中低品位磷礦尾礦的綜合利用

/中低品位磷礦尾礦的綜合利用摘要：針對目前磷資源日漸枯竭的世界性問題.根據(jù)中國目前中、低品位磷礦居多的現(xiàn)狀.加強(qiáng)利用中、低品位磷礦尾礦.擴(kuò)展磷礦資源可利用范圍.是解決磷資源匱乏的當(dāng)務(wù)之急。提出了利用中、低品位磷礦生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)磷酸.介紹了國內(nèi)外鹽酸法、窯法的情況。并介紹了國內(nèi)外中低品位磷礦尾礦綜合利用的研究進(jìn)展.磷礦尾礦利用對于改善生態(tài)環(huán)境、提高資源利用率的重要性.并提出中低品位磷礦浮選尾礦加工利用的途徑。關(guān)鍵詞：中低品位磷礦；尾礦；綜合利用引言磷是地表圈內(nèi)參與生物代謝的重要元素之一。據(jù)統(tǒng)計(jì).我國磷資源豐富.居世界第四位.但多數(shù)品位不高。以廣西為例.廣西截止20XX的地質(zhì)調(diào)查、詳查資料表明.已發(fā)現(xiàn)成規(guī)模的磷礦區(qū)50個(gè).總儲量為5340多萬噸.ω<P2O5>的平均值為12％～16％.都屬于低品位磷礦。廣西的磷礦石主要賦存在中泥盆統(tǒng)東崗嶺組上部的風(fēng)化殼中和下石炭統(tǒng)大塘階的含硅泥質(zhì)、硅質(zhì)頁巖中.多為次生淋濾型磷礦或堆積型磷礦.大多為不溶性磷酸巖型低品位礦床。采用傳統(tǒng)選礦和濕法浸出方法富集磷的成本過高.難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn).其利用價(jià)值不大。另外.我國還有大量的選磷尾礦<ω<P2O5>為8％左右>。這些低品位磷資源都有待回收利用。眾所周知.磷是植物生長必需的營養(yǎng)元素之一。但是我國有74％的耕地土壤缺磷.即我國耕地土壤有效磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于l0×10-6的面積占耕地總面積的74％。土壤中95％以上的磷為無效磷形式.植物很難直接吸收利用.大部分磷與土壤中的Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+結(jié)合.形成難溶的螯合磷酸鹽.使得施入磷肥的當(dāng)季作物利用率很低。而提高磷的利用率一直是農(nóng)學(xué)家關(guān)注的問題。人們早就發(fā)現(xiàn).生物和微生物能分泌出有機(jī)酸.這些酸既能夠降低系統(tǒng)的PH值.又可以與鐵、鋁、鈣、鎂等離子結(jié)合.從而使難溶性磷酸鹽溶解.也就是說.生物與微生物在磷的代謝過程中發(fā)揮了很大作用。在生物或微生物的作用下.某些不溶性磷源——無機(jī)磷<磷酸三鈣、磷酸鈣、磷酸鈦、羥基磷灰石、氟磷灰石、磷塊巖>或有機(jī)磷<肌醇六磷酸鈣、磷酸甘油鈣、卵磷脂、已糖單磷酸脂等>都可以轉(zhuǎn)化為植物可以吸收的可溶性磷源。從而為我們提供了一條利用生物工程的方法來合理利用低品位磷塊巖礦石的新途徑。在許多磷資源比較貧乏的國家.例如印度等國.開展利用生物或微生物直接從低品位磷礦制取磷肥.或者利用生物效益改良土壤.促進(jìn)土壤中有機(jī)磷的分解.以加強(qiáng)植物吸收。諸如此類的研究十分活躍。綜上所述.生物和微生物的解磷作用能將磷礦或土壤中不溶磷源轉(zhuǎn)化為水溶性或枸溶性磷源.而且還能促進(jìn)作物的生長。