有機化學(xué)光譜

有機化學(xué)光譜第一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三主要內(nèi)容三、紅外光譜二、紫外光譜一、緒論四、核磁共振譜五、質(zhì)譜投石問路第二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

重點與難點（一）

重點本章的重點主要是對紫外光譜、紅外光譜、核磁共振及質(zhì)譜的簡單原理及作用的理解。（二）

難點難點是在對基本原理加以理解的基礎(chǔ)上，能運用所學(xué)知識解釋一些簡單的譜圖。特別對譜圖的綜合運用尤為重要。第三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三一、緒論1、對光的進一步認識（1）光就是電磁波。（2）論其波長的短長被劃分為第四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三(3）光的能量：頻率、波長和波數(shù)頻率高，能量大，穿透力強；波長大，能量低。ν＝c/λν:頻率，單位Hz；λ：波長，單位cm；c：速度，3＊1010cm/s波長愈短，頻率愈高．第五頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三水滴石穿波杠桿第六頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三2、分子對光輻射的反應(yīng)

有機分子在一定的條件下，整個分子有一定的運動狀態(tài)，具有一定的能量，即是電子運動、原子間的振動、分子轉(zhuǎn)動能量的總和。E分子=E電子+E振動+E轉(zhuǎn)動

當(dāng)分子吸收一個具有一定能量的光子時，分子就由較低的能級E1躍遷到較高的能級E2，被吸收光子的能量必須與分子躍遷前后的能級差恰好相等，否則不能被吸收，它們是量子化的。ΔE分子=E２-E１=E光子=hν上述分子中這三種能級，以轉(zhuǎn)動能級差最?。s在0、05－10－４ev）分子的振動能差約在1－0、05ev之間，分子外層電子躍遷的能級差約為20－1ev。第七頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三3、對波譜分析的總體認識（1）有機化合物的波譜分析是指在電磁波（光）的作用下，對有機分子的某種運動狀態(tài)的改變所產(chǎn)生的現(xiàn)象加以分析，用來測定有機化合物結(jié)構(gòu)的一種分析方法。不同波長的電磁波具有不同的能量。照射引起分子有轉(zhuǎn)動、鍵的振動、電子的躍遷等（所需要能量依次增加）運動方式，用儀器進行分析，不同原子及組合給出特征的譜圖，用來推測分子的結(jié)構(gòu)。

第八頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

（2）光譜數(shù)據(jù)可以顯示一定結(jié)構(gòu)分子或單元的存在，通過光譜儀跟蹤反應(yīng)可以研究化學(xué)反應(yīng)的方向，反應(yīng)速度，反應(yīng)中間體或過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)。（3）物理性質(zhì)讓人對有機化合物直觀的認識。借助光譜法使我們深入化合物內(nèi)部，看到其本質(zhì)由什么原子，數(shù)目多少，連接順序。

物理性質(zhì)數(shù)據(jù)熔點、沸點、旋光度、折光率、比重、燃燒性能第九頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三在有機分子結(jié)構(gòu)測定中常采用光譜方法紫外光譜（UV）又稱電子光譜紅外光譜（IR）又稱振動光譜

核磁共振譜(NMR)

1HNMR；13CNMR；

19FNMR；

31PNMR

質(zhì)譜（MS）X－單晶衍射儀第十頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三針對化學(xué)鍵，不同類型成鍵給出特征峰位置，告知原子連接順序和連接方式（單雙鍵）,鑲嵌在分子中的特征單元。紅外光譜（IR）第十一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三核磁共振譜(NMR)針對分子中磁性核素（原子）給出信息，主要是1H、31P、13C周邊環(huán)境信息，從而可進一步推斷化學(xué)鍵。第十二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三紫外光譜（UV）針對分子中π電子或孤對電子的離域程度給出圖譜。π

