藥物合成反應(yīng)模擬試卷

浙江中醫(yī)藥大學(xué)濱江學(xué)院2012—2013學(xué)年第一學(xué)期2010級(jí)《藥物合成反應(yīng)》考生姓名學(xué)號(hào)專業(yè)年級(jí)班級(jí)選擇題：（2分×15）1、?；磻?yīng)中常用的?；瘎轸人帷Ⅴ｛u、酸酐、酯、酰胺等，其酰化能力的大小順序正確的是()A羧酸、酯>酰鹵>酸酐>酰胺B酰鹵>酸酐>羧酸、酯>酰胺C酰胺>羧酸、酯>酸酐>酰鹵D酰鹵>羧酸、酯>酸酐>酰胺2、在藥物合成反應(yīng)中，下列哪個(gè)反應(yīng)不能用于制備伯胺（）AHofmann降解反應(yīng)BBeckmann重排CCurtius重排DDélépine反應(yīng)3、下列氧化試劑中，不屬于Cr試劑的是（）APrevost試劑BEtard試劑CCollins試劑DJones試劑4、下列哪個(gè)反應(yīng)是Oppenauer氧化反應(yīng)的逆反應(yīng)（）AClemmensen還原反應(yīng)BMeerwein-ponndorf-Verley反應(yīng)CDidls-Alder反應(yīng)DMannich反應(yīng)5、在Pinacol重排中，當(dāng)遷移基團(tuán)為芳烴時(shí)，下列芳烴遷移能力順序正確的是（）A對(duì)甲氧基苯基>苯基>對(duì)甲基苯基>對(duì)溴苯基B對(duì)溴苯基>苯基>對(duì)甲基苯基>對(duì)甲氧基苯基C對(duì)甲氧基苯基>對(duì)甲基苯基>苯基>對(duì)溴苯基D苯基>對(duì)溴苯基>對(duì)甲氧基苯基>對(duì)甲基苯基6、在鹵化氫對(duì)烯烴的加成反應(yīng)中，以離子對(duì)過渡態(tài)機(jī)理推斷，加成產(chǎn)物應(yīng)符合下列哪個(gè)原則（）AHoffmann規(guī)則BWoodward規(guī)則C馬氏規(guī)則D反馬氏規(guī)則7、在F-C烷基化反應(yīng)中，下面哪種表述是不正確（）A烴基容易發(fā)生異構(gòu)化B反應(yīng)可停留在單烴基化階段C可以使用Lewis酸和質(zhì)子酸作催化劑D在劇烈的反應(yīng)條件下，會(huì)生成不正常的定位產(chǎn)物8、關(guān)于Pictet-Spengler反應(yīng)表述不正確的是（）APictet-Spengler反應(yīng)是Mannich反應(yīng)的特例BPictet-Spengler反應(yīng)是芳乙胺與羰基化合物在酸性條件下的縮合反應(yīng)CPictet-Spengler反應(yīng)可用于合成四氫異喹啉和咔啉衍生物D芳環(huán)上取代基的類型和位置對(duì)Pictet-Spengler反應(yīng)沒有影響9、下列反應(yīng)屬于AReimer-Tiemann反應(yīng)BF-C?；磻?yīng)2.官能團(tuán)保護(hù)：3.重排反應(yīng):4鹵化反應(yīng):5.縮合反應(yīng)：四．簡(jiǎn)答題（6分×4）1．鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用？為什么常用一些鹵代物作為反應(yīng)中間體？2．烴化劑的種類有哪些？進(jìn)行甲基化和乙基化反應(yīng)時(shí)，應(yīng)選用那些烴化劑？引入較大烴基時(shí)選用那些烴化劑為好？3.常見的?；瘎┯心男?？他們的?；芰?、應(yīng)用范圍、以及使用條件上有何異同點(diǎn)？4．比較LiAlH4與NaBH4

在應(yīng)用范圍反應(yīng)條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？五．問答題（12+14）1.試述DCC縮合法的特性2.Pinacol重排的影響因素浙江中醫(yī)藥大學(xué)濱江學(xué)院2012—2013學(xué)年第一學(xué)期2010級(jí)《藥物合成反應(yīng)》答題卷考生姓名學(xué)號(hào)專業(yè)年級(jí)班級(jí)題號(hào)一二三四五總分分值3010102426100得分一．選擇題答案:（2分×15）123456789101112131415二．判斷題答案:（1分×10）12345678910三．名詞解釋（2分×5）1.自由基:2.官能團(tuán)保護(hù)：3.重排反應(yīng):4鹵化反應(yīng):5.縮合反應(yīng)：四．簡(jiǎn)答題（6分×4）1.鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用？為什么常用一些鹵代物作為反應(yīng)中間體？2.烴化劑的種類有哪些？進(jìn)行甲基化和乙基化反應(yīng)時(shí)，應(yīng)選用那些烴化劑？引入較大烴基時(shí)選用那些烴化劑為好？3.常見的酰化劑有哪些？他們的酰化能力、應(yīng)用范圍、以及使用條件上有何異同點(diǎn)？4.

