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專題八水溶液中的離子平衡第一篇高考選擇題滿分策略專題八水溶液中的離子平衡第一篇高考選擇題滿分策略真題調(diào)研
洞察規(guī)律角度一溶液中的“三大平衡”及影響因素欄目索引角度二溶液中離子濃度關(guān)系判斷角度三結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化真題調(diào)研洞察規(guī)律角度一溶液中的“三大平衡”及影響因素欄目真題調(diào)研
洞察規(guī)律1.(2017·全國卷Ⅰ,13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是答案解析231A.Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-6B.曲線N表示pH與
的變化關(guān)系C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)√真題調(diào)研洞察規(guī)律1.(2017·全國卷Ⅰ,13)常溫下將N2312312312312.(2017·江蘇,14,改編)常溫下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列說法正確的是
A.濃度均為0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點,消耗NaOH溶液的體積相等C.0.2mol·L-1HCOOH與0.1mol·L-1NaOH等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2mol·L-1CH3COONa與0.1mol·L-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(Cl-)>c(H+)答案解析√2312.(2017·江蘇,14,改編)常溫下,Ka(HCOOH)231解析
A項,由電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(Cl-)+c(OH-)=c()+c(H+),因Kb(NH3·H2O)<Ka(HCOOH),同濃度的HCOONa和NH4Cl溶液,前者HCOO-水解程度小于后者的水解程度,即前者水解產(chǎn)生的c(OH-)小于后者水解產(chǎn)生的c(H+),有前者溶液中c(H+)大于后者溶液中c(OH-),c(Na+)=c(Cl-),有c(Na+)+c(H+)>c(Cl-)+c(OH-),正確;B項,CH3COOH的酸性比HCOOH弱,同pH時,c(CH3COOH)>c(HCOOH),用NaOH滴定時,CH3COOH消耗的NaOH多,錯誤;231解析A項,由電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=231C項,此時為等濃度的HCOOH和HCOONa溶液,質(zhì)子守恒式有c(HCOO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HCOOH)[可由電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)和物料守恒式2c(Na+)=c(HCOO-)+c(HCOOH)處理得到],錯誤;D項,當(dāng)兩者等體積混合時,得等濃度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液,若不考慮CH3COOH的電離和CH3COO-的水解,有c(CH3COO-)=c(Cl-)=c(CH3COOH),溶液呈酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,有c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),錯誤。231C項,此時為等濃度的HCOOH和HCOONa溶液,質(zhì)子3.(2017·全國卷Ⅱ,12)改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=答案解析231下列敘述錯誤的是
A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)√3.(2017·全國卷Ⅱ,12)改變0.1mol·L-1二解析
A項,根據(jù)圖像,pH=1.2時,H2A和HA-相交,則有c(H2A)=c(HA-),正確;B項,根據(jù)pH=4.2點,K2(H2A)= =c(H+)=10-4.2,正確;C項,根據(jù)圖像,pH=2.7時,H2A和A2-相交,則有c(H2A)=c(A2-),正確;D項,根據(jù)pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-),且c(HA-)+c(A2-)約為0.1mol·L-1,而c(H+)=10-4.2mol·L-1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),錯誤。231解析A項,根據(jù)圖像,pH=1.2時,H2A和HA-相交,則角度一溶液中的“三大平衡”及影響因素電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個條件時,平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。高考必備角度一溶液中的“三大平衡”及影響因素電離平衡、水解平衡、沉1.電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比較
電離平衡CH3COOH
CH3COO-+H+水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-沉淀溶解平衡AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)研究對象弱電解質(zhì)(包括弱酸、弱堿、水、多元弱酸的酸式酸根)鹽溶液(包括強酸弱堿鹽、弱酸強堿鹽、弱酸弱堿鹽)難溶電解質(zhì)(如難溶的酸、堿、鹽等)1.電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比較
