有機(jī)化學(xué)chapter17萜類和甾體化合物

Chapter

17萜類和甾體化合物Terpenes

and

Steroids一、萜類化合物萜類化合物(terpenoids)是指由兩個(gè)

或兩個(gè)以上異戊二烯分子相連而成的

聚合物及其含氧的和飽和程度不等的

衍生物。廣泛分布于植物、昆蟲(chóng)及微

生物中。中草藥中許多色素、揮發(fā)油、樹(shù)脂、苦味素等大多屬于萜類成份，

所以與藥物關(guān)系密切。1、結(jié)構(gòu)和異戊二烯規(guī)則萜類是由異戊二烯（isoprene）作為基本碳骨架單元，由兩個(gè)或多個(gè)異戊二烯頭尾相連（或相互聚合）而成的聚合物(C5H8)n（n>1

），及其衍生物，此稱為“異戊二烯規(guī)則”CH3CH2=C

CH=CH2CC

C

C（尾）（頭）

C月桂烯檸檬烯2、分類根據(jù)分子中所含異戊二烯單位的數(shù)目，可分類如下：類別 異戊二烯數(shù)

(C5H10)n

碳原子數(shù)單萜210倍半萜315二萜420三萜630四萜840多萜>

8C

C

C

C

C

C

C

CC

C3、代表性化合物(1)

單萜類化合物≡鏈狀單萜單環(huán)單萜環(huán)狀單萜雙環(huán)單萜a.

鏈狀單萜月桂烯myreceneCH2OH香葉醇(geraniol)CH2OH橙花醇nerolCHOa-檸檬醛geranialCHOb

-檸檬醛neralCH2OH香茅醇citronellol234657110

8

9b.

單環(huán)單萜萜烷1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷苧烯***

薄荷醇OH3-萜醇薄荷醇：三個(gè)不對(duì)稱碳原子，四對(duì)外消旋體。

(±)-薄荷醇、(±)-新薄荷醇、(±)-異薄荷醇、(±)-新異薄荷醇。自然界存的具有生物活性的是(-)-薄荷醇（薄荷腦）HOOH(－)-薄荷醇CH(CH3

)2H3C（1R，3R，4S

）c.

雙環(huán)單萜莰烷蒎烷蒈烷1234657910

814841828

428434843864shou烷a

-蒎烯b

-蒎烯蒎烯（pinene）存在于松節(jié)油中，有特殊的化學(xué)活性，是合成樟腦、合成香料、合成樹(shù)脂、

醫(yī)藥和其它有機(jī)合成工業(yè)的原料。樟腦（camphor）樟腦（莰酮）(－)-樟腦(＋)-樟腦O

OO**龍腦（borneol）和異龍腦（isoborneol）樟腦 龍腦（冰片） 異龍腦（異冰片）龍腦具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙、驅(qū)蟲(chóng)等作用。中醫(yī)用作發(fā)汗祛痰藥，并用于霍亂的治療。龍腦也是上等香料的組成成份。ONa

BH4HOHOHH+d.

倍半萜和二萜CH2OH金合歡醇farnesolO杜鵑酮(吉馬酮;大牻牛兒酮;germacroneOOO山道年Santoninum

驅(qū)蛔蟲(chóng)愈創(chuàng)木薁GuaiazuleneCH2OH維生素Avitamin

ACH2OHCH3CH3CH3H3C

CH3植物醇Phytosterol二、甾體化合物甾族化合物（steroids，又稱甾體化合物）廣泛存在于動(dòng)、植物體內(nèi)，有些具有重要的生物活性。1、基本骨架和母環(huán)編號(hào)R1RR2ABCD環(huán)戊烷并氫化菲和三個(gè)側(cè)鏈R、R1甲基（角甲基）R2不同碳原子數(shù)的碳鏈或含氧基a

-構(gòu)型：虛線表示取代基位于紙平面后方；b

-構(gòu)型：實(shí)線表示取代基位于紙平面前方；波紋線則表示所連基團(tuán)的構(gòu)型待定，或包括ɑ、β兩種構(gòu)型。HH1234

67891051413141516171819

112021222324262527甾烷（Gonane）雌甾烷（Estrane）2、命名根據(jù)C10、C13、C17所連側(cè)鏈的不同，甾體化合物常見(jiàn)的基本母核有6種。C2H5雄甾烷（Androstane

）孕甾烷（Pregnane）膽烷（Cholane）膽甾烷（Cholestane）HHHHOC

OOHCH2

OHHHHHOO11β,17ɑ,21-三羥基-孕甾-4-烯-3,20-二酮(氫化可的松)3β-羥基-膽甾-5-烯(膽甾醇)3、甾族化合物的構(gòu)型和構(gòu)象8

個(gè)手性碳原子，理論上可有256（28）種光學(xué)異構(gòu)體。但由于稠環(huán)的存在以及由其引起的空間位阻，實(shí)際只有兩種立體異構(gòu)體A、構(gòu)型17*591410

*

*

*

8**2013

*

*HHHH十氫萘HHHR9B

810ACH14

DH10HHRB

8ACH914

D正系(5β

型)A/B順B/C反C/D反別系(5ɑ

型)A/B反B/C反C/D反在一些甾體化合物中，由于C4（5）、C5（10）或C5（6）烯鍵的存在，區(qū)分A/B環(huán)稠合時(shí)構(gòu)型的依據(jù)已不存在，四個(gè)碳環(huán)稠合的構(gòu)型沒(méi)有差異，也就無(wú)正系與別系的區(qū)別。HHHHO膽甾醇HHHOHOC

OOHCH2

OH氫化可的松環(huán)上的取代基由于空間的取向不同，能產(chǎn)生ɑ

與?兩種差向異構(gòu)體，兩者的生理活性有較大差異。HOCH2OHC

OOHHOHOCH2OHC

OOHHO氫化可的松氫化可的松十氫萘的構(gòu)