2014年中山大學(xué)博士生入學(xué)考試試題紙

二。一四年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題科目代碼：2056科目名稱：高等無(wú)機(jī)化學(xué)考試時(shí)間：3月8日下午考生須知全部答案一律寫在答題紙上，答在試題紙上的不得分！答題要寫清題號(hào)，不必抄題。1、高鎰酸鉀中鎰離子處于最高價(jià)態(tài)，但其水溶液顯紫色，為什么（10分）？2、過(guò)渡金屬配合物的d-d躍遷為帶狀光譜而非線性光譜，為什么（10分）？

5、在以下三種化合物CO、［Mo(dien)(CO)3］和［Mo(PH3)3(CO)3］中(dien為三齒配體二乙撐三胺)，請(qǐng)按羰基紅外伸縮振動(dòng)吸收(CO)從大到小順序排列并說(shuō)明原因(15分)。■口，實(shí)驗(yàn)測(cè)得□間中，d(Mo—N)=0.232nm,Mo-N是單鍵，N的單鍵共價(jià)半徑，r=0.07”如所以Mo的估算半徑為：rI*=0.232-0.07=0.162nm,CO中C的共價(jià)半徑為().07nm,所以，d(Mo—C)理論值=0.162+0.07=O.232um,而實(shí)測(cè)d(Mo—C)=0.192iim.兩者相差0.Mnm,可見MoY鍵不是單鍵，而具有雙鍵的性質(zhì).由此可以證明MoT：O之間存在反饋鍵?當(dāng)鍵強(qiáng)發(fā)生變化時(shí),振動(dòng)頻率發(fā)生變化,振動(dòng)頻率同鍵強(qiáng)成正比，因此，比較配合前后振動(dòng)頻率的變化也可以證明反饋鍵的存在?已知自由狀態(tài)CO的振動(dòng)頻率為2155Hz,而在中性的皴基配合物中CO的震動(dòng)頻率在2125H/Z1安01以之間,形成配合物后CO的振動(dòng)頻率減弱了,證明了MY中反饋鍵確實(shí)存在，當(dāng)然還可以用其它方法證明M-C中反饋鍵存在?正是由于反饋鍵的存在使M—C鍵具有雙鍵的性質(zhì)，穩(wěn)定性加強(qiáng)，從而使形成的皴基配合物可以穩(wěn)定存在?戮基成鍵的表征：【號(hào)。resultant resultant分子振動(dòng)光譜(紅外,拉曼) 對(duì)稱 反對(duì)稱反饋鍵強(qiáng),co的心軌道的電子云密度增大則C三O間的鍵級(jí)減弱力常數(shù)減小振動(dòng)頻率減低結(jié)論：中心M的電子云密度越大,或者給電子能力越強(qiáng)，反饋鍵越強(qiáng)3Vco越小

瞬配體取代co后對(duì)co瞬配體取代co后對(duì)co鍵級(jí)和振動(dòng)頻率的影響P%的堿性強(qiáng)，式酸性弱，使M的電子密度增大，M?C鍵增強(qiáng)，C?0鍵減弱StrongerWeakerWeakerStrongerMCO4.麟類配體AX3(A=P,A&N),X=鹵素,?R,-Ar??OR：pr3強(qiáng)給電子體P->Mg給體，MtP兀*(d軌道)受體,反饋鍵(弱)兀酸性：PF3總COPF3>PC13>P(OR)3>pr3討論：M(CO)nM(CO)n+ M(C°)1r<M(CO)n<M(COVM(CO)n-哪一個(gè)的?；駝?dòng)頻率高？Mn(CO)6+-2090Mn(CO)3(dien)+-2020,?1900Cr(CO)6?如00 Cr(dien)(CO)3?1900，?1760V(CO)6-?1860

200010019001300—I1700 1600BridgingCOBrid^ngTerminalCO中性金屬談基化合物中CO伸縮振動(dòng)頻率的大致范月端?；?00010019001300—I1700 1600BridgingCOBrid^ngTerminalCO中性金屬談基化合物中CO伸縮振動(dòng)頻率的大致范月端?；簙1900~2050cmT二橋基（邊橋基）：1800~1900cmT三橋基（面橋基）:~1600?1800cm-1白CO:2143cm1IR的CO伸縮譜帶數(shù)與結(jié)構(gòu)異構(gòu)體譜帶數(shù)m(co)3l3IR的CO伸縮譜帶數(shù)與結(jié)構(gòu)異構(gòu)體譜帶數(shù)m(co)3l3M(CO叫M(CO)4配合物m(co)6M(CO)RM(CO)4L23(2)34(34)3(2)2transcismerfacPF3PF3>PC13>P(OR)3>PR3：pr3強(qiáng)給電子體P->Mb給體,MfP兀*（d軌道）受體，反饋鍵冗酸性：金屬談基化合物的反饋鍵（backbond）生成示意圖金屬談基化合物的反饋鍵（backbond）生成示意圖CO的HOMO為。給體（堿）X-ray:in(CsH5)Mo(CO)3Me,M-Cis238A,M-Ccois1.99A(>0,07A)2090(kacceptor)（%F635s*加等為HA?HB2090(kacceptor)（%F635s*加等為HA?HB的靜電作用）動(dòng)頻率如何變化?、fac-Mo(CO)3L35fac-Mo(CO)3py3fac-Mo(CO)3(PPh3)3fac-Mo(CO)3(P(OMe)3)3fac-Mo(CO)3(PCl3)3fac-Mo(CO)3(PF3)3HSAB中屬于SB,有空的d軌道或代軌道d區(qū)過(guò)渡金屬與填基:CO和類跋基：PR3（瞬），：PX3,:AsR3（腫）,NO,:CNR（#W）d區(qū)過(guò)渡金屬為低價(jià)態(tài)（零價(jià)或負(fù)價(jià)）L的堿性減弱,MfCO的反饋減小,vrn增加討論：不同瞬配體取代CO后.其他CO的紅外振HSAB中屬于SA配體為兀酸（冗acids）配體,或冗受體96、簡(jiǎn)述2013年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)及其工作（15分）。北京時(shí)間10月B日下午5點(diǎn)52分，2014年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)揭曉，美國(guó)及德國(guó)三位科學(xué)家EricBetzigsStefanW.Hell和Willi向E.M口emer獲獎(jiǎng)。獲獎(jiǎng)理由是"研制出超分辨率熒光顯微鏡”。三人將均分骸。萬(wàn)喘典克朗獎(jiǎng)金。EricBetzig,美國(guó)公民。1比0年出生于美國(guó)密歇根州安娜堡市.小的年從康奈爾大學(xué)獲得博士學(xué)位。目前為霍華德-休斯醫(yī)學(xué)研究所團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人。