從而提供了一種大規(guī)模利用低品位磷礦的新途徑。前人的研究大都側(cè)重于改良土壤.本研究在前人研究的基礎(chǔ)之上.利用低品位磷礦.采用生物選礦、冶金化工一體化的方式.直接用礦石生產(chǎn)磷肥。本項(xiàng)目首先有針對性地選擇典型低品位磷礦區(qū).例如廣西天等縣邑隆磷礦區(qū)。然后在礦區(qū)的礦石和礦坑中.分離我們所需要的菌株和菌種.將這些天然菌種培育馴化.再接種回原礦。礦石的浸出和發(fā)酵可在原地或地下進(jìn)行.不破壞或盡可能少破壞地表植被.對生態(tài)保護(hù)起到積極作用。當(dāng)今.磷礦資源日漸枯竭已成為世界性的問題。中國磷礦儲量占世界第二位<僅次于摩洛哥>.但與世界有關(guān)國家相比.在礦石質(zhì)量、可選性和磷礦石開采等方面都有較大的差距.可供加工利用的磷礦石的基礎(chǔ)儲量相對較低.只有40.54億噸.中、低品位礦多.其中P2O5.質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30％的富礦僅為11.08億噸。中國磷礦石P2O5.平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17％左右.絕大部分磷礦必須經(jīng)選礦富集后才能滿足磷酸和高濃度磷肥生產(chǎn)要求。按目前開采磷礦石速度.如果全部利用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的富礦僅能維持10a左右.經(jīng)濟(jì)儲量僅能維持40a左右.未來將被迫開采成本更高的資源。因此.如何合理開發(fā)利用中國大量的低品位磷礦.是磷肥和磷化工行業(yè)迫切需要解決的重要問題。磷礦尾礦概述選礦的目的在于對各礦山不同類型的礦石進(jìn)行多方案的充分對比實(shí)驗(yàn)。磷礦在開采和生產(chǎn)磷精礦的同時(shí).會產(chǎn)生大量的尾礦砂。這些尾礦砂主要來自于選礦提取精礦以后剩下的尾渣.屬工業(yè)固體廢棄物中的礦業(yè)固體廢棄物。2.1磷礦尾礦的危害目前.我國磷礦尾礦的綜合利用率僅為7％左右.大量的尾礦只能長期堆放在尾礦庫。有些邊遠(yuǎn)地區(qū)的鄉(xiāng)鎮(zhèn)礦山選廠甚至直接將尾礦排放到自然場地之中。即使排放到尾礦區(qū)的尾礦也會對礦區(qū)周圍環(huán)境造成了嚴(yán)重的影響。主要表現(xiàn)在：尾礦在受到腐蝕時(shí).以及某些進(jìn)入尾礦中的可遷移元素發(fā)生化學(xué)遷移時(shí).將會對大氣和水土造成嚴(yán)重的污染.并導(dǎo)致土地退化.植被破壞甚至直接威脅到人畜的生存；尾礦庫區(qū)表面產(chǎn)生的粉塵可以惡化周圍地區(qū)的衛(wèi)生條件；尾礦中的有關(guān)成分以及殘留的選礦劑也對生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的危害。目前.我國因尾礦造成的污染面積達(dá)百萬畝.間接污染土地面積1000多萬畝。2.2磷礦尾礦的主要成分以XX某大型礦區(qū)磷礦為例.該磷礦屬于硅鈣質(zhì)沉積磷塊巖礦礦床.擦洗礦為上層的風(fēng)化礦.由于風(fēng)化程度高.碳酸鹽礦物大量流失.使得磷酸鹽和硅酸鹽相對富集。根據(jù)原礦的化學(xué)多元素的分析結(jié)果可以得出：原磷礦礦樣主要是由磷酸鹽、白云石和硅酸鹽3種礦物組成.