離子色譜儀測定水中痕量陰離子演示文稿

離子色譜儀測定水中痕量陰離子演示文稿本文檔共50頁；當(dāng)前第1頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分離子色譜儀測定水中痕量陰離子本文檔共50頁；當(dāng)前第2頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分離子色譜簡介離子色譜儀結(jié)構(gòu)、流程、分離機(jī)理介紹離子色譜的應(yīng)用離子色譜分析條件的選擇離子色譜的相關(guān)介紹（五個(gè)方面）實(shí)驗(yàn)內(nèi)容本文檔共50頁；當(dāng)前第3頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分一、離子色譜簡介包括：定義、分析對象、分離方式、檢測方式本文檔共50頁；當(dāng)前第4頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分定義

利用色譜技術(shù)測定離子態(tài)物質(zhì)的方法

狹義定義：以低交換容量離子交換劑（樹脂）為固定相分離離子性物質(zhì)，以電導(dǎo)檢測器連續(xù)檢測柱流出物電導(dǎo)變化的一種液相色譜方法。廣義定義：利用被測物質(zhì)離子性進(jìn)行分離和采用適當(dāng)檢測技術(shù)的一種液相色譜方法

色譜:用于分析的一種分離技術(shù)

氣相色譜(氣－固分離，流動(dòng)相為載氣)液相色譜(液－固分離，流動(dòng)相為液體)ＨＰＬＣ(主要分離非極性的有機(jī)化合物)ＩＣ(主要分離極性和部分弱極性的化合物)離子態(tài)物質(zhì):在水溶液中電離，具有+或–電荷的元素陰離子：Ｃｌ－，ＮＯ2－，ＳＯ４２－，ＣｒＯ４２－陽離子：Ｎａ＋，ＮＨ４＋，Ｃａ２＋，Ｆｅ３＋有機(jī)化合物：有機(jī)酸、有機(jī)堿等本文檔共50頁；當(dāng)前第5頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分離子色譜分析的對象物質(zhì)離子類別主要離子種類無機(jī)陰離子鹵素及簡單陰離子、酸根陰離子、陽離子的配陰離子無機(jī)陽離子堿金屬、銨離子、堿土金屬、過渡金屬、稀土元素有機(jī)陰離子有機(jī)酸、烷基硫酸、烷基磺酸、磷酸、多聚磷酸有機(jī)陽離子胺、醇胺、銨鹽、吡啶、生物堿、锍鹽天然有機(jī)物糖、醇、酚、醛、維生素生物物質(zhì)有機(jī)磷化合物、氨基酸、肽、核酸、核甙酸、蛋白質(zhì)、堿基、抗生素本文檔共50頁；當(dāng)前第6頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分離子交換：離子價(jià)態(tài)和離子半徑離子交換色譜（HPLC）—基于流動(dòng)相和固定相上的離子交換基團(tuán)之間發(fā)生的離子交換過程。離子排斥——離子排斥色譜（Donnan排斥、空間排阻和吸附）離子對——離子對色譜（吸附）其他分離方式：離子抑制、反相離子色譜的分離方式本文檔共50頁；當(dāng)前第7頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分離子色譜的檢測方式電導(dǎo)（電導(dǎo)法）

檢測具有電導(dǎo)性化合物的通用型檢測器離子色譜最常用的檢測器電化學(xué)(安培法)

在特定的條件下可對某些化合物直接進(jìn)行氧化還原反應(yīng)紫外－可見光度法

紫外直接吸收或可見光光度法測定選擇性強(qiáng)

可進(jìn)行柱后衍生熒光法

HPLC本文檔共50頁；當(dāng)前第8頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分二、離子色譜儀結(jié)構(gòu)介紹及主要部件工作機(jī)理本文檔共50頁；當(dāng)前第9頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分離子色譜系統(tǒng)構(gòu)成淋洗淮貯存罐泵保護(hù)柱分析柱抑制器裝置電導(dǎo)池色譜工作站淋洗液輸送離子交換分離抑制電導(dǎo)檢測數(shù)據(jù)采集和儀器控制樣品注射11811-02本文檔共50頁；當(dāng)前第10頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分淋洗液閥泄漏傳感器泵頭壓力傳感器進(jìn)樣閥柱溫箱(可選件)抑制器電導(dǎo)池第二抑制器安裝架屏幕亮度調(diào)節(jié)旋鈕管路卡槽ICS2000內(nèi)部結(jié)構(gòu)圖本文檔共50頁；當(dāng)前第11頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分ICS-2000流路圖本文檔共50頁；當(dāng)前第12頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分離子色譜的基本構(gòu)成樣品進(jìn)樣：樣品環(huán)進(jìn)樣分離：離子交換分離檢測：電導(dǎo)檢測（抑制型）