電離平衡CH3C影響因素升高溫度促進電離,離子濃度增大,Ka增大促進水解,Kh增大Ksp可能增大,也可能減小加水稀釋促進電離,離子濃度(除OH-外)減小,Ka不變促進水解,離子濃度(除H+外)減小,Kh不變促進溶解,Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體或鹽酸,抑制電離,Ka不變加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不變加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不變加入反應(yīng)離子加入NaOH,促進電離,Ka不變加入鹽酸,促進水解,Kh不變加入氨水,促進溶解,Ksp不變影響因素升高溫度促進電離,離子濃度增大,Ka增大促進水解,K2.“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū)(1)誤認為電離平衡正向移動,弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動,但醋酸的電離程度減小。(2)誤認為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中,溶液中離子濃度都減小。如氨水加水稀釋時,c(H+)增大。(3)誤認為由水電離出的c(H+)=1.0×10-13mol·L-1的溶液一定呈堿性。如25℃,0.1mol·L-1鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H+)都為1.0×10-13mol·L-1。2.“電離平衡”分析判斷中的常見誤區(qū)(1)誤認為電離平衡正向(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過程中,判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時,首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)或者是它們的變形。(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過程中,判斷某些微粒濃度的關(guān)系3.“水解平衡”常見的認識誤區(qū)(1)誤認為水解平衡向正向移動,離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動,但Fe3+的水解程度減小。(2)由于加熱可促進鹽類水解,錯誤地認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。其實不一定,對于那些水解程度不是很大,水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]來說,溶液蒸干后仍得原溶質(zhì)。3.“水解平衡”常見的認識誤區(qū)(1)誤認為水解平衡向正向移動例1下列敘述正確的是
A.常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍,稀釋后溶液的pH=4B.25℃時Ksp(AgCl)=1.8×10-10,向AgCl沉淀的溶解平衡體系中加入NaCl固體,AgCl的溶解度增大C.濃度均為0.1mol·L-1的下列溶液,pH由大到小的排列順序為NaOH>Na2CO3>(NH4)2SO4>NaHSO4D.為確定二元酸H2A是強酸還是弱酸,可測NaHA溶液的pH,若pH>7,則H2A是弱酸;若pH<7,則H2A是強酸典例剖析答案解析√解題思路例1下列敘述正確的是典例剖析答案解析√解題思路解題思路分析選項涉及的平衡類型,加水稀釋,先假設(shè)平衡不移動,確定離子濃度(特別是H+或OH-)變化情況,再考慮平衡移動,最終判斷離子濃度的變化結(jié)果,相同離子,轉(zhuǎn)化為改變某一組分的濃度,先確定移動的方向,再判斷移動的結(jié)果,上述兩種情況均不影響平衡常數(shù);加熱會使電離平衡、水解平衡向右移動。解題思路分析選項涉及的平衡類型,加水稀釋,先假設(shè)平衡不移動解析
A項,醋酸稀釋3<pH<4;B項,增大Cl-濃度,AgCl的溶解平衡左移,溶解度變??;C項,依據(jù)水解的微弱思想可判斷同濃度的溶液,堿性NaOH>Na2CO3,酸性NaHSO4>(NH4)2SO4,得出C項正確的結(jié)論;D項,若H2A是弱酸,NaHA中可能存在兩種趨勢,HA-
H++A-和HA-+H2O
H2A+OH-,若HA-電離程度大于水解程度,則溶液pH<7,故D項錯誤。解析A項,醋酸稀釋3<pH<4;例2
(2016·全國卷Ⅲ,13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是答案解析√解題思路解題思路將微粒濃度的比值轉(zhuǎn)為常量(Ka、Kb、Kh、Kw)或單一變量,再根據(jù)條件判斷對單一變量的影響,逐項分析,得出結(jié)論。例2(2016·全國卷Ⅲ,13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正全國通用版高考化學(xué)考前三個月選擇題滿分策略第一篇專題八水溶液中的離子平衡課件全國通用版高考化學(xué)考前三個月選擇題滿分策略第一篇專題八水溶液中的離子平衡課件下列說法不正確的是
A.正常人體血液中,的水解程度大于電離程度B.人體血液酸中毒時,可注射NaHCO3溶液緩解C.pH=7.00的血液中,c(H2CO3)<c()D.pH=7.40的血液中, 的水解程度一定大于H2CO3的電離程度經(jīng)典精練1.人體血液里存在重要的酸堿平衡:答案解析c()∶c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45231456√7下列說法不正確的是經(jīng)典精練1.人體血液里存在重要的酸堿平衡解析
A項,人體血液pH小于7.35時碳酸會轉(zhuǎn)化成碳酸氫根,使酸性降低,當(dāng)人體血液pH大于7.45時,碳酸氫根會轉(zhuǎn)化成碳酸增大酸度,所以正常人體血液中,
的水解程度大于電離程度,正確;B項,人體血液酸中毒時,只要增加碳酸氫根即可緩解,所以可注射NaHCO3溶液緩解酸中毒,正確;C項,從pH隨c()∶c(H2CO3)變化關(guān)系表知,pH=7.00的血液中,c(H2CO3)<c(),正確;2314567解析A項,人體血液pH小于7.35時碳酸會轉(zhuǎn)化成碳酸氫根,2.室溫下,將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì),有關(guān)結(jié)論正確的是