第十三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三質(zhì)譜（MS）相當(dāng)于將分子整體或切成塊單元給出質(zhì)量信息，再結(jié)合各元素原子量給出各片斷結(jié)構(gòu)信息。通過X光照射到化合物，各核素反射、衍射光的規(guī)律給出整體分子結(jié)構(gòu)。X－單晶衍射儀第十四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三各光譜從各角度對某化合物進行透視（如X光）綜合起來使我們易于確認化合物結(jié)構(gòu)。第十五頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1.紫外光譜及產(chǎn)生

紫外光的范圍為100～400nm，200~400nm為近紫外區(qū)，100~200nm為遠紫外區(qū)，一般紫外光譜以近紫外吸收為主，為分子吸收一定波長的紫外光時，電子發(fā)生躍遷，所產(chǎn)生的吸收光譜稱紫外吸收光譜，簡稱紫外光譜（屬電子光譜）。二、

紫外吸收光譜

紫外光能量比紅外大得多，造成分子的電子運動不只是振動，電子激烈運動，產(chǎn)生躍遷。第十六頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三**n△E圖1電子躍遷能量示意圖第十七頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三對電子躍遷的人性化理解電子有擺脫原軌道單調(diào)牢籠生活的欲望。

電子和n電子（，n共存）時，邁向自由的第一站（華山一條路）是反鍵（電子的太空空間站）。

外界紫外輻射可以給電子能量（功夫）使電子邁出這一步。第十八頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

Lambert-Beer定律

根據(jù)比爾定律：

A（吸光度）＝EcL＝－㏒(I/I0)A：

吸光度

E：消光系數(shù)

c：溶液的摩爾濃度

L：液層厚度應(yīng)用紫外光譜儀，使紫外光依次照射一定濃度的樣品溶液，分別測得E，以E或（摩爾消光系數(shù)）或㏒作縱坐標(biāo)，波長（nm）為橫坐標(biāo)作圖，如果樣品分子中或同時有n電子在200－800nm產(chǎn)生紫外吸收曲線，即紫外光譜。第十九頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

紫外吸收光譜數(shù)據(jù)一般報道最大吸收峰位置及摩爾消光系數(shù)：

max甲酸＝

250nm，

＝12300紫外光譜圖中常用吸收帶表示：

R：

nπ*

躍遷吸收帶，如CH3COCH3，—NO2，—CHO等，max<100,吸收波長在270nm以上。K帶：π

π*，如共軛雙鍵，max>10000,共軛雙鍵增加，max向長波方向移動，max也隨之增加。B：苯的π

π*，寬峰，波長230~270nm，

204第二十頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三2.紫外光譜和有機分子結(jié)構(gòu)關(guān)系

在共軛鏈的一端引入含有未共用電子對的基團如－NH2，－NR2，－OH，－SR等，可產(chǎn)生P~π共軛，使化合物顏色加深，這樣的基團叫做助色基。

紫外光譜適于分子中具有不飽和結(jié)構(gòu)的特別是共軛結(jié)構(gòu)的化合物。200nm260nm340nm第二十一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三共軛烯第二十二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三共軛結(jié)構(gòu)增大：紅移和摩爾消光系數(shù)增大。第二十三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三芳香族化合物第二十四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三紫外光譜后者比原料在波長更大處，相比之下反應(yīng)后發(fā)生了紅移。紅移說明反應(yīng)發(fā)生，強度增加反應(yīng)進行，強度不再增加反應(yīng)終止。3.紫外光譜檢測反應(yīng)

第二十五頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三3.紫外光譜檢測熒光團的電子狀態(tài)變化第二十六頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1.L;2.LAg;3.LAu;4.LCu第二十七頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三258nm35000217nm20900210nm25200217nm4.紫外光譜鑒定化合物第二十八頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

紫外光譜主要用于具有共軛體系的分子，因此應(yīng)用具有一定的局限性，但可與其它光譜一起相互印證，確定化合物的結(jié)構(gòu)。

例：

某化合物分子式為C4H6O，紫外光譜在230nm，>5000,可推測其中存在一個共軛體系。CH2=CHCHO

：215nm增加一個雙鍵：30

-CH3

：10-CH3

：12第二十九頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1、

紅外光譜的產(chǎn)生、表示、及應(yīng)用：

高波數(shù)到低波數(shù)連續(xù)變化的單色紅外光掃描式照射某一物質(zhì)時，該物質(zhì)的分子對某些波長的紅外光線進行選擇性的吸收，從而使各種波長的紅外線對該物質(zhì)具有不同的透射率，若以波長或波數(shù)為橫坐標(biāo)，以百分吸收率為縱坐標(biāo)，這樣記錄下來的曲線圖形，就是該物質(zhì)的紅外光譜。