其礦物質(zhì)量分?jǐn)?shù)大致分別為55％、12％和28％.鐵和鋁等化合物含量比較少。低品位磷礦的伴生資源1、稀土伴生磷礦XX西部新華磷礦是一個(gè)特大的低品位磷礦.磷礦儲量約13億t.占XX省磷礦儲量的一半。伴生的稀土氧化物儲量上百萬噸.其中重稀土氧化釔占31.62％<質(zhì)量分?jǐn)?shù)>.具有很大的開發(fā)價(jià)值。XX西部分布了許多低品位磷礦.品位均在20％以下.發(fā)現(xiàn)磷礦伴生稀土。在這一區(qū)域中磷礦采出品位約14％.儲量約6億t。中國的稀土礦也正以驚人的速度消失.有關(guān)部門已對許多稀土礦山禁開以保護(hù)資源。在這種情況下.發(fā)展對含稀土磷礦的綜合利用具有重要的意義。2、鉀磷礦XX漢源含鉀磷礦主要分布在水桶溝、富泉、市滎和椅子山4個(gè)礦區(qū)。漢源磷礦中含微晶和隱晶型的氟磷灰石和一定量的微斜鉀長石.此外還含有白云石、石英、綠泥石、褐鐵礦和炭質(zhì)等脈石礦物。其中碳氟磷灰石單體顆粒細(xì)小.粒徑微米級.且與細(xì)小的白云石等礦物密切混布。碳氟磷灰石屬低碳型.含CO：約0.5％～1.2％<質(zhì)量分?jǐn)?shù)>.羥基一般顯得較高。晶碳氟磷灰石中含有鎂、鐵等雜質(zhì)。中國鉀資源較為缺乏.開發(fā)利用這一類資源也是方向之一。低品位磷礦尾礦的綜合利用途徑3.1鹽酸法處理低品位磷礦鹽酸法磷酸在20世紀(jì)60—90年代初風(fēng)行.主要決定于鹽酸來源及操作成本.中國生產(chǎn)大量硫基氮磷鉀復(fù)肥.副產(chǎn)大量鹽酸.在有些地區(qū)形成鹽酸過剩.有推廣應(yīng)用前景。國內(nèi)外有許多關(guān)于鹽酸法的研究結(jié)果。鹽酸分解磷礦得到的酸解液主要含CaCl2.溶解度極大.一般需用有機(jī)溶劑.液一液萃取分離氯化鈣。雖然醇類對磷酸萃取能力并不好.但由于CaCl：產(chǎn)生的"鹽析效應(yīng)"可得到高純度磷酸。以色列礦業(yè)公司<IMI>于20世紀(jì)50年代末至60年代初.開發(fā)了利用醇類溶劑、液一液萃取分離磷酸和氯化鈣的工藝.這項(xiàng)專利技術(shù)最早得到了工業(yè)化。鹽酸分解磷礦的主要化學(xué)反應(yīng)式為：酸分解料液在反應(yīng)過程中溫升一般為18~20℃。因此.工業(yè)生產(chǎn)如在室溫<25℃>下操作.則體系溫度在40—45℃。分解時(shí)間和分解率與分解液中固體殘?jiān)某两邓俣扔嘘P(guān).當(dāng)然殘?jiān)某两邓俣纫嗯c礦種有關(guān)。分解時(shí)間加長.殘?jiān)某两邓俾蕼p慢。分解時(shí)間在l0~15min較為合適。鹽酸分解磷礦的反應(yīng)速度很快.故無須將礦石研磨過細(xì)。從酸不溶物的分離方面考慮.一般研磨至通過1mm篩孔即可。分解過程中逸出的氣體主要是二氧化碳.并夾帶一些氯化氫。其數(shù)量以及它們產(chǎn)生的泡沫的穩(wěn)定性與礦物的組成有關(guān)。在反應(yīng)器設(shè)計(jì)中.應(yīng)考慮設(shè)置機(jī)械除泡沫裝置。對有機(jī)質(zhì)含量較高的磷礦須在分解過程中添加消泡劑。酸解后形成的酸不溶物的量因礦種而異.對一般標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)磷礦而言.約占投入礦量的10％~11％<質(zhì)量分?jǐn)?shù)>。分離不溶物的沉降稠厚器的沉降面積.