答案解析231456選項加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L-1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后,c(Na+)=c()B0.05molCaO溶液中增大C50mLH2O由水電離出的c(H+)·c(OH-)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后,溶液pH減小,c(Na+)不變√72.室溫下,將0.05molNa2CO3固體溶于水配成1D項,加入0.1molNaHSO4固體,溶液體積變化不大,但n(Na+)變?yōu)樵瓉淼?倍,故c(Na+)增大。2314567D項,加入0.1molNaHSO4固體,溶液體積變化不大3.(2016·海南,5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化),下列數(shù)值變小的是
A.c() B.c(Mg2+)C.c(H+) D.Ksp(MgCO3)答案解析231456√解析
MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡:MgCO3(s)
Mg2+(aq)+(aq),加入少量濃鹽酸可與反應(yīng)促使溶解平衡正向移動,故溶液中c(Mg2+)及c(H+)增大,c()減小,Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān),不變。73.(2016·海南,5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少4.下列敘述正確的是
A.稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B.25℃時,等體積等濃度的硝酸與氨水混合后,溶液pH=7C.25℃時,0.1mol·L-1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱D.0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)答案解析231456√74.下列敘述正確的是答案解析231456√7解析
CH3COOH
CH3COO-+H+,加入醋酸鈉相當(dāng)于增大CH3COO-的濃度,使電離平衡逆向移動,減小醋酸的電離程度,A錯誤;HNO3+NH3·H2O===NH4NO3+H2O,二者等體積等濃度混合后反應(yīng)生成NH4NO3,溶液呈酸性,25℃時溶液pH<7,B錯誤;溶液的導(dǎo)電能力與離子的濃度及離子所帶的電荷數(shù)有關(guān),H2S
H++HS-,Na2S===2Na++S2-,H2S為弱電解質(zhì),Na2S為強電解質(zhì),等濃度時H2S溶液導(dǎo)電能力較弱,C正確;Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),Ksp(AgI)=c(Ag+)·c(I-),Ksp(AgCl)與Ksp(AgI)不相等,溶液中c(Ag+)相等,所以c(Cl-)與c(I-)不相等,D錯誤。2314567解析CH3COOHCH3COO-+H+,加入醋酸鈉相當(dāng)新題預(yù)測5.(2017·贛州模擬)下表是3種物質(zhì)在水中的溶解度(20℃),下列說法中正確的是231456物質(zhì)MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.60.000840.0397新題預(yù)測231456物質(zhì)MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶231456答案解析物質(zhì)MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.60.000840.039A.已知MgCO3的Ksp=2.14×10-5,則所有含有固體MgCO3的溶液中,都有c(Mg2+)=c(),且c(Mg2+)·c()=2.14×10-5B.除去粗鹽中含有的MgCl2雜質(zhì),最佳除雜試劑為Na2CO3溶液C.將適量的表中的三種物質(zhì)分別與足量水混合,充分加熱、灼燒,最終的固體產(chǎn)物相同D.用石灰水處理水中的Mg2+和,發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為Mg2++2 +Ca2++2OH-===CaCO3↓+MgCO3↓+2H2O√7231456答案解析物質(zhì)MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶由于MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2,最佳試劑應(yīng)為NaOH,B項錯誤;MgCl2溶液加熱水解,生成Mg(OH)2,Mg(OH)2更難溶,加熱MgCO3懸濁液時,會轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2,灼燒Mg(OH)2最終產(chǎn)物均為MgO,C項正確;D項應(yīng)生成Mg(OH)2沉淀。2314567由于MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2,最佳試劑應(yīng)為NaO6.苯甲酸鈉( ,縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A-。已知25℃時,HA的Ka=6.25×10-5,H2CO3的Ka1=4.17×10-7,Ka2=4.90×10-11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中,除了添加NaA外,還需加壓充入CO2氣體。下列說法正確的是(溫度為25℃,不考慮飲料中其他成分)A.相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較低B.提高CO2充氣壓力,飲料中c(A-)不變答案解析231456√76.苯甲酸鈉( ,縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究231456解析
苯甲酸鈉(NaA)在溶液中發(fā)生水解:A-+H2O
