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第十二章氨基酸和蛋白質(zhì)氨基酸:羧酸分子中烴基上的氫原子被氨基取代后的化合物。1.結(jié)構(gòu)通式R:H,羥基,芳環(huán),雜環(huán)第一節(jié)氨基酸從自然界獲得的氨基酸都是α-氨基酸;除甘氨酸外,α-碳原子都具有手性。多數(shù)氨基酸易溶于水,具有較高熔點(diǎn)。一、氨基酸的結(jié)構(gòu)和分類第十二章氨基酸和蛋白質(zhì)氨基酸:羧酸分子中烴基上的氫原子被1)、烴基的種類不同:脂肪族、芳香族、雜環(huán)。2)、氨基的位置的不同:2.氨基酸的種類中性氨基酸,堿性氨基酸,酸性氨基酸3)、氨基和羧基的數(shù)目:1)、烴基的種類不同:脂肪族、芳香族、雜環(huán)。2)、氨基的位3.氨基酸的命名法1)、系統(tǒng)命名法2,6-二氨基己酸2-氨基戊二酸2-氨基丙酸2-氨基-3-巰基丙酸3-(3-吲哚)-2-氨基丙酸3.氨基酸的命名法1)、系統(tǒng)命名法2,6-二氨基己酸20種常見(jiàn)氨基酸:

中性氨基酸、酸性、堿性2)、俗名多按其來(lái)源或性質(zhì)而命名氨基酸的構(gòu)型也多用D/L標(biāo)記法L-乳酸L-丙氨酸所有氨基酸的構(gòu)型都取決于α-碳原子,-NH2在左為L(zhǎng)型,在右為D型。L-蘇氨酸20種常見(jiàn)氨基酸:中性氨基酸、酸性、堿性2)、俗名二、氨基酸的性質(zhì)1.氨基酸的酸-堿性——兩性與等電點(diǎn)1)兩性離子型化合物:熔點(diǎn)高(分解),難溶于有機(jī)溶劑。通常以內(nèi)鹽形式存在:二、氨基酸的性質(zhì)1.氨基酸的酸-堿性——兩性與等電點(diǎn)在強(qiáng)堿溶液中主要存在形式,在電場(chǎng)中移向正極在強(qiáng)酸溶液中主要存在形式,在電場(chǎng)中移向負(fù)極當(dāng)pH適中時(shí),II和III的濃度相等,氨基酸凈電荷為零,在電場(chǎng)中不移動(dòng),該pH值定義為該氨基酸的等電點(diǎn)。以pI表示。負(fù)離子(II)正離子(III)偶極離子(I)2)等電點(diǎn)在強(qiáng)堿溶液中主要存在形式,在電場(chǎng)中移向正極在強(qiáng)酸溶液中主要存酸性氨基酸:羧基數(shù)目比堿性氨基多,等電點(diǎn)pI<5(有2個(gè))。堿性氨基酸:堿性氨基4個(gè)數(shù)目比羧基多,等電點(diǎn)pI>7(有4個(gè))。中性氨基酸:堿性氨基與羧基數(shù)目相等,pI=5-7,(共17個(gè))。可利用氨基酸等電點(diǎn)的不同,進(jìn)行分離提純。酸性氨基酸:堿性氨基酸:中性氨基酸:可利用氨基酸等電點(diǎn)的不同2.氨基酸氨基的反應(yīng)氨基酸具有氨基和羧基的典型化學(xué)性質(zhì)α-氨基酸具有典型的伯胺化學(xué)性質(zhì):能與酸、亞硝酸、烴基化試劑、酰基化試劑、甲醛等反應(yīng)。(1)氨基的?;?/p>