本文檔共50頁；當(dāng)前第13頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分開始分析廢液樣品

淋洗液至分離柱進(jìn)樣閥樣品裝樣廢液

淋洗液至分離柱定量環(huán)進(jìn)樣（ＬＯＡＤ）（ＩＮＪＥＣＴ）樣品環(huán)本文檔共50頁；當(dāng)前第14頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分慢中等快色譜分離臨時(shí)性過程淋洗液本文檔共50頁；當(dāng)前第15頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－Ｃｌ－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋Ｃｌ－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＣＯ３２－ＳＯ４２－ＨＣＯ３－Ｃｌ－ＳＯ４２－Ｃｌ－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－臨時(shí)過程離子交換分離機(jī)理ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＨＣＯ３－ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－Ｃｌ－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋本文檔共50頁；當(dāng)前第16頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分抑制器安裝在電導(dǎo)池之前提高待測離子的電導(dǎo)率：

提高靈敏度Na+,Cl-H+,Cl-

降低背景電導(dǎo)(淋洗液):

減少噪音Na+,HCO3-H2CO3Na+,OH-H2O本文檔共50頁；當(dāng)前第17頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分抑制器的作用廢液BackGround：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4～～RetentiontimeConductivityNaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4BackGround：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)～～RetentiontimeConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4RetentiontimeBackGround：H2CO3(15μS)Conductivity本文檔共50頁；當(dāng)前第18頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分Y+Na+

抑制器的工作原理(陰離子)X-:

樣品中的陰離子Y+:

樣品中的陽離子H2OH2OOH-K+Y+K+Y+

X-

OH-(樣品,淋洗液)H++OH-H++X-

至檢測器H2OH+X-H+

+O2H2OH2

+OH-H2OK+OH-,H2H2O,O2廢液廢液電極（－）電極（＋）純水或來自檢測器的流體

H+H+H+H+陽離子交換膜陽離子交換膜本文檔共50頁；當(dāng)前第19頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分H2OH2OH+

+O2H2OH2

+OH-H2O廢液/氣體廢液H2OSO42-Y+

X-H+MSA-(樣品e,淋洗液）OH-OH-MSA-SO42-X-OH-MSA-SO42-X-H+MSA-,O2H2O,H2H++OH-Y++OH-

H+

抑制器的工作原理(陽離子)

至檢測器H2OY+OH-X-:

樣品中的陰離子Y+:

樣品中的陽離子電極（＋）電極（－）陰離子交換膜陰離子交換膜純水或來自檢測器的液體

本文檔共50頁；當(dāng)前第20頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分電導(dǎo)檢測器

測定溶液流過電導(dǎo)池電極時(shí)的電導(dǎo)率可檢測大部分離子型化合物溶液至檢測池電極

檢測池本文檔共50頁；當(dāng)前第21頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分三、離子色譜的應(yīng)用本文檔共50頁；當(dāng)前第22頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分離子色譜的應(yīng)用

應(yīng)用領(lǐng)域主要應(yīng)用對象

環(huán)境大氣成分（粉塵、顆粒物、霧、酸氣）、酸雨、水質(zhì)分析、空氣水質(zhì)自動(dòng)檢測食品生鮮、果菜、酒、飲料、純凈水分析、釀造過程監(jiān)控農(nóng)業(yè)農(nóng)藥、肥料、土壤、飼料、糧食、植物分析生物醫(yī)學(xué)血液、尿、輸液成分、臨床檢查、人體微量元素分析制藥植物藥材、礦物藥成分、制劑成分分析材料金屬材料、半導(dǎo)體材料、表面處理、超純水分析工業(yè)原料分析、產(chǎn)品質(zhì)量控制、電解電鍍液解析、造紙化工原料和產(chǎn)品分析、反應(yīng)過程監(jiān)控日化化妝品、洗滌劑、清潔劑、原料和產(chǎn)品成分分析本文檔共50頁；當(dāng)前第23頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分