HA+OH-,飲料中充入CO2,消耗OH-,平衡向右移動,c(HA)增大,抑菌能力提高,A錯誤;提高CO2充氣壓力,溶液中c(H+)增大,飲料中c(HA)增大,c(A-)減小,B錯誤;pH=5.0時,溶液中c(H+)=1.0×10-5mol·L-1,則 =0.16,C正確;由苯甲酸的Ka大于H2CO3的Ka1可知,H2CO3不能制取 ,D項錯誤。7231456解析苯甲酸鈉(NaA)在溶液中發(fā)生水解:A-+7.已知NaHSO3溶液顯酸性,溶液中存在以下平衡:向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì),下列有關(guān)說法正確的是
D.加入少量NaHSO3固體,①、②兩平衡向右移動,的電離程度和水解程度均增大√2314567答案解析7.已知NaHSO3溶液顯酸性,溶液中存在以下平衡:向0.1解析
根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動方向,進一步判斷各選項結(jié)論是否正確。A項,加入金屬鈉后,鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉,使平衡①左移,平衡②右移,移動的結(jié)果是c()增大。可以利用極端分析法判斷,如果金屬鈉適量,充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉,此時c()很小,所以A項錯誤;2314567解析根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動方向,進一步判斷各選項結(jié)D項,加入NaHSO3時,的濃度增大,其電離程度和水解程度均減小。2314567D項,加入NaHSO3時,的濃度增大,其角度二溶液中離子濃度關(guān)系判斷1.理解溶液中的“三個守恒”關(guān)系高考必備(1)電荷守恒:電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù),根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問題。(2)物料守恒:物質(zhì)發(fā)生變化前后,有關(guān)元素的存在形式不同,但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變,根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。角度二溶液中離子濃度關(guān)系判斷1.理解溶液中的“三個守恒”關(guān)(3)質(zhì)子守恒:在電離或水解過程中,會發(fā)生質(zhì)子(H+)轉(zhuǎn)移,但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立,通過代數(shù)運算消去其中未參與平衡移動的離子,即可推出溶液中的質(zhì)子守恒式。(3)質(zhì)子守恒:在電離或水解過程中,會發(fā)生質(zhì)子(H+)轉(zhuǎn)移,2.三個守恒的綜合應(yīng)用應(yīng)用三種守恒關(guān)系解決電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系時,要清楚電解質(zhì)溶液中微粒存在的變化(水解或電離),抓住守恒的實質(zhì),將由守恒所得的關(guān)系結(jié)合起來使用。綜合運用三種守恒關(guān)系,理清一條思路,掌握分析方法。如圖所示:2.三個守恒的綜合應(yīng)用典例剖析答案解析例1室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如右表:下列判斷不正確的是
A.實驗①反應(yīng)后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)實驗編號起始濃度/mol·L-1反應(yīng)后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27C.實驗②反應(yīng)后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1mol·L-1D.實驗②反應(yīng)后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)√解題思路典例剖析答案解析例1室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液解題思路混合溶液的離子濃度關(guān)系首先判斷反應(yīng)后是否有物質(zhì)剩余,確定溶液的組成。解答該題的關(guān)鍵是用好“三個守恒”。解題思路混合溶液的離子濃度關(guān)系首先判斷反應(yīng)后是否有物質(zhì)剩余解析
KA為強堿弱酸鹽,溶液呈堿性,A-會發(fā)生水解,則A項正確;根據(jù)溶液中的電荷守恒,即c(K+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),則c(OH-)=c(K+)+c(H+)-c(A-),故B項錯誤;要使等體積的HA弱酸溶液和KOH強堿溶液混合后呈中性,則酸的濃度應(yīng)大于堿的,由物料守恒得C項正確;D項,中性溶液下水的電離較微弱,所以有c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)。解析KA為強堿弱酸鹽,溶液呈堿性,A-會發(fā)生水解,則A項正例2下列電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是
A.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)>c()>c()>c(H2CO3)B.在0.1mol·L-1NaClO溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HClO)C.某溫度下,CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液,使溶液pH=7時:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)D.已知酸性:HCOOH>CH3COOH,相同濃度的HCOOK與CH3COONa溶液中:c(K+)-c(HCOO-)>c(Na+)-c(CH3COO-)√答案解析例2下列電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是√解析
