2023年儀器分析第四版期末復(fù)習(xí)知識點比較全

GC特點

(1)分離效率高：

復(fù)雜混合物,有機(jī)同系物、異構(gòu)體。

(2)靈敏度高：

可以檢)則出口S-g-l(10-6)級甚至ng.g-1(10-9)級的物質(zhì)量。

(3)分析速度快：

一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完畢一個試樣的分析。

(4)應(yīng)用范圍廣：

合用于沸點低于400℃的各種有機(jī)或無機(jī)試樣的分析。

局限性之處：

不合用于高沸點、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定物質(zhì)的分析。

被分離組分的定性較為困難。

1.載氣系統(tǒng):涉及氣源、凈化干燥管和載氣流速控制；(圖中1-6)

2.進(jìn)樣系統(tǒng):進(jìn)樣器及氣化室；

3.色譜柱：填充柱(填充固定相)或毛細(xì)管柱(內(nèi)壁涂有固定液)；

4.檢測器:可連接各種檢測器，以熱導(dǎo)檢測器或氫火焰檢測器最為常見;

5.記錄系統(tǒng):放大器、記錄儀或數(shù)據(jù)解決儀；

6.溫度控制系統(tǒng):柱室、氣化室的溫度控制。

常用的載氣有:氫氣、氮氣、氯氣

色譜柱:色譜儀的核心部件。

檢測系統(tǒng)廣普型專屬型

色譜儀的眼睛。

通常由檢測元件、放大器、顯示記錄三部分組成；

常用的檢測器:熱導(dǎo)檢測器、氫火焰離子化檢測器

基線

無試樣通過檢測器時，檢測到的信號即為基線。

基線反映儀器及操作條件的穩(wěn)定性

標(biāo)準(zhǔn)偏差

色譜高0.607處峰寬度

的一半；

/-21=rR2'/fRl'=VR2'/VR1'

相對保存值只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān),與其他色譜操作條件無關(guān)，它表達(dá)了固定相

對這兩種組分的選擇性。

區(qū)域?qū)挾?/p>

用來衡量色譜峰寬度的參數(shù)，有三種表達(dá)方法：

（1）標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）:即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。

（2）半峰寬（n/2）:色譜峰高一半處的寬度n/2=2.354cr

（3）峰底寬（Y或少b）：Y=4s

組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶解、揮發(fā)的過程叫做分派過程。

分派系數(shù)是色譜分離的依據(jù)組分在固定相中的濃度一Cs

組分在流動相中的濃度一匕

組分在固定相中的質(zhì)量—也

分派比k容量因子或容量比

組分在流動相中的質(zhì)量一菽

1.分派系數(shù)與分派比都是與組分及固定相的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)，隨分離柱溫度、柱壓

的改變而變化。

2.分派系數(shù)與分派比都是衡量色譜柱對組分保存能力的參數(shù)，數(shù)值越大，該組分的保存時

間越長。

3.分派比可以由實驗測得。

VM為流動相體積，即柱內(nèi)固定相顆粒間的空隙體積；

分派比與保存時間的關(guān)系

k—■—

九1

塔板理論”=5.54翁）2=16（條）2〃理=5.54（紅了=16（幻2

塔板理論的特點和局限性

當(dāng)色譜柱長度一定期，塔板數(shù)n越大(塔板高度H越小)，被測組分在柱內(nèi)被分派的次

數(shù)越多，柱效能則越高，所得色譜峰越窄。

)柱效不能表達(dá)被分離組分的實際分離效果，當(dāng)兩組分的分派系數(shù)K相同時，無論該色譜

柱的塔板數(shù)多大,都無法分離。

不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分派系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能

的指標(biāo)時，應(yīng)指明測定物質(zhì)。

塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實驗結(jié)果，也無法指出影響

柱效的因素及提高柱效的途徑。

速率方程(范.弟姆特方程式)