氨基酸分子中的氨基能酰基化成酰胺。2.氨基酸氨基的反應(yīng)氨基酸具有氨基和羧基的典型化學(xué)性質(zhì)α(2)氨基的烴基化

氨基酸與RX作用則烴基化成N-烴基氨基酸:(2)氨基的烴基化(3)與亞硝酸反應(yīng)反應(yīng)是定量完成的,衡量放出N2,測(cè)定N2的體積便可計(jì)算出氨基酸的含量。── 分析氨基酸的經(jīng)典方法。脯氨酸分子中含有的是亞氨基,亞氨基不能與亞硝酸反應(yīng)放出氮?dú)?。?)與亞硝酸反應(yīng)反應(yīng)是定量完成的,衡量放出N2,測(cè)定N2的(4)與茚三酮反應(yīng)α-氨基酸在堿性溶液中與茚三酮作用,生成顯藍(lán)色或紫紅色的有色物質(zhì),是鑒別α-氨基酸的靈敏的方法。2(4)與茚三酮反應(yīng)23.氨基酸羧基的反應(yīng)α-氨基酸具有羧酸的化學(xué)性質(zhì),可以與堿、氨、醇、五氯化磷、氫化鋁鋰等反應(yīng)。脫羧反應(yīng)Δ或脫羧酶R-CH2NH2+CO23.氨基酸羧基的反應(yīng)α-氨基酸具有羧酸的化學(xué)性質(zhì),可以與堿、氨基酸的用途:稻麥中缺少賴氨酸,在面包中添加賴氨酸,可以提高營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。人體有八種氨基酸不能在人體內(nèi)合成,只能從外部食物攝取,八種必需氨基酸有:頡,亮,異亮,賴,苯丙,蘇,色。3.氨基酸和微生物配成注射液,用于外傷病人,外科手術(shù)良好。我國(guó)優(yōu)先考慮的食品強(qiáng)化劑有:賴、蛋、色和苯丙氨酸…氨基酸的用途:人體有八種氨基酸不能在人體內(nèi)合成,只能從外部食第二節(jié)多肽蛋白質(zhì)多肽H2OH2Oɑ-氨基酸.蛋白質(zhì)是分子量大的多肽,部分水解時(shí)能生成多肽,50個(gè)以上氨基酸的多肽稱為蛋白質(zhì)。多肽是多個(gè)氨基酸的聚合物,多個(gè)氨基酸分子通過(guò)氨基和羧基脫水縮合生成酰氨鍵(肽鍵)而形成的。第二節(jié)多肽蛋白質(zhì)多肽H2OH2Oɑ-氨基酸.蛋白質(zhì)是分α-氨基酸分子中的羧基與另一分子α-氨基酸的氨基生成的酰胺稱為肽(peptides)。多肽(polypeptides)是多個(gè)α-氨基酸分子用肽鍵連接而生成的化合物.蛋白質(zhì)是由多種α-氨基酸用肽鍵連接起來(lái)的分子量很大的多肽,水解可生成α-氨基酸的混合物.α-氨基酸分子中的羧基與另一分子α-氨基酸的氨基生成的酰胺稱2NH2CH2COOH→肽鍵兩個(gè)氨基酸分子(可以相同,也可以不同),在酸或堿的存在下加熱,通過(guò)一分子的氨基與另一分子的羧基間脫去一分子水,縮合形成含有肽鍵的化合物,成為成肽反應(yīng)。2NH2CH2COOH→肽鍵兩個(gè)氨基酸分子(可以相同,也可以書寫時(shí)把氨基的一端寫在左邊,有羧基的一端寫在右邊。多肽和氨基酸一樣,也是兩性離子。多肽鏈:寫在左邊N-端C-端寫在右邊書寫時(shí)把氨基的一端寫在左邊,有羧基的一端寫在右邊。多肽和氨基甘氨酰甘氨酸或甘-甘甘氨酰丙氨酸或甘-丙丙氨酸-苯丙氨酰-甘氨酰-絲氨酸或丙-苯丙-甘-絲甘氨酰甘氨酸或甘-甘甘氨酰丙氨酸或甘-丙丙氨由于蛋白質(zhì)的分子量大,對(duì)于多肽的結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究,是了解蛋白質(zhì)的一個(gè)重要步驟。多肽結(jié)構(gòu)的測(cè)定——降解——分析鑒定——推結(jié)構(gòu)多肽的測(cè)定測(cè)定多肽中ɑ-氨基酸聯(lián)結(jié)的順序N-端C-端由于蛋白質(zhì)的分子量大,對(duì)于多肽的結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究,是了解蛋白質(zhì)的