每天每噸P2O52m2基本滿足分離的要求。酸分解后的料漿添加少量的絮凝劑后進(jìn)入沉降稠厚器。分離出來的固體殘?jiān)?jīng)逆流傾析系統(tǒng)用水洗滌后丟棄。逆流傾析洗滌系統(tǒng)的稠厚器的數(shù)量及布置仍需根據(jù)礦石的情況決定。用20％~25％<質(zhì)量分?jǐn)?shù)>的鹽酸分解磷礦.分解后的物料中酸不溶殘?jiān)窃谒峤膺^程中形成的結(jié)晶形態(tài)為正八面體的復(fù)雜化合物<晶體在1～10μm>Ca4AlSiSO4F13·13H2O。增大HCl濃度.有利于氟轉(zhuǎn)入不溶性殘?jiān)小?.2低品位磷礦窯法制磷酸1、窯法磷酸生產(chǎn)技術(shù)窯法磷酸生產(chǎn)方法與傳統(tǒng)的濕法或電爐法均有重大區(qū)別.因完成磷礦分解的反應(yīng)設(shè)備是回轉(zhuǎn)窯或隧道窯.而被稱為窯法磷酸。該法與濕法相比.受磷礦品位和雜質(zhì)含量的限制較少.不受磷資源的限制；與電爐法相比.可大大降低生產(chǎn)能耗.且可不采用昂貴的電能。因此.該工藝十分符合中國的資源特點(diǎn)。窯法磷酸新工藝的主要特點(diǎn)是：可以使用雜質(zhì)含量高的中、低品位磷礦.生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的高濃度磷酸。當(dāng)磷礦中SiO2含量較高時(shí).P2O5.質(zhì)量分?jǐn)?shù)可低至17％.所制得的磷酸質(zhì)量可以達(dá)到或接近熱法磷酸質(zhì)量。另外.該工藝由于充分利用了生產(chǎn)過程的化學(xué)反應(yīng)熱。大大降低了生產(chǎn)能耗。產(chǎn)品成本相對低廉。據(jù)估算.窯法磷酸的成本介于熱法和濕法磷酸之間。目前.中國在窯法磷酸工藝上已有所突破.開發(fā)窯法磷酸新工藝工業(yè)化技術(shù)及裝備對于大部分是中低品位磷礦的資源現(xiàn)狀來說.具有十分重要的意義|。就工藝原理而言.窯法磷酸與熱法磷酸完全相同。即在高溫狀態(tài)下用煤炭把磷礦中的磷還原成磷蒸氣逸出.然后經(jīng)氧化生成P2O5.再經(jīng)水吸收生成磷酸。因?yàn)榱椎倪€原、氧化反應(yīng)過程都在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)完成.可以充分利用氧化反應(yīng)產(chǎn)生的熱量.因而大幅度降低了生產(chǎn)能耗。傳統(tǒng)的電爐法工藝中磷還原反應(yīng)是在電爐內(nèi)完成.而磷的氧化反應(yīng)是在燃燒水化塔內(nèi)完成。因此.電爐法工藝不但未能充分利用化學(xué)反應(yīng)熱.而且在磷酸生產(chǎn)時(shí)為移走磷的燃燒熱.還要使用大量的循環(huán)酸和循環(huán)冷卻水.額外增加能耗。此外.對于爐料的加熱和還原反應(yīng)吸收的熱.電爐法工藝要消耗價(jià)格昂貴的電能；而窯法磷酸工藝則采用成本相對低廉的煤。其生產(chǎn)過程的原理與電爐法完全相同.可以使用雜質(zhì)含量高的磷礦.而產(chǎn)品磷酸的質(zhì)量也很好。目前窯法磷酸工藝技術(shù)攻關(guān)的關(guān)鍵是.既要將磷的還原和氧化反應(yīng)這兩個(gè)氣氛要求不同的區(qū)域有效地隔離.又不妨礙相互間的傳熱和傳質(zhì)。中國開發(fā)研究的物料表面包裹層技術(shù).