H=A+Blu+C-u

A:渦流擴(kuò)散項；B：分子擴(kuò)散項；C:傳質(zhì)阻力

固定相顆粒越小dpI,填充的越均勻，AI,H\,柱效〃t。表現(xiàn)在渦流擴(kuò)散所引起的

色A譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄。

B(1)存在著濃度差，產(chǎn)生縱向擴(kuò)散；

(2)擴(kuò)散導(dǎo)致色譜峰變寬,At(〃I),分離變差；

(3)分子擴(kuò)散項與流速有關(guān)，流速I，滯留時間t,擴(kuò)散t

載氣流速高時：

傳質(zhì)阻力項是影響柱效的重要因素，流速n,柱效U。

載氣流速低時：

分子擴(kuò)散項成為影響柱效的重要因素，流速n,柱效n。

塔板理論和速率理論都難以描述難分離物質(zhì)對的實際分離限度。即柱效為多大時，相鄰兩

組份可以被完全分離。

難分離物質(zhì)對的分離度大小受色譜過程中兩種因素的綜合影響：保存值之差一色

譜過程的熱力學(xué)因素；

區(qū)域?qū)挾纫簧V過程的動力學(xué)因素

（：兩峰的分離限度可達(dá)；

/?=）.889%R=2(/做2)一〃⑴)

。Y2)十+人y⑴

A=l：分離限度98%；

2(，-(2)TR⑴)

&二1.5:達(dá)99?7%（相鄰兩峰完全分離的標(biāo)準(zhǔn)）

1.699(匕/2(2)+乂/2(1))

色譜分離方程式

1）分離度與柱效〃有效=162（廣、）2

r2\1

分離度與柱效的L=16R2（」kl_）2?”有效一定期，增長柱效,可提高分離度，但組分保存

___________e?-1__________

時間增長且峰擴(kuò)展，分析時間長。

（2）分離度與r21

增大r21是提高分離度的最有效方法，計算可知，在,同分離度下，當(dāng)r21增

長一倍，需要的〃有效減小10000倍?！ㄓ行?16/?2（廣、）2

,211

增大r21的最有效方法是選擇合適的固定液。L=16R2（/_）2?”有效

0—1

固定相的選擇

氣-液色譜,應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的原則

①分離非極性組分時，通常選用非極性固定相。各組分按沸點順序出峰，低沸點組分先出

峰。

②分離極性組分時，一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流杰出譜柱，極性小的先

出峰。

檢測器特性

檢測器類型

濃度型檢測器：

測量的是載氣中通過檢測器組分濃度瞬間的變化，檢測信號值與組分的濃度成

正比。熱導(dǎo)檢測器;

質(zhì)量型檢測器：

測量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測器的速度變化，即檢測信號值與單位時間內(nèi)進(jìn)入

檢測器組分的質(zhì)量成正比。FID；

廣普型檢測器：

對所有物質(zhì)有響應(yīng),熱導(dǎo)檢測器；

專屬型檢測器：

對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，電子俘獲檢測器；

檢測器性能評價指標(biāo)

1）響應(yīng)值（或靈敏度）S:

在一定范圍內(nèi)，信號E與進(jìn)入檢測器的物質(zhì)質(zhì)量m呈線性關(guān)系：

S=E/m

單位:mV/（mg/cm3）;（濃度型檢測器）

mV/（mg/s）；（質(zhì)量型檢測器）

S表達(dá)單位質(zhì)量的物質(zhì)通過檢測器時，產(chǎn)生的響應(yīng)信號的大小。S值越大，檢測

器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。檢測信號通常顯示為色譜峰，則響應(yīng)值也可以由色譜峰

面積（A）除以試樣質(zhì)量求得：S=A/m

2）.敏感度（檢出限D(zhuǎn)）,最小檢測量Q0

指檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的信號時，在單位體積或時間需向檢測器進(jìn)入的物質(zhì)質(zhì)量