黃色1)N-端桑格法黃色1)N-端桑格法2)C-端的分析(C-Terminalresidues)2)C-端的分析(C-Terminalresidues)牛胰島素A鏈——21個(gè)氨基酸組成的多肽B鏈——30個(gè)氨基酸組成的多肽A鏈和B鏈通過(guò)兩個(gè)-S-S-二硫鍵連接的。牛胰島素的結(jié)構(gòu)于1955年確定,是由16種不同的氨基酸,51個(gè)氨基酸組成的多肽。1959年開(kāi)始人工合成胰島素,經(jīng)五年的努力,完成了牛胰島素的合成,經(jīng)過(guò)物理,化學(xué)及生物活性的測(cè)定,與天然的胰島素完全相同,從而揭開(kāi)了生命的奧秘。牛胰島素A鏈H2N-谷-半胱-半胱-丙-絲-纈-半胱-絲-亮-酪-谷-亮-谷-天冬-酪-半胱-天冬-COOH谷-纈-異亮-甘-NH2∣NH2∣NH2∣NH2∣B鏈H2N-苯丙-纈-天冬-谷-組-亮-半胱-甘-絲-組-亮-纈-谷-丙-亮-酪-亮-纈-半胱-甘HOOC-丙-賴-脯-蘇-酪-苯丙-苯丙-甘-精-谷∣NH2∣NH2∣∣S∣S∣SS牛胰島素的一級(jí)結(jié)構(gòu)A鏈H2N-谷-半胱-半胱-丙-絲-纈-半胱-絲-亮-酪-第三節(jié)蛋白質(zhì)一、蛋白質(zhì)的分類1.根據(jù)蛋白質(zhì)的形狀分為:

1)纖維蛋白質(zhì)如絲蛋白、角蛋白等;

2)球狀蛋白質(zhì)如蛋清蛋白、酪蛋白、血紅蛋白、γ-球代表蛋白(感冒抗體)等。2.根據(jù)組成分:

1)單純蛋白質(zhì)——其水解最終產(chǎn)物是α-氨基酸。

2)結(jié)合蛋白質(zhì)——α-氨基酸+非蛋白質(zhì)(輔基)第三節(jié)蛋白質(zhì)一、蛋白質(zhì)的分類3.根據(jù)蛋白質(zhì)的功能分:

1)活性蛋白按生理作用不同又可分為;酶、激素、抗體、收縮蛋白、運(yùn)輸?shù)鞍椎取?/p>

2)非活性蛋白擔(dān)任生物的保護(hù)或支持作用的蛋白,但本身不具有生物活性的物質(zhì)。二、蛋白質(zhì)的組成蛋白質(zhì)的組成中含有C、H、O、N以及少量的S,有的還含有少量P、Fe、Zn、Mo等元素。蛋白質(zhì)的相對(duì)分子量很大,通常在10000以上,結(jié)構(gòu)也非常復(fù)雜。水解的最終產(chǎn)物是氨基酸。3.根據(jù)蛋白質(zhì)的功能分:二、蛋白質(zhì)的組成蛋白質(zhì)的三、蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)的分子圖象三、蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)的分子圖象1.蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)