成功地解決了這一技術(shù)關(guān)鍵。2、窯法磷酸的關(guān)鍵技術(shù)與技術(shù)難點(diǎn)窯法磷酸的關(guān)鍵技術(shù)與技術(shù)難點(diǎn)：1>磷礦石、硅石、煤黏結(jié)潤濕致密均勻成球技術(shù)及設(shè)備.是礦料的加熱和還原反應(yīng)穩(wěn)定進(jìn)行和完成的基礎(chǔ)；2>包裹劑<煤和熔點(diǎn)調(diào)整劑>的準(zhǔn)確配比.黏結(jié)劑混合濕磨.致密均勻包裹在礦料球粒表面.制成復(fù)合球粒的技術(shù)及設(shè)備.確?？煽糠€(wěn)定地將還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)區(qū)域有效地隔離.又不妨礙相互間的傳熱和傳質(zhì)；3>回轉(zhuǎn)爐窯工業(yè)放大的設(shè)備結(jié)構(gòu)和材料及反應(yīng)物料的熱鼉利用；4>反應(yīng)產(chǎn)物窯氣的凈化處理、水合制酸技術(shù)及工業(yè)分離設(shè)備的開發(fā)；5>隧道窯生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn)和創(chuàng)新。3、窯法磷酸技術(shù)的創(chuàng)新點(diǎn)窯法磷酸技術(shù)的創(chuàng)新點(diǎn)：1>窯法磷酸工藝生產(chǎn)過程的原理與電爐法相同.可制得較高品質(zhì)的磷酸.但反應(yīng)需要的熱能則用價(jià)廉的煤為燃料來提供.并可充分利用化學(xué)反應(yīng)熱能.大大降低生產(chǎn)能耗.使磷酸生產(chǎn)成本大幅下降；2>可以使用雜質(zhì)含量高的中、低品位磷礦制取優(yōu)質(zhì)窯法磷酸；3>采用包裹技術(shù)來隔離氧化是窯法磷酸最關(guān)鍵的技術(shù)難點(diǎn)和創(chuàng)新。3.3磷礦尾礦的新藥劑再浮選磷礦尾礦可以當(dāng)做低品位的磷礦處理。因此.如何開發(fā)新藥劑綜合回收磷礦尾礦的磷元素的方法值得研究。從生產(chǎn)可溶性磷肥以及磷酸的角度來講.最合適原料是含有磷酸三鈣組成的磷礦石。也相當(dāng)于過去所說的"骨質(zhì)磷酸鈣"。這就表明評價(jià)磷礦的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)該以BPL<磷酸三鈣>的含量來評價(jià)。國外對低品位礦和磷礦尾礦回收利用很成熟.在美國.對于白云石含量高的尾礦直接采用浮選的方法就可以同收磷酸鹽.礦業(yè)局已提出了一個(gè)化學(xué)方法直接從尾礦砂的泥漿中浸取磷酸鹽。它主要是利用酸化和使用硫酸和甲醇的混合物的技術(shù)。用這種方法可以回收存于黏土中的磷酸鹽的65％~80％.條件是黏土質(zhì)中的鐵和鋁的含量不高。美國礦業(yè)局已經(jīng)有一個(gè)P2O5.生產(chǎn)能力達(dá)10130t/d的連續(xù)試驗(yàn)廠的計(jì)劃。美國Dufour等人發(fā)明了利用多元多級浮選富含鎂和煤矸石的磷礦.綜合回收利用鎂和煤矸石.從而為磷礦資源的綜合利用開辟了一條新的道路。在南非礦山.使用非苯基四乙二醇醚作為調(diào)整劑和抑制劑.用這種新的工藝處理低品位磷礦和磷礦尾礦獲得成功：原礦石品位為8.5％P2O5的磷灰石<含蛇紋石、磁鐵礦、方解石、白云石>.選礦后精礦P2O5品位達(dá)到36.15％.