（單位為g）o

常用的幾種定量方法

（1）歸一化法

特點及規(guī)定：

＞歸一化法簡便、準(zhǔn)確；

＞進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；

＞僅合用于試樣中所有組分全出峰的情況。

（2）內(nèi)標(biāo)法:將一定量純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，加到試樣中，根據(jù)被測物與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量及其在色譜

圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。

內(nèi)標(biāo)物要滿足以下規(guī)定：

(a)試樣中不具有該物質(zhì)；(b)與被測組分性質(zhì)比較接近；

(c)不與試樣發(fā)生化學(xué)反映；

(d)出峰位置應(yīng)位于被測組分附近，且無組分峰影響。

試樣配制:準(zhǔn)確稱取一定量的試樣憶加入一定量內(nèi)標(biāo)物mS

(3)外標(biāo)法(也稱標(biāo)準(zhǔn)曲線法)應(yīng)用待測組分的純物質(zhì)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線

特點及規(guī)定：

>外標(biāo)法不使用校正因子，準(zhǔn)確性較高，

>操作條件變化對結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大。

>對進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制規(guī)定較高，合用于大批量試樣的快速分析。

毛細(xì)管色譜具有以下優(yōu)點

(I)分離效率高：比填充柱高10~100倍；

(2)分析速度快:用毛細(xì)管色譜分析比用填充柱色譜快速；

(3)色譜峰窄、峰形對稱。較多采用程序升溫方式；

(4)靈敏度高，一般采用氫焰檢測器。

(5)渦流擴(kuò)散為零。

毛細(xì)管柱內(nèi)徑很細(xì),因而帶來三個問題：

(1)允許通過的載氣流量很小。

(2)柱容量很小，允許的進(jìn)樣量小。需采用分流技術(shù),

(3)分流后，柱后流出的試樣組分量少、流速慢。解決方法:靈敏度高的氫焰檢測器，采用

尾吹技術(shù)。

?液相色譜分離系統(tǒng)由固定相和流動相組成。固定相可以是吸附劑、化學(xué)鍵合固定

相、離子互換樹脂或多孔性凝膠；流動相是各種溶劑。

被分離混合物由流動相液體推動進(jìn)入色譜柱。根據(jù)各組分在固定相及流動相中的吸附能

力、分派系數(shù)、離子互換作用或分子尺寸大小的差異進(jìn)行分離

?色譜分離的實質(zhì)是神分子（溶質(zhì)）與溶劑（即流動相或洗脫液）以及固定相

分子7磁作陶作用力的大小，決定色譜過程的保存行為。

液相色譜與氣相色譜比較

相同之處：

液相色譜所用基本概念:保存值、塔板數(shù)、塔板高度、分離度、選擇性等與氣相色譜一

致。

液相色譜所用基本理論：塔板理論與速率方程也與氣相色譜基本一致。

但由于在液相色譜中以液體代替氣相色譜中的氣體作為流動相，而液體和氣體的性

質(zhì)不相同;液相色譜所用的儀器設(shè)備和操作條件也與氣相色譜不同。

高效液相色譜的特點

1、高壓

為加速流動相流動速度,須對流動相施高壓。流動相和進(jìn)樣壓力一般可高達(dá)