由各氨基酸按一定的排列順序結(jié)合而形成的多肽鏈(50個(gè)以上氨基酸)稱為蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)。肽鍵肽鏈氨基酸排列順序等1.蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)肽鍵2.蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu) 多肽鏈中互相靠近的氨基酸通過(guò)氫鍵的作用而形成的多肽在空間排列(構(gòu)象)稱為蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)。 包括α-螺旋、β-折疊、無(wú)規(guī)卷曲和β–轉(zhuǎn)角等。2.蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)α-螺旋:多肽鏈中的各肽鍵平面通過(guò)α-碳原子的旋轉(zhuǎn),圍繞中心軸形成一種螺旋上升的盤曲構(gòu)象。α-螺旋:多肽鏈中的各肽鍵平面通過(guò)α-碳原子的旋轉(zhuǎn),圍繞中心是蛋白質(zhì)分子肽鏈幾乎完全伸展的結(jié)構(gòu)。是兩條或多條肽鏈間互相以氫鍵連接起來(lái)的成片層狀結(jié)構(gòu)。有平行或反平行兩種類型。β-折疊是蛋白質(zhì)分子肽鏈幾乎完全伸展的結(jié)構(gòu)。是兩條或多條肽鏈間互相以3.蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu) 指多肽鏈在二級(jí)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,依靠R基團(tuán)的相互作用做進(jìn)一步盤繞、折疊、卷曲而形成的更為復(fù)雜的空間構(gòu)象。親水基位于球體表面,疏水基位于球體內(nèi)部球狀蛋白溶于水3.蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)親水基位于球體表面,疏水基位于球體內(nèi)部4.蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu) 由一條或幾條多肽鏈構(gòu)成蛋白質(zhì)的最小單位稱為蛋白質(zhì)亞基,由幾個(gè)亞基借助各種副鍵的作用而構(gòu)成的一定空間結(jié)構(gòu)稱為蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu)。4.蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)的各級(jí)結(jié)構(gòu)氨基酸一級(jí)結(jié)構(gòu)二級(jí)結(jié)構(gòu)三級(jí)結(jié)構(gòu)四級(jí)結(jié)構(gòu)血紅蛋白蛋白質(zhì)的各級(jí)結(jié)構(gòu)氨基酸一級(jí)結(jié)構(gòu)二級(jí)結(jié)構(gòu)三級(jí)結(jié)構(gòu)四級(jí)結(jié)構(gòu)血紅蛋三、蛋白質(zhì)的性質(zhì)1.兩性及等電點(diǎn)多肽鏈中有游離的氨基和羧基等酸堿基團(tuán),具有兩性。pI是該蛋白質(zhì)的等電點(diǎn),在等電點(diǎn)時(shí),蛋白質(zhì)的溶解度最小,導(dǎo)電性、粘度和滲透壓也最低。利用這些性質(zhì)可以分離、純化蛋白質(zhì)。pH=pI三、蛋白質(zhì)的性質(zhì)1.兩性及等電點(diǎn)pI是該蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)2.膠體性質(zhì)與沉淀作用蛋白質(zhì)是天然高聚物,其分子量在1萬(wàn)至數(shù)千萬(wàn)間,顆粒可達(dá)膠粒范圍(直徑在1-100nm)。當(dāng)它以單分子形式分散在水中時(shí),能形成親水膠體溶液,具有膠體的通性:擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)慢,粘度大,不能透過(guò)普通半透膜等。但是蛋白質(zhì)分子可以選擇適當(dāng)?shù)陌胪改?如火棉膠、羊皮紙、動(dòng)物膀胱膜等)來(lái)分離純化蛋白質(zhì)──透析法2.膠體性質(zhì)與沉淀作用蛋白質(zhì)是天然高聚物,其分子量在1萬(wàn)至數(shù)蛋白質(zhì)形成穩(wěn)定親水膠體溶液的原因:蛋白質(zhì)分子表面有許多親水基,如:-NH2、-COOH、及、、等,能與水形成氫鍵而發(fā)生水化作用,從而在其分子表面形成一層水化膜,使蛋白質(zhì)顆粒不易聚集而沉淀。蛋白質(zhì)處于非等電點(diǎn)的pH值環(huán)境時(shí),溶液中蛋白質(zhì)分子顆粒帶同種電荷,不易凝集沉淀。

