第十六章氨基酸多肽蛋白質(zhì)和酶化學(xué)

RCH

AbbreviationsandAlanineA, LeucineL,ArginineR, LysineK,AsparagineN, MethionineM,

??中性氨基 D-氨基3HCHCOOH HC*COOH3 甘氨酸 丙氨酸

AsparticacidD, PhenylalanineF,CysteineC, ProlineP,GlutamineQ,Gln SerineS,SerGlutamicAcidE,Glu ThreonineT,ThrGlycineG,Gly TryptophanW,TrpHistidineH, TyrosineY,IsoleucineI, ValineV,

（-OH,-SH,-CONH2(-NH2,-C(NH)NH2,咪唑基CH3CHCH2CHCOOH 亮氨酸CH3SCH2CH2CH

OH2NCCH2CH2CH谷氨酰胺 HSCH2CH

OHOCCH2CH2CH谷氨酸ON 甲硫氨酸

CH2CH

HOCCH2CH脯氨酸 蛋氨

酪氨酸 半胱氨酸

天冬氨酸H2NCNH(CH2)3CH精氨酸

O CHO CH H

O CHO CHC 丙氨 NN H2N(CH2)4CH 組氨酸 賴氨酸OCHOCHCH丙氨 纈氨 HNCHNCO丙氨酸纈氨酸亮氨酸Leucine異亮氨酸Ileucine脯氨酸Proline

OOCCHCH丙氨 纈氨 亮氨 OOCCHCHSCH丙氨 纈氨 亮氨酸Leucine異亮氨酸Ileucine脯氨酸Proline甲硫氨酸

OOCHCH丙氨 纈氨 亮氨 異亮氨酸OCHOCH丙氨 纈氨 亮氨 異亮氨酸脯氨 甲硫氨酸半胱氨酸OH2N CHC OH2N CHC CH2OOCHCHCHCHCNHOOCH

OHOHCCHOOCH賴氨酸OOCHC?氨

OH2CCHOH2CCHOCHOCHNOCHOCHOOCHCH蘇氨酸

OOCH

OHOHCHCHCH NH?酰

成，必須從食物中獲得ValLeuIleThrLysPheTrpN

H H

H2CHCCH2SCH2CHCOOH蒜氨酸(大蒜NH2CH2CH2CH2

α－AA均為??晶體，易溶于?，難溶 除?氨酸外，所有天然存在的αAA都含有*CH2NCH2CH2CH2CH

HOOCCNHCH2CH

IsoelectricNHNCHCOOH＋HCl H3+CHCOOH.N H2NCH2COOH H2NCH2COO-

H+ H+ 堿性介 酸性介 RCHCOOH RCH COO-

①氨基酸溶液中羧基與氨基的電離②氨基酸在溶液中以偶極離?存在

pH<pI,樣品帶正電荷，樣品點(diǎn)向陰極移動pH>pI,樣品帶負(fù)電荷，樣品點(diǎn)向陽極移動pH=pI,樣品不帶電荷，樣品點(diǎn)不移動