14~29MPa,甚至可高達(dá)49MPa以上。高壓并不存在爆炸危險。由于液體不易被壓縮；

2、高速

流動相流動速率較快，一般可達(dá)1-1Omi/min,甚至更高。一般樣品分

析時間可在lh內(nèi)完畢；

3、高效

色譜柱能有效分離復(fù)雜組分樣品?，F(xiàn)在其塔板數(shù)每米都在5000~10000塔板。

4、高靈敏度

采用高靈敏度檢測器，使分析方法具有很高靈敏度。紫外檢測器最小檢測量可

達(dá)10-9g；熒光檢測器靈敏度可達(dá)10-12g。

一.液一液分派色譜

固定相與流動相均為液體（互不相溶）。

基本原理：組分在固定相和流動相上的分派。

流動相:對于親水性固定液，采用疏水性流動相，即流動相的極性小于固定液的極性（正相色

譜）;反之，流動相的極性大于固定液的極性（反相色譜）。正相與反相的出峰順序相反。

固定相：初期涂漬固定液，固定液流失，較少采用。

化學(xué)鍵合固定相:（將各種不同基團(tuán)通過化學(xué)反映鍵合到硅膠（擔(dān)體）表面的游離羥基上。

洗脫順序

正相色譜固定相極性大于流動相極性，重要分離極性樣品。極性弱的組分先被洗脫，極

性強(qiáng)的組分后被洗脫。

反相色譜固定相極性小于流動相極性，重要分離非極性樣品和中檔極性樣品。極性強(qiáng)的

組分先出柱,極性弱的組分后出柱

二.液-固吸附色譜

固定相:固體吸附劑為，如硅膠、氧化鋁等，較常使用的是5~10urn的硅膠吸附劑；（穩(wěn)

定、雜質(zhì)少）

流動相:各種不同極性的一元或多元溶劑。

基本原理:組分在固定相吸附劑上的吸附與解吸。

合用于分離相對分子質(zhì)量中檔的油溶性試樣,對具有官能團(tuán)的化合物和異構(gòu)體有較高選

擇性。

缺陷:非線性等溫吸附常引起峰的拖尾。

四.離子互換色譜

固定相:陰離子互換樹脂或陽離子互換樹脂。

流動相:陰離子互換樹脂作固定相，采用堿性水溶液；

陽離子互換樹脂作固定相，采用酸性水溶液。

基本原理：

組分在固定相上發(fā)生的反復(fù)離子互換反映;組分與離子互換劑之間親和力的大小與

離子半徑、電荷、存在形式等有關(guān)。親和力大，保存時間長。

陽離子互換：R—S03H+M+=R—SO3M+H+

陰離子互換：R—NR40H+X-=R—NR4X+OH-

應(yīng)用：離子及可離解的化合物，氨基酸、核酸等。

六.空間排阻色譜

固定相：凝膠(具有一定大小孔隙分布)

原理:按分子大小進(jìn)行分離。小分子可以擴(kuò)散到凝膠空隙，由其中通過，出峰最慢;中檔

分子只能通過部分凝膠空隙，中速通過；而大分子被排斥在外，出峰最快;溶劑分子小，故

在最后出峰。

所有在死體積前出峰。

化學(xué)鍵合固定相：目前應(yīng)用最廣、性能最佳的固定相；

用化學(xué)反映方法通過化學(xué)鍵把有機(jī)分子結(jié)合到擔(dān)體表面。

根據(jù)硅膠表面化學(xué)反映不同，鍵合固定相分為四種類型：

a.硅氧碳鍵型：三Si—O—C

b.硅氧硅碳鍵型：三Si—O—Si—C

化學(xué)鍵穩(wěn)定,耐水、耐光、耐有機(jī)溶劑，應(yīng)用最廣；

c.硅碳鍵型：三Si—C

d.硅氮鍵型：=Si—N

化學(xué)鍵合固定相的特點

(1)傳質(zhì)快，表面無深凹陷，比一般液體固定相傳質(zhì)快；

(2)壽命長，化學(xué)鍵合，無固定液流失，耐流動相沖擊；

(3)耐水、耐光、耐有機(jī)溶劑，穩(wěn)定；

(4)選擇性好，可鍵合不同官能團(tuán)，提高選擇性；

(5)有助于梯度洗脫。

高效液相色譜儀由高壓輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、記錄系統(tǒng)五部分組

成。

梯度洗脫：

在分離過程中使兩種或兩種以上不同極性的溶劑，按一定程序連續(xù)改變它們之間的比

例，從而使流動相的離子強(qiáng)度、極性、pH值相應(yīng)地變化，達(dá)成提高分離效果，縮短分析時

間的目的。

實質(zhì):改變?nèi)軇O性以調(diào)整混合樣品中各組分的A值

作用:相稱于氣相色譜中的程序升溫，是改變溫度來達(dá)成提高分離效果。

紫外檢測器應(yīng)用最廣,對大部分有機(jī)化合物有響應(yīng)