碳酸氫鈉溶液中碳酸氫根離子的水解程度大于電離程度,所以水解出的碳酸分子濃度大于電離出的碳酸根離子濃度,A項錯誤;根據(jù)質(zhì)子守恒,B項正確;沒有說明溶液的溫度是否為常溫,則pH=7不一定是中性,所以氫離子濃度和氫氧根離子濃度不一定相等,C項錯誤;已知酸性:HCOOH>CH3COOH,所以甲酸根離子水解程度小于乙酸根離子水解程度,所以在等濃度的甲酸鉀和乙酸鈉溶液中鉀離子和鈉離子濃度相等,甲酸根離子濃度大于乙酸根離子濃度,所以c(K+)-c(HCOO-)<c(Na+)-c(CH3COO-),D項錯誤。解析碳酸氫鈉溶液中碳酸氫根離子的水解程度大于電離程度,所以經(jīng)典精練1.25℃時,在10mL濃度均為0.1mol·L-1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1mol·L-1鹽酸,下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是
A.未加鹽酸時:c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)B.加入10mL鹽酸時:c()+c(H+)=c(OH-)C.加入鹽酸至溶液pH=7時:c(Cl-)=c(Na+)D.加入20mL鹽酸時:c(Cl-)=c()+c(Na+)答案解析231456√7經(jīng)典精練1.25℃時,在10mL濃度均為0.1mol·解析
未加鹽酸時,氫氧化鈉完全電離,Na+濃度為0.1mol·L-1,一水合氨會部分電離,一水合氨的濃度小于0.1mol·L-1,c(Na+)>c(NH3·H2O),A錯誤;加入10mL鹽酸時,Na+濃度等于Cl-濃度,根據(jù)電荷守恒可得B正確;加入鹽酸至溶液pH=7時,根據(jù)電荷守恒,Cl-濃度等于Na+濃度與濃度之和,C錯誤;加入20mL鹽酸時,恰好完全反應(yīng),生成以氯化鈉和氯化銨為溶質(zhì)的混合溶液,溶液顯酸性,根據(jù)電荷守恒,與Na+濃度之和小于Cl-濃度,D錯誤。2314567解析未加鹽酸時,氫氧化鈉完全電離,Na+濃度為0.1mo2.一定溫度下,下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是
A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol·L-1B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()D.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na+):①>②>③答案√231456解析72.一定溫度下,下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是答案√23解析
pH=5的H2S溶液中,存在H2S
HS-+H+,HS-
S2-+H+,所以c(H+)>c(HS-),A項錯誤;因為NH3·H2O為弱堿,稀釋10倍,pH改變小于1個單位,所以a<b+1,B項錯誤;當(dāng)草酸與氫氧化鈉溶液混合后,溶液中還存在,C項錯誤;根據(jù)CH3COOH、HClO、H2CO3的酸性相對強弱可以確定三種溶液的濃度大小,D項正確。2314567解析pH=5的H2S溶液中,存在H2SHS-+H+,H3.室溫下,下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是
A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c()+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c()+c(OH-)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)答案解析√23145673.室溫下,下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是答案解析√231231456解析在Na2S溶液中存在:H2O
OH-+H+以及S2-+H2O
HS-+OH-、HS-+H2O
H2S+OH-,溶液中粒子濃度關(guān)系為c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)>c(H+),A錯誤;利用質(zhì)子守恒知,Na2C2O4溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c()+2c(H2C2O4),B正確;利用電荷守恒知,Na2CO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c()+c()+c(OH-),C錯誤;利用物料守恒可知,CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Cl-),D錯誤。7231456解析在Na2S溶液中存在:H2OOH-+H4.下列敘述正確的是
A.0.1mol·L-1CH3COONa溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.Na2CO3溶液加水稀釋后,恢復(fù)至原溫度,pH和Kw均減小C.pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中,c(H+)不相等D.在Na2S溶液中加入AgCl固體,溶液中c(S2-)下降答案解析√2314567解析
乙酸鈉是強堿弱酸鹽,溶液為堿性,A錯誤;溫度不變,Kw不變,B錯誤;pH相等,則溶液中c(H+)相等,C錯誤;硫化銀溶解度小于AgCl,當(dāng)加入AgCl固體時,AgCl沉淀會轉(zhuǎn)化為Ag2S,c(S2-)下降,D正確。4.下列敘述正確的是答案解析√2314567解析乙酸鈉是新題預(yù)測5.常溫時,在(NH4)2SO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液,下列有關(guān)選項正確的是
答案解析2314567√新題預(yù)測答案解析2314567√231456723145676.(2017·成都外國語學(xué)校月考)下列說法正確的是答案解析2314567C.常溫下,0.01mol·L-1的HA和BOH兩種溶液,其pH分別為3和12,將兩