回收率70％.尾礦中含有1.5％的P2O5。通過再浮選和水力旋流器分級來提高P2O5品位和降低MgO的含量.產(chǎn)生了兩個(gè)較高品位的產(chǎn)品：ω<P2O5>=39.3％.ω<MgO><0.65％和ω<P2O5>=40.3％.ω<MgO><0.5％.而后一個(gè)是世界市場上最高品位。3.4磷礦尾礦制備水泥我國對于磷渣水泥的研究較早.現(xiàn)已比較深入和成熟.已工業(yè)化生產(chǎn).但是利用磷礦選礦尾礦制備水泥還處于研究初期.是今后研究的一個(gè)重要方向。磷礦尾礦可以作為水泥的生料、混合材、礦化材等。管宗甫等人研究利用磷礦尾礦并復(fù)合適宜的廢渣或無機(jī)非金屬礦配制了水泥熟料燒成助劑.利用這些主機(jī)適當(dāng)調(diào)整方案在正常條件下燒成了高強(qiáng)熟料.對熟料進(jìn)行了XRD、SEM和反光顯微鏡形貌分析及物理性能檢驗(yàn)。研究表明：配制的燒成助劑利用磷礦尾礦中的某些元素的助熔作用改善了水泥熟料的易燒性。實(shí)驗(yàn)燒成的熟料中含有較多的C3S.同時(shí)使液相體條件下形成的C3S亞微結(jié)構(gòu)得到了改善.因而熟料具有較高的強(qiáng)度.研究配制的燒成助劑中揮發(fā)性組分很少.不會對環(huán)境和設(shè)備腐蝕帶來明顯影響.適宜于新型干法生產(chǎn)使用。吳秀俊研究表明：熟料中的P2O5.含量增加.C3S和β-C2S減少.而C2S和C3P的固溶體及f-CaO含量增加.早期強(qiáng)度降低。高溫下氟和P2O5.反應(yīng)形成氟磷灰石.可減少P2O5.對熟料的不良影響。摻入CaF2后.含磷熟料中磷硅酸鈣固溶體減少至消失.C3S含量增加.f-CaO降低.熟料早期強(qiáng)度提高.且和P2O5/F-相關(guān)。所以.對磷、氟共存的熟料不能單獨(dú)以P2O5.含量來估計(jì)熟料的活性。吳秀俊使用差熱、紅外、衍射、電鏡、壓汞等儀器和方法.對磷渣硅酸鹽水泥的水化動力學(xué)和水化產(chǎn)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。由于組成?；自墓栎x石玻璃體具有較高的凝聚程度和最終強(qiáng)度.故磷渣水泥早期水化速度較低.后期強(qiáng)度增進(jìn)率較高。渣玻璃體中磷酸鹽的溶出對水泥早期水化和凝結(jié)時(shí)間有明顯的影響。磷渣水泥的水化過程及水化產(chǎn)物基本類同于礦渣水泥。可以采用改變磷礦尾礦成分.提高熟料質(zhì)量、細(xì)磨、外加激發(fā)劑等工藝措施來提高磷渣水泥的早期水化速率。3.5制備建筑用磚利用磷礦尾礦制備建筑用磚在我國起步晚.尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段.張定睹271等人發(fā)明了一種利用磷礦選礦后的尾礦制取磷酸并副產(chǎn)建筑用磚的方法.以隧道窯為主要反應(yīng)設(shè)備來完成磷礦的還原和磷的氧化反應(yīng).通過煙氣吸收塔吸收制得磷酸.磷礦尾礦的還原用焦炭或煤或煤矸石等含碳原料作為還原劑.加人硅石粉.高嶺土參與還原反應(yīng).生成硅酸鈣.鋁酸三鈣.它們是形成磚塊強(qiáng)度的主要成分。磚塊反應(yīng)完畢后經(jīng)換熱冷卻后從窯尾卸出即為建筑用磚.其質(zhì)量符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求。