原理：

根據(jù)組分對特定波長紫外光的選擇性吸取，組分濃度與吸光度遵守朗伯比爾定律。

A=lg(Z0/Zt)=ebc

A：吸光度;描述溶液對光的吸取限度；

e：摩爾吸光系數(shù)，單位I/mo1-1,cm-1；

b：液層厚度(光程長度)，通常以cm為單位；

c：溶液的摩爾濃度，單位

原子發(fā)射光譜分析法的特點：

(1)可多元素同時檢測各元素同時發(fā)射各自的特性光譜；

(2)分析速度快試樣不需解決，同時對幾十種元素進(jìn)行定量分析(光電直讀儀)；

(3)選擇性高各元素具有不同的特性光譜；

(4)檢出限較低10?0.1Rg-g—1(一般光源)；ngg-1(ICP)

⑸準(zhǔn)確度較高5%~10%(一般光源)；VI%(ICP);

(6)ICP-AES性能優(yōu)越線性范圍4?6數(shù)量級，可測高、中、低不同含量試樣；

缺陷:非金屬元素不能檢測或靈敏度低。

原子發(fā)射光譜儀通常由三部分構(gòu)成：

光源、分光儀、檢測系統(tǒng)

AES光源作用：

為試樣氣化原子化和激發(fā)提供能源。

種類：經(jīng)典光源

1.直流電弧

2.低壓交流電弧

3.高壓火花

新光源：

4、ICP（電感耦合高頻等離子體）

電感耦合高頻等離子體（ICP）

重要部分：

1.高頻發(fā)生器

自激式高頻發(fā)生器，用于中、低檔儀器；

晶體控制高頻發(fā)生器，輸出功率和頻率穩(wěn)定性高，可運用同軸電纜遠(yuǎn)距離傳送。

2.等離子體炬管

三層同心石英玻璃管

3.試樣霧化器

4.光譜系統(tǒng)

ICP特點

（1）溫度高，惰性氣氛,原子化條件好，有助于難熔化合物的分解和元素激發(fā)，有很高的靈敏

度和穩(wěn)定性；

（2）穩(wěn)定性好，精密度和準(zhǔn)確度高，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1%;

（3）溫度界面均勻，自吸效應(yīng)小，線性范圍寬（4~6數(shù)量級），可測高、中、低不同含量試

樣；

（4）靈敏度高，檢出限低，可達(dá)10-5ppm;

（5）原子化較完全，基體效應(yīng)小，化學(xué)干擾少,Ar氣體產(chǎn)生的背景干擾??；

（6）無電極放電,無電極污染；

（7）儀器價格高，操作費用高（用Ar氣）

ICP焰炬外型像火焰，但不是化學(xué)燃燒火焰，氣體放電；

缺陷:對非金屬測定的靈敏度低，儀器昂貴,操作費用高。

分析線：復(fù)雜元素的譜線也許多至數(shù)千條，只選擇其中幾條特性譜線檢查，稱其為分析線;

最后線:濃度逐漸減小,譜線強(qiáng)度減小，最后消失的譜線;

靈敏線：最易激發(fā)的能級所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強(qiáng)的線，即靈敏