四離子色譜分析條件的選擇本文檔共50頁；當(dāng)前第24頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分影響保留時(shí)間的參數(shù)流動(dòng)相的選擇電導(dǎo)檢測條件本文檔共50頁；當(dāng)前第25頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分一、影響保留的參數(shù)：離子的性質(zhì)價(jià)態(tài)（Valency）離子半徑（Size）極化程度（Polarisability）本文檔共50頁；當(dāng)前第26頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分參數(shù)（1）：價(jià)態(tài)待測離子的價(jià)態(tài)越高，保留越強(qiáng)；例子：tms(NO3-)<tms(SO42-)例外：多價(jià)離子的保留如正磷酸鹽與淋洗劑的pH有關(guān)本文檔共50頁；當(dāng)前第27頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分參數(shù)（2）：離子半徑離子半徑越大，保留越強(qiáng)；保留時(shí)間tms:F–<Cl–<Br–<<I–本文檔共50頁；當(dāng)前第28頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分參數(shù)（3）：極化程度極化程度越強(qiáng)，保留時(shí)間越強(qiáng)tms(硫酸根)<tms(硫代硫酸根)原因：離子交換＋吸附本文檔共50頁；當(dāng)前第29頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分二、流動(dòng)相的選擇淋洗離子的種類和濃度淋洗液的pH值有機(jī)改進(jìn)劑溫度本文檔共50頁；當(dāng)前第30頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分淋洗液選擇的條件有一定的洗脫能力；化學(xué)、物理性質(zhì)穩(wěn)定；與被測離子有一定的性質(zhì)差異，電導(dǎo)檢測為電導(dǎo)差異；抑制電導(dǎo)檢測為抑制后電導(dǎo)的差異；紫外檢測為紫外吸收的差異；安培檢測為氧化還原能力的差異對檢測器響應(yīng)值盡可能小如果被測物對檢測器沒有響應(yīng)，則可以采用間接檢測法本文檔共50頁；當(dāng)前第31頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分抑制型陰離子色譜的典型淋洗液四硼酸鈉(Na2B4O7)硼酸 (H3BO3)氫氧根 (NaOH)碳酸氫根(NaHCO3)碳酸根 (Na2CO3)

通常，作為淋洗劑使用的化合物在水溶液中的pH大于8時(shí)為陰離子，pH在5-8之間為中性分子，其陰離子對固定相親合力.與待測離子相近，這類化合物可作陰離子分析的淋洗液。

淋洗劑強(qiáng)度本文檔共50頁；當(dāng)前第32頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分(硼酸鹽和碳酸鹽淋洗液的對比)本文檔共50頁；當(dāng)前第33頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分一般淋洗液的選擇情況價(jià)態(tài)越高，洗脫能力越強(qiáng)；離子半徑越大，洗脫能力越強(qiáng)；電離越強(qiáng)，洗脫能力越強(qiáng)；極化度越大，洗脫能力越強(qiáng)；對常規(guī)淋洗液硼酸根＜?xì)溲醺继妓釟涓继妓岣疚臋n共50頁；當(dāng)前第34頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分淋洗液濃度對保留的影響淋洗液濃度與保留值呈對數(shù)線性關(guān)系；不同價(jià)態(tài)的被測離子，對數(shù)線性斜率不同；不同極化度和親脂性，淋洗液濃度對保留影響比較小。本文檔共50頁；當(dāng)前第35頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分pH值對被保留的影響pH值提高，氫氧根濃度增加，一般情況保留減?。ㄅc淋洗液濃度對保留值影響一致）；對于弱酸、多元酸pH值提高，電離增加，保留時(shí)間反而增加。本文檔共50頁；當(dāng)前第36頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分淋洗液pH對保留的影響本文檔共50頁；當(dāng)前第37頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分有機(jī)改進(jìn)劑對保留的影響縮短保留時(shí)間，對疏水性離子影響更大；增加樣品的溶解度；改善疏水性和極化離子的色譜峰形；清洗被污染的色譜柱本文檔共50頁；當(dāng)前第38頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分色譜柱：IonPacAS4A-SC色譜峰：1. F-

2 mg/L 2. Cl-

3 3. NO2-

5 4. Br-

10 5. NO3-

10 6. PO43-

15 7. SO42-

15 乙腈對柱選擇性的影響0100100%乙腈5%乙腈40%乙腈10%乙腈50%乙腈MinutesMinutes010100μS20%乙腈Minutes100μS1234567123456712345671234567512,346712,34567本文檔共50頁；當(dāng)前第39頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分甲醇對柱選擇性的影響分離柱: IonPacAG11+AS11淋洗劑: 0-5min,0.5-5mmol/L,5-15min,5-15mmol/LNaOH流速: 2mL/min.檢測器: 抑制電導(dǎo)，自動(dòng)循環(huán)外加水模式色譜峰: 1.乙酸 5mg/L 2.Cl-