但當(dāng)除去水化膜,中和其電荷,穩(wěn)定因素消失時(shí),則膠體體系也就被破壞,沉淀現(xiàn)象也將隨之發(fā)生。C=ONH蛋白質(zhì)形成穩(wěn)定親水膠體溶液的原因:C=ONH1)可逆沉淀(鹽析)在蛋白質(zhì)溶液中加入中性鹽而產(chǎn)生沉淀的作用,稱為鹽析作用,簡(jiǎn)稱鹽析。特征:被鹽析的蛋白質(zhì)構(gòu)象基本上沒(méi)有改變,并保持原有的生理活性。當(dāng)沉淀因素消除,如加水或透析,則沉淀又能重新溶解,并不影響其性質(zhì)。1)可逆沉淀(鹽析)在蛋白質(zhì)溶液中加入中性鹽而產(chǎn)生沉淀的作用2)不可逆沉淀蛋白質(zhì)與重金屬鹽作用,或在蛋白質(zhì)溶液中加入有機(jī)溶劑(如丙酮、乙醇等)則發(fā)生不可逆沉淀。

與有機(jī)溶劑作用:與重金屬鹽作用:與生物堿試劑作用:特征:被沉淀的蛋白質(zhì)分子空間構(gòu)象已發(fā)生改變或被破壞,失去了原有的生理活性。即使沉淀因素消除后,也不會(huì)重新溶解。2)不可逆沉淀與有機(jī)溶劑作用:特征:3.蛋白質(zhì)的變性作用物理因素:干燥、加熱、高壓、振蕩或攪拌、紫外線、X射線、超聲等?;瘜W(xué)因素:強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、尿素、重金屬鹽、生物堿試劑(三氯乙酸等)、有機(jī)試劑等。變性后的特點(diǎn):①喪失生物活性②溶解度降低。變性作用的利用:①消毒、殺菌、點(diǎn)豆腐等;②排毒(重金屬鹽中毒的急救);③腫瘤的治療(放療殺死癌細(xì)胞)。變性作用的防治:①種子的貯存;②人體衰老(緩慢變性);③防止紫外光灼傷皮膚。變性條件3.蛋白質(zhì)的變性作用物理因素:干燥、加熱、高壓、振蕩或攪4.蛋白質(zhì)的水解反應(yīng)蛋白質(zhì)→多肽→小肽→二肽→α-氨基酸在酸或堿或水解酶的作用下,可以發(fā)生如下水解反應(yīng):5.蛋白質(zhì)的顏色反應(yīng)1)縮二脲反應(yīng)蛋白質(zhì)與新配置的堿性硫酸銅溶液反應(yīng),呈紫色,稱為縮二脲反應(yīng)。3)茚三酮反應(yīng)蛋白質(zhì)與稀的茚三酮溶液共熱,即呈現(xiàn)藍(lán)色。2)蛋白黃反應(yīng)蛋白質(zhì)中含有苯環(huán)的氨基酸,遇濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)而生成黃色硝基化合物的反應(yīng)稱為蛋白黃反應(yīng)。4.蛋白質(zhì)的水解反應(yīng)蛋白質(zhì)→多肽→小肽→二肽→α-氨基第三節(jié)核酸核酸是一類具有重要生物學(xué)功能和生理活性的高分子化合物,相對(duì)分子質(zhì)量高達(dá)106-109。核酸可分為核糖核酸(RNA)和脫氧核糖核酸(DNA)兩大類。核糖核酸參與生物體內(nèi)蛋白質(zhì)的合成;脫氧核糖核酸決定著生物的遺傳、變異。核酸化學(xué)是分子生物學(xué)和遺傳學(xué)的基礎(chǔ)。第三節(jié)核酸核酸是一類具有重要生物學(xué)功能和生理

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