線。最后線也是最靈敏線；

共振線：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線；第一共振

線，最易發(fā)生，能量最??；

原子在高溫時被激發(fā)，發(fā)射某一波長的譜線，而處在低溫狀態(tài)的同類原子又能吸取這一波長

的輻射,這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象。

弧層越厚，弧焰中被測元素的原子濃度越大，則自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重。

當(dāng)?shù)驮訚舛葧r，譜線不呈現(xiàn)自吸現(xiàn)象

元素濃度低時，不出現(xiàn)自吸。隨濃度增長，自吸越嚴(yán)重，當(dāng)達(dá)成一定值時，譜線中心完全吸

取，如同出現(xiàn)兩條線,這種現(xiàn)象稱為自蝕。

AAS是一種基于氣態(tài)的待測基態(tài)原子對特性譜線的吸取而建立的一種分析方法

電熱原子化技術(shù)的提出

1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)，大大提高了原子吸取的靈敏度。

原子吸取光譜分析的特點

?1.靈敏度高：在原子吸取實驗條件下，處在基態(tài)的原子數(shù)目比激發(fā)態(tài)多得多，故

靈敏度高。其檢出限可達(dá)10-9g/ml（某些元素可更高）；

?2.選擇性好：譜線簡樸，因譜線重疊引起的光譜干擾較小，即抗干擾能力強(qiáng)。分析不

同元素時，選用不同元素?zé)?提高分析的選擇性；

?3.具有較高的精密度和準(zhǔn)確度:因吸取線強(qiáng)度受原子化器溫度的影響比發(fā)射線

小。另試樣解決簡樸。相對誤差0.1~0.5%。

?缺陷：難熔元素、非金屬元素測定困難、不能多元素同時分析（空心陰極燈）。

-11.共振發(fā)射線：電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)時要吸取一定頻率的光，

它再躍遷回基態(tài)時，則發(fā)射出同樣頻率的光（譜線），這種譜線稱為共振發(fā)射線。

2.共振吸取線：電子從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸取譜線稱為共振吸取

線。

?3.共振線：共振發(fā)射線和共振吸取線都簡稱為共振線。

對大多數(shù)元素來說，共振線也是元素最靈敏的譜線。

強(qiáng)度為I0的平行光通過厚度為1cm的原子蒸汽時，一部分光被吸取,透射光的強(qiáng)度Iv服

從朗伯-比爾定律:/U/Oe-K叱

It為透射光強(qiáng)度，Kv為原子蒸汽對頻率v的光的吸取系數(shù),L為原子蒸汽的寬度。

上式可見:透射光強(qiáng)度/t和吸取系數(shù)Kv及輻射頻率有關(guān)。

譜線變寬

1.自然寬度△小

在無外界影響下，譜線仍有一定寬度，這種寬度稱為自然寬度。

2.多普勒變寬△vt）

由于原子在空間作無規(guī)則熱運動所導(dǎo)致的，故又稱為熱變寬。一般可達(dá)10-3nm,

是譜線變寬的重要因素

勞倫茲（Lorentz）變寬：

待測原子和其他原子碰撞。隨原子區(qū)壓力增長而增大。

赫魯茲馬克（Holtsmark）變寬（共振變寬）：

同種原子碰撞。濃度高時起作用，在原子吸取中可忽略

（4）自吸變寬

5）場致變寬外界電場、帶電粒子、離子形成的電場及磁場的作用使譜線變寬的現(xiàn)象；影

響較小；

在一般分析條件下為主

.積分吸取

在吸取線輪廓內(nèi)，吸取系數(shù)的積分為積分吸取。表達(dá)原子蒸氣吸取的所有能量。吸

光原子數(shù)N。越多，吸光曲線面積越大（峰越高），因此，理論上積分吸取與N。成正比。積

分吸取與原子蒸氣中吸取輻射的原子數(shù)成正比

這是原子吸取光譜分析法的重要理論依據(jù)o

衣…=7Ce2

me

在原子吸取分析中需要使用銳線光源,

測量譜線的峰值吸取,

銳線光源需要滿足的條件:

