用天然氣為原料生產(chǎn)乙炔的方法還有高溫裂解的烏爾夫法以及電弧法,但經(jīng)濟(jì)性均較部分氧化法差,故很少應(yīng)用。本節(jié)重點(diǎn)介紹天然氣部分氧化法制乙炔工藝。

天然氣部分氧化法制乙炔的典型工藝是BASF工藝,以此工藝建設(shè)的裝置有23套。下面介紹一下BASF法的工藝原理及流程。三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品(2)天然氣制乙炔生產(chǎn)工藝三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品36

BASF工藝原理

天然氣在部分氧化爐內(nèi)的反應(yīng)時(shí)復(fù)雜的,主要反應(yīng)有以下一些:2CH4=C2H2+3H2-381kJ①CH4+O2=CO+H2O+H2+278kJ②CO+H2=CO2+H2+41.9kJ③C2H2=2C+H2-227kJ④此中,式①系生成乙炔的主反應(yīng),為強(qiáng)吸熱反應(yīng),反應(yīng)所需熱量則由②式反應(yīng)提供;③式反應(yīng)為CO變換反應(yīng);④式為乙炔分解反應(yīng),亦為吸熱反應(yīng)。三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品BASF工藝原理三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品37除以上反應(yīng)外,還有乙炔聚合生成高級(jí)炔烴、烯烴、芳香烴等的反應(yīng)。

BASF法工藝流程

BASF法工藝流程包括原料預(yù)熱、反應(yīng)爐、驟冷(防止乙炔的進(jìn)一步分解),分離炭黑及乙炔提濃等工序。其工藝流程如圖3所示。三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品除以上反應(yīng)外,還有乙炔聚合生成高級(jí)炔烴、烯烴、芳香38圖3BASF法天然氣制乙炔工藝流程1-氧氣預(yù)熱器;2-天然氣預(yù)熱器;3-乙炔爐;4-冷卻塔;5-電除塵器6-氣柜;7-炭黑浮升器;8-攪拌器;9-炭黑泥漿泵;10-焚燒爐;11-水泵;12-涼水塔;13-循環(huán)水泵;14-放空水封圖3BASF法天然氣制乙炔工藝流程39其它天然氣氧化制乙炔工藝

其它天然氣氧化制乙炔工藝主要有以下幾種:

①SBA-Kellogg工藝②蒙特卡蒂尼工藝③Monsanto工藝④ГИАП工藝⑤重慶化工研究院“一爐三氣”工藝三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品其它天然氣氧化制乙炔工藝三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品40(3)乙炔的下游產(chǎn)品

目前乙炔的主要用途可分為兩大部分:一為乙炔專用化學(xué)品,如炔醛法化學(xué)品、乙炔基醚、聚乙炔等;另一部分為與乙烯、丙烯等處于竟?fàn)帬顟B(tài)的產(chǎn)品,如氯乙烯、乙酸乙烯以及內(nèi)烯酸等。

下面簡單介紹一下乙炔的下游產(chǎn)品醋酸乙烯、1,4-丁二醇、氯乙烯及丁內(nèi)酯。三、天然氣制乙炔及其下游產(chǎn)品(3)乙炔的下游產(chǎn)品三

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