StefanW.Hell,德國(guó)公民.1非2年出生于羅馬尼亞阿拉德.1990年從德國(guó)海德堡大學(xué)獲得博士學(xué)位。目前為德國(guó)馬普生物物理化學(xué)研究所主任、及德國(guó)癌癥研究中心分部主任。WillieE.Moerner,美國(guó)公民。1953年出生于美國(guó)加州普萊森頓。1兆2年從康奈爾大學(xué)獲得博士學(xué)位。目前為美國(guó)斯坦福大學(xué)化學(xué)教授及應(yīng)用物理學(xué)教授。突破光學(xué)顯微鏡的極限很長(zhǎng)一段時(shí)間里，科學(xué)家認(rèn)為光學(xué)顯微鏡有一個(gè)極限：光學(xué)顯微鏡無(wú)法獲得比半光波長(zhǎng)更好的分辨率。在熒光分子的幫助下，今年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的幾位獲得者巧妙的繞開了這種極限。他們突破性的研究將光學(xué)顯微鏡帶入了納米維度。在納米顯微鏡下，科學(xué)家實(shí)現(xiàn)了活體細(xì)胞中單個(gè)分子通路的可視化。他們能夠觀察到分子是如何在大腦神經(jīng)細(xì)胞之間生成神經(jīng)突觸；他們可以追蹤帕金森病、阿爾茲海默癥和亨廷頓癥患者體內(nèi)相關(guān)蛋白的累積情況；他們還能跟蹤受精卵在分裂形成胚胎時(shí)蛋白質(zhì)的變化過(guò)程。幾乎顯而易見的是，科學(xué)家是可以在最小分子水平上對(duì)活體細(xì)胞進(jìn)行研究的.1BT3年，顯微鏡學(xué)家Ern"Abbe提出影響傳統(tǒng)光學(xué)顯微鏡最大分辨率的一個(gè)物理極限：無(wú)法小于①2微米。因?yàn)槌晒ν黄屏诉@種極限，EricBetzig,StefanW.Hell和WilliamE.毗emer被授予2E4年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。由于他們的貢獻(xiàn)，我們可以利用光學(xué)顯微鏡對(duì)納米世界一探究竟口這次獲獎(jiǎng)的是兩項(xiàng)獨(dú)立的技術(shù)。第一項(xiàng)是亂式皿HbH于2000年研制的受擻發(fā)射減損（STED）顯微技術(shù)。此項(xiàng)技術(shù)采用了兩束激光；一束負(fù)責(zé)擻發(fā)熒光分子使其發(fā)光，另一束則負(fù)責(zé)抵消大部分熒光，只留下一塊納米大小體積的熒光區(qū)域。用該技術(shù)仔細(xì)掃描樣本，得出的圖像分辨率打破了Abbe提出的顯微分辨率極限。EricEetzig和Willi犯M口cmcr分別獨(dú)立地進(jìn)行研究，為第二種技術(shù)打下了基礎(chǔ)，即單分子顯微技術(shù)。這種方法依賴于開關(guān)單個(gè)分子熒光的可能性?？茖W(xué)家對(duì)同一區(qū)域進(jìn)行了多次“繪圖”，每次僅僅讓很少量的分散分子發(fā)光。將這些圖像會(huì)加起來(lái)產(chǎn)生了密集的納米尺寸超分辨率圖像。2006年，EricEetzig首次采用了這一技術(shù)。今天，納米顯微技術(shù)被世界廣泛采用，新知識(shí)源源不斷地產(chǎn)生，造福著人類轉(zhuǎn)自科學(xué)期）10

獲獎(jiǎng)理由：超越光學(xué)顯微鏡的局限超高分辨率熒光顯微鏡的發(fā)展獲獎(jiǎng)理由：超越光學(xué)顯微鏡的局限超高分辨率熒光顯微鏡的發(fā)展19世紀(jì)末，恩斯特?阿貝將光學(xué)顯微鏡的分辨率極限大致確定在可見光波長(zhǎng)的一半，即0.2微米左右。這意味著科學(xué)家們可以分辨單個(gè)細(xì)胞，以及一些被稱為細(xì)胞器的細(xì)胞成分。然而他們無(wú)法用這樣的顯微鏡分辨尺寸更小的物體，例如常規(guī)尺寸的病毒，或者單個(gè)的蛋白質(zhì)。而2014年的諾貝爾獎(jiǎng)獲得者通過(guò)熒光分子，機(jī)智地解決了這一問(wèn)題。他們突破性的工作將光學(xué)顯微鏡帶進(jìn)了納米尺度。埃里克?白茲格、斯蒂芬?黑爾、和威廉?莫爾納由于超越了0.2微米這個(gè)極限而被授予2014年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。由于他們的貢獻(xiàn)，現(xiàn)在通過(guò)光學(xué)顯微鏡我們可以觀察到納米世界。通過(guò)納米顯微鏡(nanoscopy)，科學(xué)家們可以在細(xì)胞中觀察到單個(gè)分子的運(yùn)動(dòng)。他們可以看到分子在腦的兩個(gè)神經(jīng)細(xì)胞之間如何產(chǎn)生突觸；能夠在導(dǎo)致帕金森病和亨廷頓舞蹈病的蛋白質(zhì)聚集時(shí)觀察它們，可以在受精卵分裂成胚時(shí)跟蹤單個(gè)蛋白質(zhì)的走向。此次諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予兩項(xiàng)不同的工作。其中一項(xiàng)是斯蒂芬?黑爾在2000年開發(fā)的STED顯微鏡技術(shù)(圖2)。這項(xiàng)技術(shù)同時(shí)使用兩束激光，其中一束激發(fā)熒光分子發(fā)光，另外一束將除了一個(gè)納米尺寸之外的熒光全部猝滅掉。這樣，通過(guò)一個(gè)納米一個(gè)納米地掃描樣品，我們可以獲得分辨率高于阿貝極限的圖像另一項(xiàng)工作來(lái)自于埃里克?白茲格和威廉?莫爾納，他們各自獨(dú)立地建立了單分子顯微鏡(singlemoleculemicroscopy)的基礎(chǔ)(圖4)。這項(xiàng)成果可以將單個(gè)分子的熒光打開或者關(guān)掉?？茖W(xué)家們對(duì)同一區(qū)域反復(fù)成像，每次只允許幾個(gè)分散的分子發(fā)光。將這些圖像疊加就獲得了分辨率達(dá)到納米尺度的圖像。在2006年，EricBetzig首次使用了這種方法。今天，納米顯微技術(shù)在世界范圍被廣泛使用，通過(guò)這種技術(shù)，每天都在產(chǎn)生為人類帶來(lái)極大益處的新知識(shí)。112013年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)揭曉諾貝爾獎(jiǎng)官網(wǎng)消息，馬丁?卡普拉斯(MartinKarplus)、邁克爾?萊維特(MichaelLevitt)和亞利耶，瓦謝爾(AriehWarshel)因發(fā)展了復(fù)雜化學(xué)系統(tǒng)的多尺度模型而共同獲得2013年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。