(1)光源的發(fā)射線與吸取線的丫0一致。

(2)發(fā)射線的4T/2小于吸取線的AK1/2,

提供銳線光源的方法：

抱負(fù)的銳線光源——空心陰極燈：

A-lg(/O/I)=K'c

1在達(dá)平衡時，激發(fā)態(tài)原子數(shù)與基態(tài)原子數(shù)有一定比值。

2基態(tài)原子數(shù)NO可近似等于總原子數(shù)N,No^N()

3溫度越高，Nj/NO值越大，即激發(fā)態(tài)原子數(shù)隨溫度升高而增長，且按指數(shù)關(guān)系變

化；

在相同的溫度條件下，激發(fā)能越小，吸取線波長越長,Nj/NO值越大。

光源(提供待測元素的特性光譜)應(yīng)滿足如下規(guī)定：

(1)能發(fā)射待測元素的共振線；

(2)能發(fā)射銳線；

(3)輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定性好。

燈座陽極空心陰極（內(nèi)壁石英窗

內(nèi)充惰性氣體

（息或氧）

空極陰極燈是性能優(yōu)良的銳線光源。

發(fā)射的譜線強(qiáng)度較大；元素可以在空極陰極中多次濺射和被激發(fā)，氣態(tài)原子平均

停留時間較長，激發(fā)效率較高。

熱變寬很小采用的工作電流一般只有幾毫安或幾十毫安，燈內(nèi)溫度較低，因此熱變寬很

小；

壓力變寬可忽略由于燈內(nèi)充氣壓力很低，激發(fā)原子與不同氣體原子碰撞而引起的

壓力變寬可忽略不計；

共振變寬很小由于陰極附近的蒸氣相金屬原子密度較小，同種原子碰撞而引起的共

振變寬也很?。?/p>

自吸變寬幾乎不存在由于蒸氣相原子密度低、溫度低

使用空極陰極燈可得到強(qiáng)度大、譜線很窄的待測元素的特性共振線。

火焰原子化裝置

涉及：霧化器;燃燒器。燃燒器:全消耗型（試液直接噴入火焰），預(yù)混合型（在霧化室

將試液霧化，然后導(dǎo)入火焰）

石墨爐原子化法的特點

優(yōu)點：

a.試樣原子化是在惰性氣體保護(hù)下,愈強(qiáng)還原性的石墨介質(zhì)中進(jìn)行的，有助于易形成難熔

氧化物的元素的原子化。b.取樣量少。c.試樣所有蒸發(fā)，原子在測定區(qū)的平均

滯留時間長，幾乎所有樣品參與光吸取，絕對靈敏度高。10-9-10-13go一般比火焰原子

化法提高幾個數(shù)量級。

d.測定結(jié)果受樣品組成的影響小。

f.化學(xué)干擾小。

缺陷：

a.精密度較火焰法差（記憶效應(yīng)），相對偏差約為4-12%（加樣量少）。

b.有背景吸?。ü泊婊衔锓肿游。?，往往需要扣背景

標(biāo)準(zhǔn)曲線法A=kcx

導(dǎo)致其彎曲的因素重要有：△4e發(fā)射線半寬度A4a吸取線半寬度

①.壓力變寬:通?！?e/△4aVl/5時,標(biāo)準(zhǔn)曲線是線性的；1/5<△4e/A4a<l時，標(biāo)

準(zhǔn)曲線在高濃度區(qū)稍向濃度軸彎曲；A4e/A4a>l時，兩者不成線性。

②.非吸取光的影響：

③.電離效應(yīng)：

靈敏度（S）—Sc=AA/Ac或Sm=AA/Am

特性濃度——指產(chǎn)生1%凈吸?。↖T-IS）/ZT=1/100的待測物濃度（cc）,或0.0044

吸光度值時溶液中待測元素的濃度。

cc=0.0044Ac/AA單位：ug.ml-1/I%

特性質(zhì)量

/MC=0.0044A/n/AA單位：g/1%

檢出限

指能產(chǎn)生一個可以確證在試樣中存在某元素的分析信號所需要的該元素的最

小含量。它以被測元素能產(chǎn)生