紅外光譜用來研究分子振動與電磁波相互作用進行能量交換的規(guī)律性?？捎糜跍y定分子中是否含有某種官能團或特殊的化學(xué)鍵，也可用于確認兩種化合物是否相同，因而紅外光譜是有機分析中重要的分析手段之一。

三、紅外光譜第三十頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三（1）將分子各成鍵視為彈簧鏈，原子為分布于鍵端各處的球形成節(jié)點。第三十一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三（2）每個原子在電子運動的驅(qū)動下進行各方向振動。第三十二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三丙酸

的紅外光譜譜圖（3）紅外光和這些振動需要的能量吻合時，振動發(fā)生，產(chǎn)生吸收，出現(xiàn)吸收譜。第三十三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三（4）

紅外光譜的產(chǎn)生及分子中原子的振動類型

對稱伸縮

不對稱伸縮

1）伸縮振動:第三十四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三2）彎曲振動：

剪式振動平面搖擺面內(nèi)彎曲+++_

非平面搖擺扭曲振動

面外彎曲第三十五頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

雙原子分子伸縮振動示意圖

m1m2（5）

伸縮振動受到鍵彈簧的直接限制，比彎曲振動（搖頭擺尾）難度大，吸收的光波數(shù)高。第三十六頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三（6）譜圖與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

aH原子核小則靈巧，與氫相連的鍵振動頻率高，相應(yīng)譜圖在高波數(shù)。b多重鍵，其中的π鍵電子離域程度大易于在更大范圍內(nèi)跳舞，振動頻率大。c不同原子之間成鍵，如C-N、C-O等，電子運動不是平均在鍵上，鍵彈簧的不均一，振動頻率提高。d除各特征成鍵的振動外，各原子相連組成整體，各單元的振動帶來分子整體振動，整個分子的振動是十分復(fù)雜的，相應(yīng)譜也是復(fù)雜的，在低波數(shù)。第三十七頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三（7）譜圖的官能團區(qū)域特征成鍵，C-H、雙鍵、三鍵等吸收位置1400nm以上，相對穩(wěn)定，吸收位置和來源背景結(jié)合可推測分子中包含的官能團及數(shù)量。1400nm以上譜圖簡單易于分析鑒別，視為官能團區(qū)域。特征譜帶區(qū),4000~1400cm-1C-H：2850~2960烯烴:C=C-H：3000~3100;C=C:1620~1680炔烴:C≡C-H:3100~3300,C≡C:2100~2260C=O:1680~1750(最強)第三十八頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

有機分子的結(jié)構(gòu)是復(fù)雜的，就是最簡單的甲烷分子，其原子個數(shù)也有5個。對于有機分子存在的振動方式，可由經(jīng)驗公式：3n-6（n為原子個數(shù)）進行計算，但并非所有的振動都能在紅外光譜中產(chǎn)生吸收帶，同時加上有些吸收帶會重疊在一起。另外，在分子的振動吸收頻率中往往又包含轉(zhuǎn)動吸收，因此在紅外光譜圖中的吸收帶遠比理論計算上的要復(fù)雜得多。

（8）譜圖的指紋區(qū)域第三十九頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三指紋區(qū)：1400~600cm-1a分子整體的各種振動。b除伸縮振動外的所有成鍵的微弱振動。振動復(fù)雜，成峰紊亂，吸收強度低，波數(shù)小，但每個化合物都有獨特的指紋區(qū)吸收峰，同已知化合物的圖譜比較，成為鑒別化合物整體結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)。人的手相第四十頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