諾貝爾獎(jiǎng)官網(wǎng)消息，馬丁?卡普拉斯(MartinKarplus)、邁克爾?萊維特(MichaelLevitt)和亞利耶，瓦謝爾(AriehWarshel)因發(fā)展了復(fù)雜化學(xué)系統(tǒng)的多尺度模型而共同獲得2013年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?；瘜W(xué)反應(yīng)發(fā)生的速度極快，電子在原子核間跳躍，躲避著科學(xué)家們的眼睛。2013年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的獲得者們讓電腦給出這個(gè)神秘過(guò)程路徑成為可能?；瘜W(xué)過(guò)程的詳細(xì)知識(shí)將可能優(yōu)化催化劑、藥物和光電電池。全世界的化學(xué)家們每天用電腦設(shè)計(jì)和開展實(shí)驗(yàn)。在馬丁-卡普拉斯、邁克爾-萊維特及亞利耶-瓦謝爾于上世紀(jì)70年代開始發(fā)展的模型幫助下，化學(xué)家們能詳查復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)中細(xì)小的每一步，即使它們無(wú)法被裸眼所觀測(cè)到。化學(xué)家們以前用塑料球和小棍子建立分子模型，現(xiàn)在這樣的建模工作由計(jì)算機(jī)完成。上個(gè)世紀(jì)70年代，馬丁-卡普拉斯、邁克爾-萊維特和亞利耶-瓦謝爾為一個(gè)用于理解和預(yù)測(cè)化學(xué)過(guò)程的強(qiáng)大程序奠定了基礎(chǔ)。時(shí)至今日，用計(jì)算機(jī)模型模擬現(xiàn)實(shí)化學(xué)反應(yīng)在化學(xué)的發(fā)展中已是關(guān)鍵性步驟?；瘜W(xué)反應(yīng)發(fā)生的速度極快。在幾分之一的毫秒的時(shí)間內(nèi)，電子從一個(gè)原子核跳到另外一個(gè)原子核。經(jīng)典的化學(xué)家們無(wú)法追蹤這個(gè)過(guò)程，因?yàn)樵趯?shí)驗(yàn)上標(biāo)定化學(xué)反應(yīng)中每一個(gè)細(xì)小的步驟是無(wú)法實(shí)現(xiàn)的。通過(guò)本次諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)所提供的技術(shù)方法，科學(xué)家們得以讓電腦來(lái)揭示化學(xué)反應(yīng)過(guò)程，例如催化劑提純尾氣或者樹葉中的光合作用等。馬丁-卡普拉斯、邁克爾-萊維特和亞利耶-瓦謝爾的突破性成就在于，他們成功地將牛頓經(jīng)典力學(xué)與本質(zhì)上完全不同的量子力學(xué)同時(shí)考慮在內(nèi)。以前的化學(xué)家只能兩選一。經(jīng)典力學(xué)的強(qiáng)項(xiàng)在于它的計(jì)算簡(jiǎn)單，能模擬非常大的原子模型，而缺點(diǎn)是無(wú)法模擬化學(xué)反應(yīng)。為了模擬化學(xué)反應(yīng)，化學(xué)家們必須使用量子力學(xué)，而量子力學(xué)則需要大量的計(jì)算機(jī)機(jī)時(shí)，所以只能用于小分子模型的模擬。今年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者們所發(fā)展的方法同時(shí)包括了經(jīng)典力學(xué)和量子力學(xué)的強(qiáng)項(xiàng)。比如，當(dāng)模擬一個(gè)藥物與人體內(nèi)目標(biāo)蛋白質(zhì)結(jié)合時(shí)，目標(biāo)蛋白質(zhì)與藥物相互作用的部分被電腦用量子力學(xué)的理論來(lái)計(jì)算，而大蛋白質(zhì)剩下部分被電腦用對(duì)計(jì)算能力要求較低的經(jīng)典力學(xué)模擬。今日的計(jì)算機(jī)對(duì)于化學(xué)家們就像試管一樣重要。模擬的結(jié)果如此真實(shí)，以至于可以預(yù)測(cè)常規(guī)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。122012年諾貝爾化學(xué)家瑞典皇家科學(xué)院10日宣布，美國(guó)科學(xué)家羅伯特?萊夫科維茨和布賴恩?科比爾卡分享2012年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)，以表彰他們?cè)凇癎蛋白偶聯(lián)受體”方面的研究。瑞典皇家科學(xué)院常任秘書諾爾馬克當(dāng)天上午在皇家科學(xué)院會(huì)議廳宣布了獲獎(jiǎng)?wù)呙麊渭矮@獎(jiǎng)成就。他說(shuō)，人的身體是由數(shù)十億細(xì)胞相互作用的微調(diào)系統(tǒng)，每個(gè)細(xì)胞都包含能感知周圍環(huán)境的微小受體，因此才能適應(yīng)新的環(huán)境。兩位獲獎(jiǎng)?wù)叩耐黄菩匝芯拷沂玖耸荏w中最大家族“G蛋白偶聯(lián)受體”的內(nèi)部運(yùn)作機(jī)制。隨后，諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)評(píng)選委員會(huì)詳細(xì)解釋了兩位獲獎(jiǎng)?wù)叩难芯砍晒?。他們說(shuō)，萊夫科維茨于1968年采用放射現(xiàn)象追蹤細(xì)胞受體，他將碘同位素附著于不同激素，在放射物的幫助下成功揭示了一些受體，其中包括腎上腺素的受體即B-腎上腺素受體。他的科研團(tuán)隊(duì)將該受體從“藏身”的細(xì)胞壁中提取出來(lái)，對(duì)其運(yùn)作機(jī)制有了初步了解。20世紀(jì)80年代，該領(lǐng)域研究又有了跨越式發(fā)展，科比爾卡通過(guò)巧妙的實(shí)驗(yàn)方法將B-腎上腺素受體的基因信息從龐大的人類基因組中分離出來(lái)?？蒲腥藛T發(fā)現(xiàn)，P-腎上腺素受體與眼中能捕獲光線的受體相似，他們并意識(shí)到，一定存在一個(gè)看起來(lái)相似且功能模式相同的受體家族。如今，人們把這些受體稱為“G—蛋白偶聯(lián)受體”，其中包括光受體、味道受體、腎上腺素受體等，這類受體擁有上千個(gè)基因編碼。目前，約有一半藥物都是通過(guò)“G蛋白偶聯(lián)受體”而實(shí)現(xiàn)藥效的，因此研究和了解“G蛋白偶聯(lián)受體”至關(guān)重要。2011年，科比爾卡又和研究團(tuán)隊(duì)拍攝到了0-腎上腺素受體被激素激活并向細(xì)胞發(fā)送信號(hào)時(shí)的精確圖像，這是數(shù)十年研究得來(lái)的“分子杰作”。