溶液等體積混合后,所得溶液的pH≤7√6.(2017·成都外國語學(xué)校月考)下列說法正確的是答案解析常溫下,0.01mol·L-1的HA和BOH兩種溶液pH分別為3和12,說明HA是弱酸,BOH是強堿,將兩溶液等體積混合后生成BA和水,其中A-水解使溶液顯堿性,所得溶液的pH>7,C錯誤;2314567常溫下,0.01mol·L-1的HA和BOH兩種溶液pH分231456723145677.10mL濃度均為0.1mol·L-1的三種溶液:①HF溶液;②KOH溶液;③KF溶液。下列說法正確的是
A.①和②混合后,酸堿恰好中和,溶液呈中性B.①和③混合:c(F-)+c(OH-)=c(H+)+c(HF)C.①、③中均有c(F-)+c(HF)=0.1mol·L-1D.由水電離出的c(OH-):②>③>①答案解析√23145677.10mL濃度均為0.1mol·L-1的三種溶液:①H解析
①和②中n(HF)=n(KOH),HF和KOH恰好中和,溶液呈堿性,A項錯誤;①和③混合后,由電荷守恒得c(F-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+),由物料守恒得c(K+)=
[c(HF)+c(F-)],兩式聯(lián)立,消去c(K+),得c(F-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HF),B項錯誤;HF電離出的H+、KOH電離出的OH-對水的電離均有抑制作用,因HF是弱酸,KOH是強堿,濃度相同時,②中的OH-濃度比①中的H+濃度大,②對水的電離抑制作用更大;KF中F-的水解對水的電離有促進作用,因此由水電離出的c(OH-):③>①>②,D項錯誤。2314567解析①和②中n(HF)=n(KOH),HF和KOH恰好中和角度三結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化結(jié)合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡,判斷離子濃度的關(guān)系是全國卷考查的重點,常考圖像類型總結(jié)如下:1.一強一弱溶液的稀釋圖像(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸高考必備加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多角度三結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化結(jié)合圖像分析電離平衡(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),鹽(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系(1)HY為強酸、HX為弱酸(2)a、b兩點的溶液中:c(X-)=c(Y-)(3)水的電離程度:d>c>a=b(1)MOH為強堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的電離程度:a>b(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系(1)HY為強酸、HX為弱酸(2.Kw和Ksp曲線(1)雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-)的變化曲線常溫下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9×10-6]2.Kw和Ksp曲線不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-(1)A、C、B三點均為中性,溫度依次升高,Kw依次增大(2)D點為酸性溶液,E點為堿性溶液,Kw=1×10-14(3)AB直線的左上方均為堿性溶液,任意一點:c(H+)<c(OH-)(1)a、c點在曲線上,a→c的變化為增大c(),如加入Na2SO4固體,但Ksp不變(2)b點在曲線的上方,Qc>Ksp,將會有沉淀生成(3)d點在曲線的下方,Qc<Ksp,則為不飽和溶液,還能繼續(xù)溶解CaSO4(1)A、C、B三點均為中性,溫度依次升高,Kw依次增大(1(2)直線型(pM-pR曲線)pM為陽離子濃度的負對數(shù),pR為陰離子濃度的負對數(shù)①直線AB上的點:c(M2+)=c(R2-);②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3;③X點對CaSO4要析出沉淀,對CaCO3是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解CaCO3;④Y點:c()>c(Ca2+),二者的濃度積等10-5;Z點:c()<c(Mn2+),二者的濃度積等10-10.6。(2)直線型(pM-pR曲線)①直線AB上的點:c(M2+)3.酸堿中和滴定氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線3.酸堿中和滴定氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲曲線起點不同:強堿滴定強酸、弱酸的曲線,強酸起點低;強酸滴定強堿、弱堿的曲線,強堿起點高突躍點變化范圍不同:強堿與強酸反應(yīng)(強酸與強堿反應(yīng))的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(yīng)(強酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH=7不一定是終點:強堿與強酸反應(yīng)時,終點是pH=7;強堿與弱酸(強酸與弱堿)反應(yīng)時,終點不是pH=7(強堿與弱酸反應(yīng)終點是pH>7,強酸與弱堿反應(yīng)終點是pH<7)曲線起點不同:強堿滴定強酸、弱酸的曲線,強酸起點低;強酸滴定4.分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線]一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù),δ1為CH3COO-分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為分布系數(shù)、δ2為分布系數(shù)4.