(2)C-O-H面內(nèi)彎曲振動1500-1200cm-1

（3）C-O伸縮振動

1200-1000cm-1

（4）C-O-H面外彎曲振動O650-250cm-1

O-H伸縮振動

醇羥基的振動與吸收H

C

分子的其余部分

(1)

第四十一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三2、

紅外光譜的解析C-HO-HN-H3300---2700cm-11900---1500cm-12300---2000cm-1吸收峰極強易于辨認在1900---1560cm-1區(qū)域。第四十二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三第四十三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三化合物

3的紅外光譜譜圖1）某些化合物的紅外光譜譜圖解析第四十四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三化合物4的紅外光譜譜圖第四十五頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三化合物

5的紅外光譜譜圖第四十六頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三2）紅外光譜鑒定反應(yīng)第四十七頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三丁醇丁酮氧化第四十八頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三四、核磁共振譜第四十九頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1、定性分析

指紋分析，SattlerNMR標(biāo)準譜。2、定量分析3、有機物、未知物結(jié)構(gòu)測定4、在高分子方面的應(yīng)用1）高分子結(jié)晶度的測定2）高分子鏈立體構(gòu)型成分的測定5、藥物分析6、在生物學(xué)上的應(yīng)用1）生物大分子的結(jié)構(gòu)與功能研究2）藥理研究3）生物活體組織含水量的測定（自由水、結(jié)合水）7、在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用1）癌癥診斷2）人體NMR－CT斷層掃描1、核磁共振的應(yīng)用

（一）前沿第五十頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三H核十分重要，無處不在，1HNMR給出某一位置H的數(shù)量身邊有什么原子或基團的信息。核磁對于推測未知化合物結(jié)構(gòu)直觀而重要2、核磁共振作用第五十一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三磁場：分子：第五十二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三3.基本知識

氫質(zhì)子是帶電體，自旋時產(chǎn)生一個磁場，自旋量子數(shù)ms為＋1/2、－1/2：

第五十三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

低能量高能量電磁波輻射輻射頻率固定，改變外磁場，1H核翻轉(zhuǎn)能與外輻射吻合時產(chǎn)生吸收。外界輻射第五十四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三4、核

磁

共

振

儀

示

意

圖縱坐標(biāo)：吸收強度；橫坐標(biāo)：吸收頻率第五十五頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三（二）屏

蔽

效

應(yīng)與化學(xué)位移

由于有機分子中質(zhì)子所處化學(xué)環(huán)境的不同，導(dǎo)致其周圍電子云密度不同，在外加磁場作用下，引起電環(huán)流，環(huán)流引起另一個感應(yīng)磁場，該感應(yīng)磁場使質(zhì)子產(chǎn)生對抗磁場，因此質(zhì)子所感受的磁場強度減弱，實際作用于質(zhì)子的磁場強度比H0小百萬分之幾，此時我們說質(zhì)子受到屏蔽，質(zhì)子周圍電子云密度越大，屏蔽越大。屏

蔽

效

應(yīng)1H核的磁性源于自有電子和相鄰H核或其它磁性核的磁干擾。第五十六頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1H核的的近鄰是推電子基團產(chǎn)生屏蔽增強。1H核的的近鄰是拉電子基團產(chǎn)生屏蔽減弱。第五十七頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

電子環(huán)流產(chǎn)生的屏蔽有反屏蔽及屏蔽。苯環(huán)：反屏蔽；乙炔：屏蔽。第五十八頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1H核身邊電子密度降低，峰在低場高頻率NSNShvH1、頻率一定,電子密度低，對外磁場的抵抗少，較小的外磁場就可實現(xiàn)共振，出峰低場。2、磁場一定，電子密度低，對外磁場的抵抗少，外磁場作用于1H核的程度大，翻轉(zhuǎn)需輻射的能高，即出現(xiàn)在高頻區(qū)。第五十九頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