2011年諾貝爾化學(xué)家10月5日，在瑞典首都斯德哥爾摩，瑞典皇家科學(xué)院諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)評(píng)選委員會(huì)主席拉爾斯?特蘭德解讀2011年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲獎(jiǎng)?wù)哐芯砍晒?。?dāng)日，瑞典皇家科學(xué)院宣布，一名以色列科學(xué)家因發(fā)現(xiàn)準(zhǔn)晶體而獲得2011年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。2011年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)于北京時(shí)間10月5日揭曉，以色列理工學(xué)院的丹尼爾-13謝德曼（DanielShechtman）憑借其“在準(zhǔn)晶體領(lǐng)域內(nèi)的發(fā)現(xiàn)”而一人獨(dú)享了這一殊榮。諾貝爾獎(jiǎng)評(píng)選委員會(huì)將于阿爾弗萊德諾貝爾的忌日一12月10日一向獲獎(jiǎng)?wù)哳C出約合144萬(wàn)美元的獎(jiǎng)金。諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)評(píng)審委員會(huì)在頒獎(jiǎng)詞中用“阿拉伯世界中迷人的馬賽克鑲嵌畫”來(lái)比喻謝德曼的發(fā)現(xiàn)。謝德曼在1982年發(fā)現(xiàn)了晶體鋁過(guò)渡金屬合金的二十面體物相，從而提出準(zhǔn)晶體雖然在原子層面進(jìn)行復(fù)制，但在原子之間相互結(jié)合的模式上卻從不重復(fù)。在這一發(fā)現(xiàn)以前，科學(xué)家們一直以為晶體內(nèi)的原子結(jié)構(gòu)是不斷重復(fù)的?！八ㄖx德曼）的這一發(fā)現(xiàn)當(dāng)時(shí)是極具爭(zhēng)議性的。為了捍衛(wèi)自己的發(fā)現(xiàn)，他甚至曾被要求離開研究小組，”諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)評(píng)審委員會(huì)委員會(huì)說(shuō)，“不過(guò)，他鍥而不舍的努力最終迫使科學(xué)家們開始重新考慮他們對(duì)于物質(zhì)本質(zhì)的認(rèn)識(shí)。”其實(shí)，在發(fā)現(xiàn)的最初階段，謝德曼自己也覺得難以置信?！安豢赡苡羞@樣的物質(zhì)存在，”謝德曼對(duì)自己說(shuō)。在記錄這一發(fā)現(xiàn)的筆記本上，謝德曼一連標(biāo)記了3個(gè)問(wèn)號(hào)。不過(guò)，現(xiàn)在他的發(fā)現(xiàn)已經(jīng)使得準(zhǔn)晶體成為物理學(xué)家、材料學(xué)家、數(shù)學(xué)家以及晶體學(xué)家的重要研究領(lǐng)域。2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)I(lǐng)域：在有機(jī)合成領(lǐng)域中鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)方面的研究領(lǐng)域。這一成果廣泛應(yīng)用于制藥、電子工業(yè)和先進(jìn)材料等領(lǐng)域，可以使人類造出復(fù)雜的有機(jī)分子。這是宣布獲獎(jiǎng)時(shí)投影屏幕上顯示的獲獎(jiǎng)?wù)哳^像，從左至右依次為理查德?赫克、根岸英一和鈴木章（10月6日攝）。新華社/法新新華網(wǎng)斯德哥爾摩10月6日電瑞典皇家科學(xué)院6日宣布，美國(guó)科學(xué)家理查德赫克和日本科學(xué)家根岸榮一和鈴木章共同獲得今年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。瑞典皇家科學(xué)院說(shuō)，這三名科學(xué)家因在有機(jī)合成領(lǐng)域中鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)方面的卓越研究獲獎(jiǎng)。這一成果廣泛應(yīng)用于制藥、電子工業(yè)和先進(jìn)材料等領(lǐng)域，可以使人類造出復(fù)雜的有機(jī)分子。理查德?赫克目前在美國(guó)特拉華大學(xué)工作，根岸榮一目前在美國(guó)普渡大學(xué)工作，14而鈴木章是北海道大學(xué)名譽(yù)教授。2009年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主：美國(guó)科學(xué)家文卡特拉曼?拉馬克里希南、托馬斯?施泰茨、以色列科學(xué)家阿達(dá)?約納特領(lǐng)域：對(duì)核糖體結(jié)構(gòu)和功能的研究。核糖體是進(jìn)行蛋白質(zhì)合成的重要細(xì)胞器，了解核糖體的工作機(jī)制對(duì)了解生命具有重要意義。瑞典皇家科學(xué)院7日宣布，美國(guó)科學(xué)家文卡特拉曼?拉馬克里希南、托馬斯?施泰茨和以色列科學(xué)家阿達(dá)?約納特3人共同獲得今年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)，其中約納特是自1964年以來(lái)首位獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的女科學(xué)家。瑞典皇家科學(xué)院常任秘書貢諾?厄奎斯特首先宣讀了獲獎(jiǎng)?wù)呙麊?。他說(shuō)，拉馬克里希南、施泰茨和約納特因“對(duì)核糖體結(jié)構(gòu)和功能的研究”而獲獎(jiǎng)，核糖體是進(jìn)行蛋白質(zhì)合成的重要細(xì)胞器，了解核糖體的工作機(jī)制對(duì)了解生命具有重要意義。隨后，化學(xué)獎(jiǎng)評(píng)選委員會(huì)主席貢納爾?馮?海伊內(nèi)和評(píng)委莫恩斯?艾倫貝里通過(guò)投影儀圖片展示，分別詳細(xì)地介紹了3名獲獎(jiǎng)?wù)叩某删?。他們介紹說(shuō)，生物體每個(gè)細(xì)胞中都含有脫氧核糖核酸（DNA）,基于DNA上攜帶的信息，核糖體便能合成蛋白質(zhì)，如血紅蛋白、免疫系統(tǒng)的抗體、胰島素、皮膚中的膠原蛋白等。