3.6制備微晶玻璃利用磷礦尾礦制備微晶玻璃在我國起步很晚.但是由于微晶玻璃的附加值很高、無污染、高性能等諸多優(yōu)點(diǎn).已成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn).有著廣闊的應(yīng)用前景和發(fā)展前景。微晶玻璃的制備技術(shù)根據(jù)其所用原料的種類、特性對的性能要求而變化.主要有熔融法、燒結(jié)法、熔膠一凝膠法、二次成型工藝、強(qiáng)韌化技術(shù)等.對于磷礦尾礦廢渣微晶玻璃而言.其制備技術(shù)以前兩者為主。1>熔融法熔融法制備微晶玻璃是傳統(tǒng)的方法.將配合料在高溫下熔制為玻璃后直接成型為所需形狀的產(chǎn)品.經(jīng)退火后在一定溫度下進(jìn)行核化和晶化.以獲得晶粒細(xì)小且結(jié)構(gòu)均勻致密的微晶玻璃制品。該法對熱處理制度的確定是技術(shù)關(guān)鍵。熔融法的優(yōu)點(diǎn)為：①可采用任何一種玻璃成形方法.如壓延、壓制、吹制拉制等.便于生產(chǎn)性狀復(fù)雜的制品和機(jī)械化生產(chǎn)；②制品無氣孔.致密度高；③玻璃組成范圍寬。熔融法存在的問題主要有：①熔制溫度過高.通常在1400～1600℃.能耗大；②熱處理制度在現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)中難于控制；③晶化溫度高.時(shí)間長.現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)中難于實(shí)現(xiàn)。2>燒結(jié)法燒結(jié)法是將熔制玻璃粒料與晶化分兩次完成。首先將配合料經(jīng)高溫熔制為玻璃后.再以水淬冷.使其粉碎為細(xì)小顆粒.成型后采用與陶瓷燒結(jié)類似的方法.讓玻璃粉在半熔融狀態(tài)下致密化并成核析晶。燒結(jié)法的優(yōu)點(diǎn)為：①該法制備微晶玻璃不需經(jīng)過玻璃成形階段；因此適于極高溫熔制的玻璃以及難于形成玻璃的微晶玻璃的制備；②由于晶化與小塊玻璃的粘結(jié)同時(shí)進(jìn)行.因此不易炸裂。燒結(jié)法生產(chǎn)的產(chǎn)品成品率高、晶化時(shí)間短、節(jié)能、產(chǎn)品厚度可調(diào).可方便地生產(chǎn)出異型板材和各種曲面板.并具有類似天然石材的花紋.更適于工業(yè)化生產(chǎn)；③由于顆粒細(xì)小.表面積增加.比熔融法制得的玻璃更易于晶化.可不加或少加晶核劑。相對于熔融法而言.燒結(jié)法的缺點(diǎn)是產(chǎn)品中存在氣孔.導(dǎo)致生產(chǎn)中的成品率降低。3.7磷礦尾礦的其他利用英國教授研究熱法處理高含白云石的磷礦尾礦.在研究中高含白云石的Harara<巴基斯坦>磷酸鹽不用常規(guī)的浮選藥劑和高熱量煅燒.而是取決于過程的效率.常規(guī)煅燒可以處理掉磷鹽巖巖石中的碳酸鹽。在煅燒處理中.二氧化碳以氣體逸出。在煅燒窯中氧化鈣被氧化.同時(shí)留在遠(yuǎn)離淬火分離器中固體的污泥的大部分是氧化鎂。通過控制在水溫箱中熱煅燒巖石的溫度.大部分雜質(zhì)變成容易用機(jī)器粗糙分離的黏泥階段雜質(zhì)"sand"濃縮物而除去。煅燒過程的本質(zhì)可以分成篩選和洗滌<為了減少粘土和氯化物>；煅燒在大約950℃.石灰的水合.分離和最后進(jìn)一步洗滌和干燥。