由于屏蔽加大磁場強度，質(zhì)子發(fā)生躍遷共振。同類型磁核在分子中化學(xué)環(huán)境不同，而顯示出不同的吸收峰，峰與峰之間的差距稱為化學(xué)位移。化學(xué)位移的大小，采用標(biāo)準物為基點，其它峰與基點的距離就是該峰的化學(xué)位移。以容易得到的屏蔽最大的化合物四甲基硅烷TMS作為參照物，出峰位置定位0值，同它比較大多數(shù)化合物的H在低場，相比較的差值成為化學(xué)位移?；?/p>

學(xué)

位

移第六十頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三

由于共振頻率ν（Hz）與外加磁場H0成正比，因此同一化合物的同一基團的ν值會因譜儀工作頻率的不同而不同，不便比較。如：CHCl360MHz：437Hz；100MHz：728Hz。因此實際應(yīng)用中采用的是同一種與工作頻率無關(guān)的標(biāo)度

：

νs—νTMS

δ=×106

（ppm）

核磁共振儀頻率

νs

：樣品的共振頻率

437—0

δ=×106=7.28ppm60×106因此，各種不同結(jié)構(gòu)的H便有一定的

值.（60MHz儀器：1ppm=60Hz；100MHz儀器：1ppm=100Hz）第六十一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三（三）結(jié)構(gòu)對化學(xué)位移的影響

質(zhì)子在不同的結(jié)構(gòu)環(huán)境中經(jīng)受的屏蔽效應(yīng)不同，其化學(xué)位移也不同，根據(jù)質(zhì)子的化學(xué)位移可以推測其結(jié)構(gòu)環(huán)境。因此，NMR是測定有機化合物結(jié)構(gòu)的有效手段。

第六十二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1HNMR分析結(jié)構(gòu)的三項功能相鄰基團的主體結(jié)構(gòu)特征相鄰不同1H核的數(shù)量相同環(huán)境H的數(shù)量第六十三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三相鄰基團的主體結(jié)構(gòu)特征間接相連基團直接相連基團相同H數(shù)目相鄰基團影響H身邊電子密度，進而影響NMR出峰位置，根據(jù)出峰位置推測是什么基團直接相連還是間接相連的影響。第六十四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三常見基團的電負性比H大，對H為去屏蔽效應(yīng)。硅電負性接近H，對H去屏蔽效應(yīng)極弱，理解為屏蔽效應(yīng)強。其它常見基團比于硅，則去屏蔽效應(yīng)強，使1H峰出現(xiàn)在低場。Si:1.9;H:2.1第六十五頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三相鄰基團的主體結(jié)構(gòu)特征1、與H直接相連基團對峰位置影響直觀R3CH1.5Ar-H6.5~8.5-COOH10~13C=C-H4.6~6.5O=C-H9~10RNH21~5C≡C-H2.5N-C-H2.2~2.9ROH1~6RCH31.1R2CH21.3R3CH1.5第六十六頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三ROH1~6RNH21~5氨基和羥基類，峰位置不穩(wěn)定，因為H并不本分地與N、O相連。形成氫鍵遠離原依托原子。解離可徹底擺脫N,O束縛，不同狀態(tài)呈現(xiàn)不同峰值，各狀態(tài)比例則與R的不同及外部環(huán)境（溶劑，溫度）相關(guān)。各狀態(tài)快速互變，測試跟不上變化節(jié)奏，測得平均結(jié)果，呈現(xiàn)很寬得峰范圍，不具有特征性。第六十七頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1）在CH3X型化合物中，X電負性越大，甲基碳原子上電子密度越小，甲基上質(zhì)子所經(jīng)受的屏蔽效應(yīng)越小，質(zhì)子信號出現(xiàn)在低場（

值會隨著H與X距離的增大而減小）。CH3FCH3ClCH3BrCH3I鹵原子電負性減小/ppm4.33.12.72.2甲基質(zhì)子經(jīng)受屏蔽增加

CH3FCH3OCH3(CH3)3NCH3CH3與甲基相連原子電負性減小4.33.22.20.92、與H間接相連基團通過影響與H直接相連原子（多時為C）再影響H核。第六十八頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三2)吸電子的取代基對屏蔽效應(yīng)具有加和性，例：