酸性AA：等電點(diǎn)為2.7-3.2 堿性AA：等電點(diǎn)為7.5-11.0RCHRCHH+ RCHRCHH+ RCH-RCH+

RCH RCHH+RCHH+ RCH1 + +

1 + RCH+

RCH

RCHRCHH+ RCH

[R

(II (III

pH=pK1

Lg

pH=pK

+2.[R-

pH介質(zhì)中的主要 b.丙氨酸在PH為3[R-]=pI=

H2C H3CHC 用途 來克法定RCHCOOH[O] RCHCOOHH2O RCCOOH

CH2CH2COOHHCNH2+OCR CO +H2NCCOOH RRCHCOOHHCHORCHCOOHHCHORCH 脫羧反RCHCOOHBa(OH)2 RCH2NH2+CO2H2N(CH2)4CHCOOH脫羧酶H2N(CH2)4

CH2CH

-POCl3,-

CH2CH2

RCHCOOCH +

- H2N(CH2)3CHCOOH脫羧酶H2N(CH2)3 RRCH＋RCH+N2+

腐 RCHOH - H＋HO NC H2NCHCOOH+H2NCH2COOH-RCH＋ - RCH3H2NCHCNHCH2丹酰 黃色熒ORRCHCOOH +2H2 RORCHCH RCHHCOOH+ C H2NCH2(CH2)2COOH? +HO HH2NCH2(CH2)3COOH? O+H2三、氨基酸的(甲 蛋白質(zhì)水ProteinHorOHor 各種a-AA混合(乙 α-鹵代酸的氨HOCH3CHCOOH+2NH CH3CHCOOH+ 室 (丙 N-K++Cl-CH2COOC2H597% CO CO +HN-CHCOOH+ 例2： Br- -C C N-C(COOCH CHONa 252 OHOCHSCHCH-C(COOH)-COCHSCHCH-CH-32 32 (丁)Strecker (1) (2) 苯丙氨酸 -HH2NCHCOOH+H2NCH2COOH CH3H2NCHCNHCH2 N- 肽 H2NCH2CNHCH

O

H2NCHCH2CH2CNH

OCNHCH2H2NCHCH2CH2CNH

CNHCH2

CH3

SH2N

CNH

CNHCH2

CH2

H2NCHCH2CH2CNH

CNHCH2

O

O

HNCH

CNH

C

CHCNHCHC 肽鍵中的C-N鍵具有部分雙

N N

R'H

CNC

-?神經(jīng) -

A--甘異亮--甘異亮纈谷

天

--天纈丙谷-組-亮-甘絲組亮纈谷-丙---天纈丙

丙-賴-脯-蘇-酪-苯丙-苯丙-甘-精-谷-B

Disulfide

F+H2NCHCNHCHCNHCHC

O 法1、Sanger

2 HNCHCNHCHCNHCHCOH 2

NCS+H2NCHCR NCNCHCNH HS

HNCHCOH＋(n+1)NH2CHC

CH

NH2鍵，如:苯丙氨酸，酪氨酸

N－丙氨酸 C－亮氨 三肽:胃蛋白酶水解得苯丙和二肽(N-丙,C-脯四肽:胰蛋白酶水解得賴和三肽(C-亮,N-絲

量在以上的多肽稱為蛋?質(zhì)。在以下的15－19%S：0.23－2.4%，F(xiàn)e、I、P分

纖維蛋白如角蛋白膠朊蛋白單純蛋

②在強(qiáng)酸性介質(zhì)中，蛋白質(zhì)以正離子形式存在，在電場中根據(jù)組 如：白蛋白球蛋 水解得a-AA和非AA物質(zhì)（輔基）如 白色蛋白脂蛋白可溶性蛋白（如球蛋白 激素酶血紅蛋白等

蛋白質(zhì)受熱、紫外線及某些化學(xué)試劑（、l、 、單寧酸、重金屬鹽r、g、As3等）作用時(shí)，蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)發(fā)生變化，失去生理活性。如煮雞蛋、生皮鞣制等。A.?合茚三酮反應(yīng)O

C.

蛋白質(zhì)溶液 O干擾：NH4+稀

+濃 B.縮?脲反應(yīng) NH2C-NH-C-NH2NaOH 蛋白質(zhì)溶液+NaOH+

NH-CHR-CNH-CHR-CNH-CHR-折疊片結(jié)構(gòu)。b-轉(zhuǎn)角

基基蛋?質(zhì)分?為右?a-螺旋right-handedhelixandright-handedhelixandleft-handedhelix

β-PleatedAnothersecondarystructureforNCNNCCCNHeldtogetherbyhydrogenbondingNCNNCCCN

γ－螺旋：肽鏈呈左?螺旋狀

-C=O和第四個(gè)殘基的–N-H之間形成氫

γα螺旋。Summery