分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度,就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離A.在A點時,由H2O電離出的c(H+)相等,c(M+)=c(R+)B.稀釋前,ROH溶液的物質(zhì)的量濃度等于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍C.稀釋前的ROH溶液與等體積pH=1的H2SO4溶液混合后所得溶液顯酸性D.等體積、等濃度的MOH溶液和HCl溶液混合后,溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(Cl-)>c(M+)>c(OH-)>c(H+)例1已知MOH和ROH均為一元堿,常溫下對其水溶液分別加水稀釋時,pH變化如圖所示。下列說法正確的是典例剖析答案解析√思路點撥A.在A點時,由H2O電離出的c(H+)相等,c(M+)=c思路點撥本題為電離平衡圖像題,需要學(xué)生結(jié)合選項要求,從圖像中提取有用信息進行解答。審題信息提取題目解答分析題干信息及四個選項,粗略分析圖像信息由圖像中兩條線段的變化規(guī)律,推斷出兩種堿的強弱(這是解答該題的關(guān)鍵信息)確定兩條線段的交點(A點)的含義,結(jié)合分析出的兩種堿的強弱,根據(jù)選項內(nèi)容,確定合理選項思路點撥本題為電離平衡圖像題,需要學(xué)生結(jié)合選項要求,從圖像解析
由圖可知,稀釋前ROH溶液的pH=13,稀釋100倍時pH=11,故ROH為強堿,而稀釋前MOH的pH=12,稀釋100倍時pH=11,故MOH為弱堿。由ROH===R++OH-、MOH
M++OH-可知,在A點,兩種溶液的c(OH-)相等,則c(M+)=c(R+),A項正確;稀釋前,ROH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L-1,MOH溶液的物質(zhì)的量濃度大于0.01mol·L-1,則ROH溶液的物質(zhì)的量濃度小于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍,B項錯誤;稀釋前的ROH溶液與等體積pH=1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成鹽,溶液顯中性,C項錯誤;MOH為弱堿,等體積、等濃度的MOH溶液與鹽酸混合,反應(yīng)生成強酸弱堿鹽,水解顯酸性,故c(H+)>c(OH-),D項錯誤。解析由圖可知,稀釋前ROH溶液的pH=13,稀釋100倍時A.圖中曲線①表示NaOH溶液滴定鹽酸時的pH變化B.酸溶液的體積均為10mLC.a點:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)D.a點:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)例2常溫下,向等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、醋酸溶液中分別滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,測得溶液的pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是
√答案解析解題思路解題思路比較圖像起點→①代表鹽酸且濃度為0.1mol·L-1→pH=7的點(鹽酸與10mLNaOH完全中和)→鹽酸為10mL,a點醋酸被中和一半,CH3COOH和CH3COONa等物質(zhì)的量混合,可據(jù)此判斷。A.圖中曲線①表示NaOH溶液滴定鹽酸時的pH變化例2常溫解析
A項,①代表鹽酸,②代表醋酸,正確;B項,向鹽酸中加入10mLNaOH時,pH=7,所以鹽酸體積為10mL,正確;C項,a點是CH3COOH和CH3COONa等物質(zhì)的量混合,溶液呈酸性,電離大于水解,c(CH3COOH)<c(CH3COO-),錯誤;D項,符合電荷守恒,正確。解析A項,①代表鹽酸,②代表醋酸,正確;A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后,溶液中水的電離程度比純水大C.在pH=3的溶液中存在 =10-3D.向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,發(fā)生反應(yīng):例3已知:常溫下,(1)Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11;(2)H2R及其鈉鹽的溶液中,H2R、HR-、R2-分別在三者中所占的物質(zhì)的量分數(shù)(α)隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是
√答案解析解題思路A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c解題思路本題考查弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,圖像的交點pH→H2R的Ka1、Ka2→判斷H2CO3與H2R的強弱;曲線的最高點→HR-、R2-、H2R含量及pH→HR-的電離程度大于水解程度。解題思路本題考查弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,圖像的交點p解析
A項,在pH=4.3的溶液中,c(HR-)=c(R2-),根據(jù)溶液中電荷守恒2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),可知3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),正確;B項,等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合生成NaHR,此時HR-含量最高,H2R和R2-含量接近于0,由題圖可知,此時pH接近于3,溶液顯酸性,對水的電離起到抑制作用,所以溶液中水的電離程度比純水小,錯誤;解析A項,在pH=4.3的溶液中,c(HR-)=c(R2-全國通用版高考化學(xué)考前三個月選擇題滿分策略第一篇專題八水溶液中的離子平衡課件1.(2016·全國卷Ⅰ,12)298K時,在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是