比較LiAlH4與NaBH4

在應(yīng)用范圍反應(yīng)條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？

五．問答題（12+14）1.試述DCC縮合法的特性2.Pinacol重排的影響因素浙江中醫(yī)藥大學(xué)濱江學(xué)院2012—2013學(xué)年第一學(xué)期2010級(jí)《藥物合成反應(yīng)》答案卷一．選擇題答案:（2分×15）12345678BBABCCBD9101112131415CCCAAAA二．判斷題答案:（1分×10）12345678910×√××√√××××三．名詞解釋（2分×5）1.自由基:化學(xué)上也稱為“游離基”，是含有一個(gè)不成對(duì)電子的原子團(tuán)。由于原子形成分子時(shí)，化學(xué)鍵中電子必須成對(duì)出現(xiàn)，因此自由基就到處奪取其它物質(zhì)的一個(gè)電子，使自己形成穩(wěn)定的物質(zhì)。2.官能團(tuán)保護(hù)：當(dāng)分子中有多個(gè)官能團(tuán)，想在某一官能團(tuán)進(jìn)行轉(zhuǎn)換反應(yīng)，為了不使其他官能團(tuán)影響反應(yīng)，需對(duì)這些官能團(tuán)進(jìn)行衍生化，這就是官能團(tuán)的保護(hù)。達(dá)到反應(yīng)目的后再還原這些官能團(tuán)。3.重排反應(yīng):重排反應(yīng)是指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一原子而形成新分子的反應(yīng)。按反應(yīng)機(jī)理可分為親電重排、親核重排、自由基重排和協(xié)同重排。4鹵化反應(yīng):在有機(jī)化合物分子中建立C-X，得到含鹵化合物的反應(yīng)稱為鹵化反應(yīng)5.縮合反應(yīng)：兩個(gè)分子作用，失去一個(gè)小分子，形成較大的分子。四．簡(jiǎn)答題（6分×4）1鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用？為什么常用一些鹵代物作為反應(yīng)中間體？

答：鹵化反應(yīng)在有機(jī)合成中主要有如下應(yīng)用：①制備具不同生理活性的含鹵素有機(jī)藥物②在官能團(tuán)轉(zhuǎn)化中，鹵化物常常是一類重要的中間體。③為了提高反應(yīng)選擇性，鹵素原子可作為保護(hù)基、阻斷基等。鹵代物常作為反應(yīng)中間體是因?yàn)辂u素原子的引入可以是使有機(jī)分子的理化性質(zhì)、生理活性發(fā)生一定變化，同時(shí)它也容易轉(zhuǎn)化成其他官能團(tuán)，或者被還原除去。2.烴化劑的種類有哪些？進(jìn)行甲基化和乙基化反應(yīng)時(shí)，應(yīng)選用那些烴化劑？引入較大烴基時(shí)選用那些烴化劑為好？答：烴化劑種類主要有：鹵代烷類；硫酸酯、磺酸酯類；醇、醚類；烯烴類；環(huán)氧烷類；重氮甲烷；甲基化和乙基化時(shí)選用的烴化劑為：鹵代烴RX（R為甲基或乙基，）；硫酸二甲酯或硫酸二乙酯，重氮甲烷。引入較大的烴基時(shí)選用芳基磺酸酯。3.常見的?；瘎┯心男?？他們的?；芰Α?yīng)用范圍、以及使用條件上有何異同點(diǎn)？答：常見的?；瘎┯校呼人?、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。羧酸的?；芰^弱，可用于C-酰化、N-酰化和O-?；话阈柙O(shè)法活化羧酸以增強(qiáng)羰基的親電能力。羧酸酯的?；芰Ρ若人崛酰捎糜贜-?；蚈-?；磻?yīng)，一般應(yīng)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，且以質(zhì)子酸、Lewis酸或醇鈉進(jìn)行催化。酸酐是強(qiáng)?；瘎捎糜贑-?；-?；蚈-?；嘣谒峄驂A催化下進(jìn)行。酰氯是一個(gè)活潑的?；瘎?，活性比酸酐大，反應(yīng)能力強(qiáng)，可用于C-?；?、N-?；蚈-?；ǔＴ谟袡C(jī)堿或碳酸鈉等無機(jī)弱堿存在下進(jìn)行。酰胺的?；芰ψ钊?，可用于N-?；蚈-酰化，適用于對(duì)酸、堿不穩(wěn)定的化合物，在與醇作用時(shí)需加乙醇鈉氫化鈉等有機(jī)堿以加速反應(yīng)速度。4.

比較LiAlH4與NaBH4

在應(yīng)用范圍反應(yīng)條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？答：LiAlH4

還原能力強(qiáng)，可廣泛應(yīng)用于許多試劑的還原，但選擇性差。NaBH4由于其選擇性好，操作手續(xù)簡(jiǎn)便、安全，已成為某些羰基還原成醇的首選試劑。由于反應(yīng)活性和穩(wěn)定性不同，使用時(shí)反應(yīng)條件也不同。LiAlH4

需在無水條件下進(jìn)行且不能使用含有羥基或锍基的化合物作溶劑。NaBH4

常用醇類作為溶劑，在反應(yīng)液中常加入少量的堿以促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。用LiAlH4

反應(yīng)結(jié)束后可加入乙醇、無水乙醚或10%氯化胺水溶液以分解未反應(yīng)的LiAlH4

和還原物；NaBH4