這些蛋白質(zhì)在生命中具有不同的形式和功能，它們?cè)诨瘜W(xué)層面上組成并控制著生命。因此，有關(guān)核糖體結(jié)構(gòu)和功能的研究能夠被迅速應(yīng)用到實(shí)際中，沒(méi)有核糖體存在，病菌就無(wú)法存活，當(dāng)今醫(yī)學(xué)上很多抗生素類藥物都是通過(guò)抑制病菌的核糖體來(lái)達(dá)到治療目的的。他們說(shuō)，3名獲獎(jiǎng)?wù)咄ㄟ^(guò)獨(dú)立的研究工作，分別采用X射線蛋白質(zhì)晶體學(xué)方法繪制出3D模型來(lái)體現(xiàn)合成核糖體的成千上萬(wàn)個(gè)原子的位置，他們繪制的模型已被廣泛應(yīng)用于新抗生素的研制，以減少患者的病痛和拯救生命。在記者招待會(huì)上，厄奎斯特?fù)芡思s納特的電話向她表示祝賀。約納特在接受媒體現(xiàn)場(chǎng)電話連線采訪時(shí)表示，獲悉這一消息時(shí)她非常高興，從來(lái)沒(méi)想到自己能獲此殊15榮。她說(shuō)，雖然自己的研究成果在生命科學(xué)中很重要，但仍有許多未解之謎等待科學(xué)家們繼續(xù)尋找答案。拉馬克里希南1952年出生于印度金奈，施泰茨1940年出生于美國(guó)威斯康星州，約納特1939年出生于耶路撒冷。他們將平分諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)金1000萬(wàn)瑞典克朗（約合140萬(wàn)美元）。2008年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主：日本科學(xué)家下村修、美國(guó)科學(xué)家馬丁?沙爾菲和美籍華裔科學(xué)家錢永健領(lǐng)域：在綠色熒光蛋白方面的研究領(lǐng)域2008年，日本科學(xué)家下村修、美國(guó)科學(xué)家馬丁?沙爾菲和美籍華裔科學(xué)家錢永健因在發(fā)現(xiàn)和研究綠色熒光蛋白方面作出貢獻(xiàn)而獲獎(jiǎng)。新華網(wǎng)斯德哥爾摩10月8日電瑞典皇家科學(xué)院8日宣布，日本科學(xué)家下村修、美國(guó)科學(xué)家馬丁?沙爾菲和美籍華裔科學(xué)家錢永健獲得今年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。瑞典皇家科學(xué)院說(shuō)，這三位科學(xué)家因在發(fā)現(xiàn)和研究綠色熒光蛋白方面做出貢獻(xiàn)而獲獎(jiǎng)。他們?nèi)藢⑵椒种Z貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)金。今年80歲的下村修生于日本，1960年赴美，現(xiàn)居住在美國(guó)馬薩諸塞州。他于1962年在水母中發(fā)現(xiàn)了綠色熒光蛋白。沙爾菲目前是美國(guó)哥倫比亞大學(xué)生物學(xué)教授，他在利用綠色熒光蛋白做生物示蹤分子方面做出了貢獻(xiàn)。華裔科學(xué)家錢永健1952年生于美國(guó)紐約，目前在加州大學(xué)圣迭戈分校任教。2007年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主：德國(guó)科學(xué)家格哈德?埃特爾領(lǐng)域：在表面化學(xué)研究領(lǐng)域作出開拓性貢獻(xiàn)。能夠幫助人們理解鐵為什么會(huì)生銹、燃料電池如何工作、汽車?yán)锏拇呋瘎┤绾喂ぷ鳌?007年10月10日德國(guó)科學(xué)家獲2007年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)10月10日，瑞典皇家科學(xué)院在斯德哥爾摩宣布，將2007年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予在表面化學(xué)研究領(lǐng)域作出開拓性16貢獻(xiàn)的德國(guó)科學(xué)家格哈德?埃特爾。新華社發(fā)（朱蓮誼攝）新華網(wǎng)斯德哥爾摩10月10日電（記者馬世駿）瑞典皇家科學(xué)院諾貝爾獎(jiǎng)評(píng)委會(huì)10日宣布，德國(guó)科學(xué)家格哈德?埃特爾因?yàn)樵诒砻婊瘜W(xué)研究領(lǐng)域作出開拓性貢獻(xiàn)而獲得2007年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。瑞典皇家科學(xué)院的新聞公報(bào)說(shuō)：“今年的化學(xué)獎(jiǎng)授予在表面化學(xué)方面的開創(chuàng)性研究。這一學(xué)科對(duì)于化學(xué)工業(yè)而言非常重要，而且能夠幫助我們理解鐵為什么會(huì)生銹、燃料電池如何工作、汽車?yán)锏拇呋瘎┤绾喂ぷ??！?0日恰好是埃特爾71歲生日。在評(píng)委會(huì)成員簡(jiǎn)要介紹了其獲獎(jiǎng)成果后，瑞典皇家科學(xué)院常任秘書貢諾?厄奎斯特當(dāng)場(chǎng)撥通了埃特爾的電話，第一時(shí)間告知這一好消息，并送上生日祝福。埃特爾非常高興地說(shuō)，這是一份特殊的“生日大禮”。本來(lái)很莊嚴(yán)的發(fā)布會(huì)現(xiàn)場(chǎng)氣氛也頓時(shí)活躍起來(lái)。記者問(wèn)埃特爾，獲得諾貝爾獎(jiǎng)會(huì)給他的生活帶來(lái)何種改變，他表示，希望能如獲獎(jiǎng)前一樣繼續(xù)從事他的研究工作?！爸Z貝爾獎(jiǎng)是一個(gè)人可能收到的最好禮物。不過(guò)，即便是一個(gè)散步用的拐杖，我也會(huì)很滿意的”，埃特爾風(fēng)趣地說(shuō)。埃特爾1936年10月10日生于德國(guó)斯圖加特，1965年獲得慕尼黑技術(shù)大學(xué)物理化學(xué)博士學(xué)位，目前在德國(guó)馬普學(xué)會(huì)弗里茨―哈伯研究所從事研究工作。20世紀(jì)60年代末起，表面化學(xué)開始成為一項(xiàng)獨(dú)立的基礎(chǔ)學(xué)科。埃特爾是最早洞察到表面化學(xué)研究巨大潛力的科學(xué)家之一，不僅奠定了表面化學(xué)研究的方法論，更在諸多實(shí)際應(yīng)用領(lǐng)域獲得了重要研究成果。2006年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主：美國(guó)科學(xué)家羅杰?科恩伯格領(lǐng)域：在“真核轉(zhuǎn)錄的分子基礎(chǔ)”的研究領(lǐng)域10月4日，瑞典皇家科學(xué)院宣布，美國(guó)科學(xué)家羅杰?