答案解析經(jīng)典精練2314567A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC.M點處的溶液中c()=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N點處的溶液中pH<12√81.(2016·全國卷Ⅰ,12)298K時,在20.0m解析
A項,鹽酸滴定氨水時,滴定終點溶液為NH4Cl溶液,呈酸性,故指示劑應(yīng)選甲基橙,錯誤;B項,一水合氨屬于弱堿,與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時溶液呈酸性,故二者等濃度反應(yīng)時,若溶液的pH=7,鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積,即小于20.0mL,錯誤;D項,由圖可知,N點即為0.10mol·L-1氨水,由其電離度為1.32%,可知0.10mol·L-1氨水中c(OH-)=0.00132mol·L-1,故該氨水中11<pH<12,正確。23145678解析A項,鹽酸滴定氨水時,滴定終點溶液為NH4Cl溶液,呈2.T
℃下的溶液中,c(H+)=10-xmol·L-1,c(OH-)=10-ymol·L-1,x與y的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是
A.T
℃時,水的離子積Kw為1×10-13B.T>25C.T
℃時,pH=7的溶液顯堿性D.T
℃時,pH=12的苛性鈉溶液與pH=1的稀硫酸等體積混合,溶液的pH=7答案解析√231456782.T℃下的溶液中,c(H+)=10-xmol·L-1,解析
從圖中不難看出,A正確;T
℃時Kw>1×10-14,則T
℃一定高于常溫,B正確;T
℃時,pH=6.5的溶液呈中性,顯然pH=7的溶液顯堿性,C正確;pH=12的苛性鈉溶液與pH=1的稀硫酸等體積混合,二者恰好完全中和,但注意該溫度下,pH=7的溶液不是中性溶液,D錯誤。23145678解析從圖中不難看出,A正確;231456783.在T
℃時,鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是
答案解析A.T
℃時,在Y點和Z點,Ag2CrO4的Ksp相等B.在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點變?yōu)閄點C.T
℃時,Ag2CrO4的Ksp為1×10-823145678√3.在T℃時,鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解解析
物質(zhì)的Ksp只與溫度有關(guān),A項正確;X點的Ksp大于Y點的Ksp,因此由Y點變?yōu)閄點只能通過改變溫度實現(xiàn),B項正確;T
℃時,Ag2CrO4的Ksp=c()·c2(Ag+)=(1×10-3)2×10-5=1×10-11,C項錯誤;溫度不變,Ksp不變,Ksp=1×10-11=a2×5×10-4,解得a=×10-4,D項正確。23145678解析物質(zhì)的Ksp只與溫度有關(guān),A項正確;231456784.(2015·全國卷Ⅰ,13)濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是答案解析A.MOH的堿性強于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點大于a點C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等√231456784.(2015·全國卷Ⅰ,13)濃度均為0.10mol·L解析
A項考查根據(jù)圖像判斷電解質(zhì)的堿性強弱。“起點”隱藏的信息是0.10mol·L-1的MOH溶液和ROH溶液的pH分別為13和小于13,說明MOH是強電解質(zhì)即強堿,ROH是弱電解質(zhì)即弱堿,不符合題意;B項考查弱電解質(zhì)電離程度的大小比較。稀釋過程中隱藏的信息:弱堿的濃度越小電離程度越大,即稀釋程度越大電離程度越大;由圖中b點的稀釋程度大于a點的稀釋程度知,b點的電離程度大于a點的,不符合題意;C項考查電解質(zhì)溶液稀釋過程中離子濃度的變化。隱藏的信息:溶液無限稀釋后,溶液應(yīng)接近中性,即c(OH-)相等,不符合題意;D項考查外界因素對電離平衡的影響。升溫促進弱電解質(zhì)電離,而對強電解質(zhì)電離無影響(因為已經(jīng)全部電離),即c(M+)不變,c(R+)增大,則減小,符合題意。23145678解析A項考查根據(jù)圖像判斷電解質(zhì)的堿性強弱?!捌瘘c”隱藏的信5.某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤旱膒H,金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯誤的是答案解析A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B.加適量NH4Cl固體可使溶液由a點變到b點C.c、d兩點代表的溶液中c(H+)與c(OH-)的乘積相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點代表的溶液中達到飽和√231456785.某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別解析
Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),F(xiàn)e3+、Cu2+濃度相等(b、c點)時,F(xiàn)e3+對應(yīng)的pH小,c(H+)較大,則c(OH-)較小,在相同溫度下,Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A選項正確;存在沉淀溶解平衡:Fe(OH)3(s)
Fe3+(aq)+3OH-(aq),加入NH4Cl固體,因為
水解產(chǎn)生H+,H+與OH-反應(yīng)使平衡正向移動,c(Fe3+)增大,B選項錯誤;c(H+)和c(OH-)的乘積為Kw,Kw僅與溫度有關(guān),則C選項正確;由題意和圖知D選項正確。23145678解析Ksp[Fe(OH)
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