王海軍研究了XX礬山磷礦磁選尾礦的礦物組成、鐵的賦存狀態(tài)、礦物嵌布特征以及用重選、重磁聯(lián)合流程、磁選分別對其進(jìn)行回收鐵的試驗(yàn)研究情況。用磁選法粗選并進(jìn)行粗精礦再磨再選.可獲得含鐵64.19％<質(zhì)量分?jǐn)?shù)>、回收率5.63％的鐵精礦。譚志斗等人采用濕法工藝用硫酸、磷酸以及硫磷混合酸對高鎂磷尾礦進(jìn)行了工藝特性研究.用硫酸處理高鎂磷尾礦.然后過濾分離可以得到MgO-P2O5產(chǎn)品。由于磷礦尾礦中含有磷元素和鎂元素.磷是復(fù)XX料的主要元素.鎂是復(fù)XX料的中量元素.近年來.在緩釋肥料的研究中已將鎂與氮磷鉀并列為作物的主要營養(yǎng)元素。因此利用磷礦尾礦作為土壤的改良劑和復(fù)XX料的添加劑、粘結(jié)劑的研究也是今后的發(fā)展方向。結(jié)語隨著世界磷礦資源的逐漸枯竭.磷肥生產(chǎn)將不得不依賴于雜質(zhì)較多的貧礦.中低品位的磷礦選礦過程中將產(chǎn)生大量的副產(chǎn)磷礦尾礦資源.研究磷礦尾礦的綜合利用對環(huán)境污染的治理以及磷礦采選企業(yè)的發(fā)展問題有一定的指導(dǎo)意義。從而可以回收磷礦尾礦中的有用元素.開發(fā)磷礦尾礦中的元素經(jīng)濟(jì).提高酸解率和產(chǎn)品質(zhì)量.實(shí)現(xiàn)長周期運(yùn)轉(zhuǎn).發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)。參考文獻(xiàn)[1]白木．硫磺漲價(jià)困擾磷復(fù)肥行業(yè)[J]．磷肥與復(fù)肥.2007.22<6>：4-6．[2]庾莉萍．硫磺漲價(jià)困擾我國磷肥和磷復(fù)肥行業(yè)[J]．硫磷設(shè)計(jì)與粉體工程.2007<6>：6~8.[3]畢克侶．硝酸磷肥的技術(shù)經(jīng)濟(jì)問題[J]．化肥工業(yè).1981<1>：57-62．[4]KurandtA．TheVEBAphosphoricacidprocess[C]∥ProcessdingsoftheISMATechnicalConference．TheHauge：1976：318．[5]納比耶夫MH．硝酸磷肥<上下冊>[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社．1983．[6]薛生暉．回轉(zhuǎn)窯法磷酸制備新工藝的研究現(xiàn)狀和前景[J]．礦冶工程。1995.12<4>：48—51．[7]寧培棟．窯法磷酸現(xiàn)狀和前景展望[J]．XX化工.1994<1>：5-12．[8]江善襄．磷酸、磷肥和復(fù)泥肥料[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社.1999．[9]林鐸．溶劑萃取法制取磷酸的研究[c]∥化工部硫酸碳酸和磷肥設(shè)計(jì)中心磷酸和磷銨技術(shù)會議．1987．[10]劉代俊.蔣紹志.羅洪波.等．我國磷礦資源貧化趨勢與對策探討[J]．磷肥與復(fù)肥.2005<1>：6-9．[11]李家利.羅澄源譯．磷礦的品位和質(zhì)量[J]．磷酸、磷復(fù)肥譯文集.1999.11：16-22．[12]劉代俊．我國磷礦資源貧化危機(jī)與對策[M]．20XX中國化學(xué)學(xué)會無機(jī)鹽學(xué)術(shù)年會．[13]中國磷肥工業(yè)協(xié)會編寫組．磷酸磷