科恩伯格因在“真核轉(zhuǎn)錄的分子基礎(chǔ)”研究領(lǐng)域所作出的貢獻(xiàn)而獨(dú)自獲得2006年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?？贫鞑瘳F(xiàn)年59歲，目前供職于美國(guó)斯坦福大學(xué)醫(yī)學(xué)院，他將獲得1000萬(wàn)瑞典克朗（約合140萬(wàn)美元）的獎(jiǎng)金。這是在宣布儀式上的科伯恩格投影照片。新華社記者馬世駿攝17新華網(wǎng)斯德哥爾摩10月4日電（記者馬世駿王凱梅）瑞典皇家科學(xué)院諾貝爾獎(jiǎng)評(píng)委會(huì)4日宣布，將2006年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予美國(guó)科學(xué)家羅杰?科恩伯格，以獎(jiǎng)勵(lì)他在“真核轉(zhuǎn)錄的分子基礎(chǔ)”研究領(lǐng)域作出的貢獻(xiàn)?？贫鞑癯蔀榈谝粋€(gè)成功地將脫氧核糖核酸（DNA）的復(fù)制過(guò)程捕捉下來(lái)的科學(xué)家，評(píng)委會(huì)稱他的獲獎(jiǎng)?wù)嬲w現(xiàn)了諾貝爾遺言中所說(shuō)的“授予一項(xiàng)非常重要的化學(xué)發(fā)現(xiàn)”。當(dāng)天的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)宣布儀式仍然在瑞典皇家科學(xué)院裝潢華麗的議事廳舉行。上午11時(shí)45分，瑞典皇家科學(xué)院常任秘書貢諾?厄奎斯特走上講臺(tái)，宣布了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)評(píng)委會(huì)的決定。羅杰?科恩伯格教授1947年出生于美國(guó)密蘇里州圣路易市，他在斯坦福大學(xué)獲得博士學(xué)位，目前供職于該大學(xué)醫(yī)學(xué)院?；蛑羞z傳信息的轉(zhuǎn)錄和復(fù)制是地球上所有生物生存和發(fā)展必然經(jīng)歷的過(guò)程，科恩伯格教授有關(guān)真核轉(zhuǎn)錄的研究第一次將基因的這一轉(zhuǎn)錄過(guò)程細(xì)致地描述下來(lái)，使了解基因的轉(zhuǎn)錄過(guò)程成為可能。了解基因轉(zhuǎn)錄在醫(yī)學(xué)研究中起著決定性的作用，例如可以對(duì)致病基因進(jìn)行干預(yù)，也可以創(chuàng)造新的抗生素。目前，基因轉(zhuǎn)錄的技術(shù)廣泛應(yīng)用在基因研究的實(shí)驗(yàn)室中?？贫鞑窠淌诘母赣H阿瑟?科恩伯格是1959年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)獲得者，其父獲獎(jiǎng)的課題是有關(guān)基因信息如何進(jìn)行傳導(dǎo)的，當(dāng)年只有12歲的小科恩伯格曾經(jīng)跟隨父親前往斯德哥爾摩參加過(guò)諾貝爾獎(jiǎng)的頒獎(jiǎng)儀式。當(dāng)評(píng)委在宣布儀式上撥響科恩伯格教授家的電話時(shí)，這位諾貝爾獎(jiǎng)的新得主還沒(méi)有完全從震驚中平靜下來(lái)。他在電話中對(duì)記者們說(shuō)，此刻他全身都在打顫?？贫鞑窠淌谶€指出，在他的研究組中有來(lái)自歐洲以及日本和中國(guó)的專家學(xué)者50多人，他表示今天獲得的諾貝爾獎(jiǎng)也是對(duì)其實(shí)驗(yàn)室所有科學(xué)家集體智慧的承認(rèn)。2005年，法國(guó)科學(xué)家伊夫?肖萬(wàn)、美國(guó)科學(xué)家羅伯特?格拉布和理查德?施羅克因在烯烴復(fù)分解反應(yīng)研究領(lǐng)域作出貢獻(xiàn)而獲獎(jiǎng)。2004年，以色列科學(xué)家阿龍?切哈諾沃、阿夫拉姆?赫什科和美國(guó)科學(xué)家歐文?羅18斯因發(fā)現(xiàn)泛素調(diào)節(jié)的蛋白質(zhì)降解而獲獎(jiǎng)。10月8日，瑞典皇家科學(xué)院在瑞典首都斯德哥爾摩宣布，將2003年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予美國(guó)科學(xué)家彼得?阿格雷和羅德里克?麥金農(nóng)，分別表彰他們發(fā)現(xiàn)細(xì)胞膜水通道，以及對(duì)離子通道結(jié)構(gòu)和機(jī)理研究作出的開創(chuàng)性貢獻(xiàn)。這是47歲的化學(xué)獎(jiǎng)得主羅德里克?麥金農(nóng)。新華社/路透10月8日，瑞典皇家科學(xué)院在瑞典首都斯德哥爾摩宣布，將2003年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予美國(guó)科學(xué)家彼得?阿格雷和羅德里克?麥金農(nóng)，分別表彰他們發(fā)現(xiàn)細(xì)胞膜水通道，以及對(duì)離子通道結(jié)構(gòu)和機(jī)理研究作出的開創(chuàng)性貢獻(xiàn)。這是54歲的化學(xué)獎(jiǎng)得主彼得?阿格雷。新華社/路透2003年，美國(guó)科學(xué)家彼得?阿格雷和羅德里克?麥金農(nóng)因在細(xì)胞膜通道領(lǐng)域作出了“開創(chuàng)性貢獻(xiàn)”而獲獎(jiǎng)。2002年，美國(guó)科學(xué)家約翰?芬恩、日本科學(xué)家田中耕一和瑞士科學(xué)家?guī)鞝柼?維特里希發(fā)明了對(duì)生物大分子進(jìn)行識(shí)別和結(jié)構(gòu)分析的方法。2001年，諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)金一半授予美國(guó)科學(xué)家威廉?諾爾斯與日本科學(xué)家野依良治，以表彰他們?cè)凇笆中源呋瘹浠磻?yīng)”領(lǐng)域所作出的貢獻(xiàn)；另一半授予美國(guó)科學(xué)家巴里?夏普萊斯，以表彰他在“手性催化氧化反應(yīng)”領(lǐng)域所取得的成就。197、請(qǐng)簡(jiǎn)述無(wú)機(jī)化學(xué)各研究領(lǐng)域如生物無(wú)機(jī)化學(xué)、無(wú)機(jī)材料化學(xué)、超分子化學(xué)與晶體工程等研究方向的最新進(jìn)展，以及你最感興趣的研究領(lǐng)域及感興趣的原因？（20分）。