5 3.NO2-

5 4.戊二酸鹽 5 5.琥珀酸鹽 5 6.蘋果酸鹽 5 7.丙二酸鹽 5 8.酒石酸鹽 5 9.馬來酸鹽 5 10.富馬酸 5 11.SO42-

5 12.草酸 5 13.PO43-

5 14.檸檬酸 5 15.異檸檬酸 5 16.順式烏頭酸 5 17.反式烏頭酸 5μS5,6NaOH溶液梯度淋洗0101327,8941110,1213141516171601005MinutesμS10151234576891710121314151116%(v/v)甲醇的NaOH梯度淋洗本文檔共50頁；當(dāng)前第40頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分陽離子交換所用的淋洗液鹽酸硝酸硫酸甲磺酸吡啶－2,6－二羧酸本文檔共50頁；當(dāng)前第41頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分抑制電導(dǎo)檢測條件抑制電導(dǎo)檢測靈敏度和檢測限取決于抑制器的好壞（而不是檢測器）；背景電導(dǎo)是影響檢測靈敏度和檢測限的最主要因素；檢測器恒溫和溫度補(bǔ)償有利于提高靈敏度和檢測限；本文檔共50頁；當(dāng)前第42頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分提高檢測靈敏度的方法增大進(jìn)樣量；但進(jìn)樣量的增加需要不影響分辨、水負(fù)峰不影響和基線不干擾采用微孔型柱可以提高靈敏度內(nèi)徑縮小一半，同樣的進(jìn)樣量靈敏度增加4倍提高柱效，縮短保留時(shí)間，可以靈敏度本文檔共50頁；當(dāng)前第43頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分實(shí)驗(yàn)內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置樣品的準(zhǔn)備（0.22um或0.45um濾膜）儀器的操作練習(xí)及數(shù)據(jù)處理實(shí)驗(yàn)報(bào)告的書寫本文檔共50頁；當(dāng)前第44頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分05.0010.0015.00Retentiontime(min)05.010.015.020.0uS檢測器：IonPac

AG12A/AS12A

淋洗液：2.7mMNa2CO30.3mMNaHCO3

流速：

1.2mL/min檢測器：電導(dǎo)(自再生循環(huán)模式)

電導(dǎo)檢測

（樣品：飲用水）F-Cl-NO3-SO4-本文檔共50頁；當(dāng)前第45頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分30nA-10Retentiontime(min)0246810I－檢測器： IonPacAS11,AG11淋洗液：5mMHNO3流速： 1.5mL/min檢測器：

直流安培

(Ag電極，0.05V施加電壓）

電化學(xué)檢測(1)本文檔共50頁；當(dāng)前第46頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分陰離子分離示例色譜柱：陰離子交換柱

流動(dòng)相：2.7mMNa2CO3/0.3mMNaHCO3

流速：1.2mL/min檢測器：抑制型電導(dǎo)0481216Retentiontime(min)08mSF-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-本文檔共50頁；當(dāng)前第47頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分

標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱

GB111733-1989居住區(qū)大氣中硫酸鹽衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法離子色譜法GB11446.7-1989電子級水中痕量氯離子的離子色譜測試方法GB13580.5-1992大氣降水中氟、氯、亞硝酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽的測定離子色譜法GB/T11446.7-1997電子級水中痕量氯離子、硝酸根離子、磷酸根離子、硫酸根離子的離子色譜測試方法GB/T11733-1989居住區(qū)大氣中硫酸鹽衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法離子色譜法GB/T13580.5-1992大氣降水中氟,氯,亞硝酸鹽,硝酸鹽,硫酸鹽的測定離子色譜法GB/T14642-1993工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐水中氟、氯、磷酸根、亞硝酸根、硝酸根和硫酸根的測定離子色譜法GB/T15454-1995工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈉、銨、鉀、鎂和鈣離子的測定離子色譜法涉及離子色譜的國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)分析方法本文檔共50頁；當(dāng)前第48頁；編輯于星期六\8點(diǎn)42分

標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱

GB111733-1989居住區(qū)大氣中硫酸鹽衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法離子色譜法GB11446.7-1989電子級水中痕量氯離子的離子色譜測試方法GB13580.5-1992大氣降水中氟、氯、亞硝酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽的測定離子色譜法GB/T11446.7-1997電子級水中痕量氯離子、硝酸根離子、磷酸根離子、硫酸根離子的離子色譜測試方法GB/T11733-1989居住區(qū)大氣中硫酸鹽衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法離子色譜法GB/T13580.5-1992大氣降水中氟,氯,亞硝酸鹽,硝酸鹽,硫酸鹽的測定離子色譜法GB/T14642-1993工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐水中氟、氯、磷酸根、亞硝酸根、硝酸根和硫酸根的測定離子色譜法GB/T15454-1995工