CHCl3CH2Cl2CH3Cl/ppm

7.35.33.1第六十九頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三3)雙鍵C－H和芳烴中芳環(huán)上質(zhì)子處于去屏蔽區(qū)域

/ppm7.35.30.9原因：第七十頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三4)炔烴中質(zhì)子處于電子環(huán)流產(chǎn)生的感應(yīng)磁場中的屏蔽區(qū)：

/ppm

1.8第七十一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三5)同一類型化合物中的屏蔽:

RCH3>R2CH2>R3CH/ppm

1.1±0.11.3±0.11.5±0.16)羧酸中羥基的屏蔽最小:

/ppm：

約12.0第七十二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三7)醛基質(zhì)子處于去屏蔽區(qū)及受到O的吸電子的影響，

較大

/ppm：

約9.8

第七十三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三8)芳環(huán)環(huán)內(nèi)質(zhì)子及位于芳環(huán)上方的質(zhì)子處于屏蔽區(qū)，屏蔽效應(yīng)增加：

第七十四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三相鄰不同1H核的數(shù)量靠峰的裂分和自旋偶合來分析(n+1)規(guī)律：一種質(zhì)子周圍有n個等價質(zhì)子，信號裂分為n+1重峰等價質(zhì)子數(shù)目峰裂分數(shù)目強度比01(s)112(d)1:123(t)1:2:134(q)1:3:3:1nn+1(m)(a+b)n展開式的系數(shù)比條件：只適合于叁鍵偶合，即適合于相鄰碳原子上的質(zhì)子；而且適合于等價質(zhì)子第七十五頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三BrCH2CH2CH2Cl(n+1)×(n’+1)=3×3=9重峰BrCH2CH2CH2Br(n+1)=4+1=5重峰第七十六頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三對峰的裂分的理解H核的兩種排列方式使作用于相鄰C上H核的外磁場分化為兩種，一是比原來略大，另一是比原來略小，體現(xiàn)在將核磁峰裂分為二重峰。第七十七頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三一個H核的兩種排列方式使作用于相鄰C上H核的核磁峰裂分為二重峰。另一個H核又將已裂分的每個峰裂分為兩重峰，裂分距離與第一次距離一樣，中間重合并相加合成為三重峰。類推下去，三個H時是4重峰，n個H時是(n+1)重峰。因此根據(jù)峰的裂分情況預(yù)知相鄰C上H的個數(shù)。第七十八頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三相同環(huán)境H的數(shù)量化學(xué)環(huán)境相同的質(zhì)子成為等價質(zhì)子不同的質(zhì)子稱為不等價質(zhì)子。磁等價質(zhì)子和磁不等價質(zhì)子二個CH3等價二個亞甲基不等價

如分子中二個質(zhì)子分別用試驗基團取代后得到二個對映體，它們在非手性溶劑中具有相同的化學(xué)位移?；瘜W(xué)等價的質(zhì)子，具有相同的化學(xué)位移值。第七十九頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三峰

面

積

與

氫

原

子

數(shù)

目核磁共振譜中H原子的個數(shù)與其峰面積成正比，可從峰面積的積分值（直接從譜圖中得到）得到不同化學(xué)環(huán)境中H原子的個數(shù)。

第八十頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三1.如果與H相連的是飽和C原子：第八十一頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三2.用已知位置H個數(shù)推斷其它位置H個數(shù)在儀器上將3.05處面積設(shè)為2，則發(fā)現(xiàn)1.0左右是9，告之有三個甲基。第八十二頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三ConfigurationPeakRatiosA1AB1:1AB21:2:1AB31:3:3:1AB41:4:6:4:1AB51:5:10:10:5:1AB61:6:15:20:15:6:1與某一個質(zhì)子鄰近的等價質(zhì)子數(shù)為n時，核磁共振信號裂分為（n+1）重峰，其強度如下：

第八十三頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三（四）常見化合物的1HNMR譜CH3CH2CH2OH第八十四頁，共一百頁，編輯于2023年，星期三CH3