無(wú)機(jī)化學(xué)研究最新進(jìn)展近幾年我國(guó)無(wú)機(jī)化學(xué)在國(guó)家自然科學(xué)基金及其它基礎(chǔ)項(xiàng)目的支持下，基礎(chǔ)研究取得突出進(jìn)展，成果累累，一批中青年專家的工作脫穎而出。有的專家在科研成果轉(zhuǎn)化、產(chǎn)業(yè)化方面作出了突出成績(jī)；有的專家在國(guó)際高水平的專業(yè)雜志Science,AccountsofChemicalReserch,Angew.Chem.Int.ed.,J.Am.Chem.Sot發(fā)表了一批有影響的科學(xué)論文。以化學(xué)著名期刊Angew.Chem.Int.Ed和J.Am.Chem.Soc為例，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，近10年來(lái)，大陸學(xué)者在Angew.Chem.Int.Ed上共發(fā)表論文44篇，其中無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的專家發(fā)表18篇，占41%。特別是近兩年，大陸學(xué)者在Angew.Chem.Int.Ed上共發(fā)表論文30篇，無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的專家發(fā)表16篇，占53%,增長(zhǎng)迅速；近10年大陸學(xué)者在J.Am.Chem.Soc上發(fā)表論文53篇，無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)者發(fā)表11篇，占20%；有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的專家，在Angew.Chem.Int.Ed上共發(fā)表論文8篇；在J.Am.Chem.Soc上發(fā)表論文14篇，也表現(xiàn)出良好的發(fā)展勢(shì)頭。我們相信在國(guó)家自然科學(xué)基金的資助下，化學(xué)學(xué)科能夠繼續(xù)取得基礎(chǔ)研究的突破，開創(chuàng)新領(lǐng)域，開展國(guó)際領(lǐng)先的獨(dú)創(chuàng)性研究工作。無(wú)機(jī)化學(xué)的在以下幾個(gè)方面取得了令人矚目的成績(jī)：20.中國(guó)科技大學(xué)錢逸泰、謝毅研究小組在水熱合成工作基礎(chǔ)上，在有機(jī)體系中設(shè)計(jì)和實(shí)現(xiàn)了新的無(wú)機(jī)化學(xué)反應(yīng)，在相對(duì)低的溫度制備了一系列非氧化物納米材料。溶劑熱合成原理與水熱合成類似，以有機(jī)溶劑代替水，在密封體系中實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)。他們?cè)诒街?80℃下將GaCl3和Li3N反應(yīng)制得納米GaN的工作發(fā)表在Science上，審稿人評(píng)價(jià)為“文章報(bào)道了兩個(gè)激動(dòng)人心的研究成果：在非常低的溫度下苯熱制備了結(jié)晶GaN；觀察到以前只在超高壓下才出現(xiàn)的亞穩(wěn)的立方巖鹽相?！蔽恼乱驯籗cience等刊物引用60次。在甲苯中溶劑熱共還原制成InAs,文章發(fā)表在J.Am.Chem.Soc上；在KBH4存在下，在毒性低的單質(zhì)As和InCl,反應(yīng)制得納米InAs,文章發(fā)表在Chem.Mater上；在700℃下將CCl,和金屬Na發(fā)生類似Wurtz反應(yīng)制成金剛石，該工作在Science上發(fā)表不久就被美國(guó)《化學(xué)與工程新聞》評(píng)價(jià)為“稻草變黃金”；用溶劑熱合成了一維CdE(E二S,Se,Te),文章發(fā)表在Chem.Mater上；用金屬Na還原CCl4和SiCl4在400℃下制得一維SiC納米棒的工作發(fā)表在Appl.Phys.Lett.上，被審稿人認(rèn)為這是一種“新穎的和非常有趣的合成方法，……將促進(jìn)該領(lǐng)域更深入的工作”；多元金屬硫族化合物納米材料的溶劑熱合成：如 AgMS2和CuMSjM=Ga,In)的文章分別發(fā)表在Chem.Commum和Inorg.Chem；成功地將部分硫族化合物納米材料的溶劑制備降至室溫，其中一維硒化物的工作發(fā)表在J.Am.Chem.Soc.和Adv.Mater上；不定比化合物的制備和亞穩(wěn)物相的鑒定：如C09s8等不定比化合物的溶劑熱合成發(fā)表在Inorg.Chem上，巖鹽型GaN亞穩(wěn)相的高分辨率電鏡鑒定工作發(fā)表在Appl.Phys.Lett上。.吉林大學(xué)馮守華、徐如人研究組應(yīng)用水熱合成技術(shù)，從簡(jiǎn)單的反應(yīng)原料出發(fā)成功地合成出具有螺旋結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)楣謝擅贅春喜牧希?/F0NT>M(4,4'-bipy)2(V02)2(HP04)4(M=Co;Ni)。在這兩個(gè)化合物中，PO4四面體和VON三角雙錐通過(guò)共用氧原子交替排列形成新穎的V/P/O無(wú)機(jī)螺旋鏈。結(jié)構(gòu)中左旋和4右旋的V/P/O螺旋鏈共存。這些左旋和右旋的螺旋鏈嚴(yán)格交替，并被M(4,4'-bipy)2結(jié)構(gòu)單元連接，形成開放的三維結(jié)構(gòu)。無(wú)機(jī)螺旋鏈的形成，歸因于M(4,4'-bipy)結(jié) 2 21構(gòu)單元上的兩個(gè)聯(lián)毗啶剛性分子分別與兩個(gè)相鄰螺旋鏈上的釩原子配位產(chǎn)生的拉力。研究結(jié)果發(fā)表在Angew.Chem.Int.Ed.2000,Vol.39,No.13,2325-2327。鑒于在國(guó)際上無(wú)機(jī)水熱合成前沿領(lǐng)域的系統(tǒng)和創(chuàng)新性研究工作，吉林大學(xué)無(wú)機(jī)合成與制備化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室馮守華教授和徐如人院士2001年應(yīng)邀為美國(guó)化學(xué)會(huì)《化學(xué)研究評(píng)述》（AccountsofChemicalReserch撰寫綜述論文。綜述題目為“NewMaterialsinHydrothermalSynthesis”（Acc.Chem.Res.，34（3），239?/FONT>247,2001）。該文從以下七個(gè)方面系統(tǒng)地總結(jié)了新材料水熱合成化學(xué)方面的研究成果：微孔晶體；離子導(dǎo)體；復(fù)合氧化物和復(fù)合氟化物；低維磷酸鋁；無(wú)機(jī)/有機(jī)雜化材料；特殊聚集態(tài)材料；材料，生命，環(huán)境與社會(huì)問(wèn)題。.南京大學(xué)熊仁根、游效曾等在光學(xué)活性類沸石的組裝及其手性拆分功能研究方面設(shè)計(jì)和合成具有手性與催化功能的無(wú)機(jī)楣謝踴畝轡峁梗歉男粵斯度卬釬緣奶烊揮謝T?/font>（奎寧），以它作為配體同金屬離子自組裝構(gòu)成了一個(gè)能進(jìn)行光學(xué)拆分（或選擇性的包合S-構(gòu)型）消旋2-丁醇和3-甲基-2-丁醇，拆分率達(dá)98%以上的三維多孔類沸石。在成功設(shè)計(jì)這個(gè)類沸石時(shí)，我們主要考慮了以下一些因素：負(fù)一價(jià)陰離子的配體（排除了外部陰離子占據(jù)空洞的可能性）；配體具有大量的有機(jī)部分增強(qiáng)了疏水性；同時(shí)也有親水基團(tuán)，N、OH等基團(tuán)共存于一個(gè)配體中，這樣配體具有兩性；多個(gè)手性中心（4個(gè)）。這是目前第一個(gè)能拆分的具有光學(xué)活性的類沸石，該工作被認(rèn)為是非常重要和有意義的工作，發(fā)表在Angew.Chem.Int.Ed.,（2001,40,4422-4425）上，并被選為HotPaper。.中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所洪茂椿、吳新濤等在納米材料和無(wú)機(jī)聚合物方面的工作有30篇論文發(fā)表在國(guó)際高水平的刊物如Angew.Chem.Int.Ed.,J.Am.Chem.Soc.,Chem.Eur.J,Chem.Comm.,Inorg.Chem.上，引起了國(guó)內(nèi)外同行的廣泛重視。22他們?cè)诩{米金屬分子籠(nanometer-sizedmetallomolecularcage)的合成，結(jié)構(gòu)和性能研究方面考慮有機(jī)橋聯(lián)配體與金屬離子的協(xié)同作用和結(jié)構(gòu)調(diào)控，設(shè)計(jì)合成了一種含有機(jī)硫和氮的三齒橋聯(lián)配體tpst,其中的毗啶環(huán)與中心隔離體通過(guò)柔性的硫醚聯(lián)結(jié).通過(guò)tpst配體與兩價(jià)的鎳、金巴或鉆離子自組裝反應(yīng)，我們成功地構(gòu)筑了具有Oh對(duì)稱的立方體金屬-有機(jī)籠子[Nijtpst)8cliJ,其籠內(nèi)體積超過(guò)1000?3,可以同時(shí)容納多種離子和溶劑分子。該籠子在100°C下穩(wěn)定并有12個(gè)較大的可變的窗口，可以讓小分子進(jìn)出籠子。這是目前已測(cè)定單晶結(jié)構(gòu)的容量最大的一個(gè)金屬-有機(jī)籠子(J.Am.Chem.Soc.2000,122,4819-4820)。進(jìn)行了具有大孔洞的新型金屬%有機(jī)類分子篩(Newtypeofmetal-organicmacroporouszeotype)的合成，結(jié)構(gòu)和性能的研究。這一方面的研究工作主要集中在合成合適的有機(jī)配體設(shè)計(jì)合成孔洞大小和形狀適宜的復(fù)合聚合物。他們最近把tpst配體和一價(jià)的金屬離子進(jìn)行逐步組裝，制成了一種具有納米級(jí)管的一維聚合物[Ag7(tpst)4(Cl04)2(N03)5]n，管中可以同時(shí)容納離子和小分子。這是目前唯一的一種具有金屬-有機(jī)的納米管的一維聚合物。他們還成功地構(gòu)筑了一個(gè)新型的具有納米級(jí)孔洞的類分子篩[(Zn4(0H)2(bdc)3)?4(dmso)2H20]n,其中孔洞的大小近一納米。骨架的金屬可以是具有催化活性的金屬團(tuán)簇。把多齒較酸大配體與稀土金屬和過(guò)渡金屬離子反應(yīng)，制成了多種含稀土金屬和過(guò)渡金屬且具有大孔洞的一維、二維和三維聚合物，[Gd2Ag2(pydc)4(H20)4] [{Gd2Cu3(pydc)6(H20)12}.4H20] , [{Gdfujpydc)8(HQ*4H20]n,[{Gd2Zn3(pydc)6(H20)J.4H20]n,[{Gd/njpydc)金屬納米線和金屬-有機(jī)納米板的合成和結(jié)構(gòu)研究。設(shè)計(jì)合成了一些金屬納米線、金屬-非金屬納米線和金屬有機(jī)納米板，應(yīng)用結(jié)構(gòu)化學(xué)研究手段，研究它們的自組裝規(guī)律、空間結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性能，探索空間結(jié)構(gòu)與性質(zhì)和性能的關(guān)系規(guī)律。235,北京大學(xué)高松研究小組在磁分子材料的研究方面取得了突出成果。外磁場(chǎng)依賴的特殊的磁弛豫現(xiàn)象。在水溶液中以1:1:1的摩爾比緩慢擴(kuò)散K3[M(CN)6](M=Feiii,Coiii),bpym(2,2'-bipyrimidine)和Nd(NO3)3,合成了第一例鼠根橋聯(lián)的4f-3d二維配位高分子[NdM(bpym)(H2O)4(CN)JX3H2O,24個(gè)原子形成的大六邊形環(huán),分別以頂點(diǎn)和邊相連，構(gòu)筑成獨(dú)特的二維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。通過(guò)對(duì)結(jié)構(gòu)相同的兩個(gè)化合物的磁性比較研究，確定了Ndiii-Feiii間存在弱的鐵磁相互作用。盡管在2K以上未觀察到長(zhǎng)程磁有序，零外場(chǎng)下變溫交流磁化率也表現(xiàn)出通常的順磁行為，但是，在外磁場(chǎng)(2kOe)存在時(shí)交流磁化率表現(xiàn)出慢的磁弛豫現(xiàn)象，與超順磁體和自旋玻璃有類似之處。用該體系幾何上的自旋阻挫給予了初步解釋(Angew.Chem.-Int.Ed,40(2),434-437,2001)。金屬簇合物為結(jié)構(gòu)單元的超分子組裝。以混合稀土鹽Dy(ClO?3和天冬氨酸的水溶液,調(diào)節(jié)溶液的pH到大約6.5,合成得到了一個(gè)三維開放骨架結(jié)構(gòu)的配位高分子，其孔徑達(dá)11.78A。用天冬氨酸這個(gè)二元較酸替代一元氨基較酸的結(jié)果是，在生理pH條件下形成的氨基酸稀土配合物從分立的四核立方烷結(jié)構(gòu)組裝成三維的超立方烷(Angew.Chem.-Int.Edit,39(20),3644-6,2000)