2014年中山大學(xué)博士生入學(xué)考試試題紙

二。一四年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題科目代碼：2056科目名稱：高等無機化學(xué)考試時間：3月8日下午考生須知全部答案一律寫在答題紙上，答在試題紙上的不得分！答題要寫清題號，不必抄題。1、高鎰酸鉀中鎰離子處于最高價態(tài)，但其水溶液顯紫色，為什么（10分）？2、過渡金屬配合物的d-d躍遷為帶狀光譜而非線性光譜，為什么（10分）？

5、在以下三種化合物CO、［Mo(dien)(CO)3］和［Mo(PH3)3(CO)3］中(dien為三齒配體二乙撐三胺)，請按羰基紅外伸縮振動吸收(CO)從大到小順序排列并說明原因(15分)?！隹冢瑢嶒灉y得□間中，d(Mo—N)=0.232nm,Mo-N是單鍵，N的單鍵共價半徑，r=0.07”如所以Mo的估算半徑為：rI*=0.232-0.07=0.162nm,CO中C的共價半徑為().07nm,所以，d(Mo—C)理論值=0.162+0.07=O.232um,而實測d(Mo—C)=0.192iim.兩者相差0.Mnm,可見MoY鍵不是單鍵，而具有雙鍵的性質(zhì).由此可以證明MoT：O之間存在反饋鍵?當(dāng)鍵強發(fā)生變化時,振動頻率發(fā)生變化,振動頻率同鍵強成正比，因此，比較配合前后振動頻率的變化也可以證明反饋鍵的存在?已知自由狀態(tài)CO的振動頻率為2155Hz,而在中性的皴基配合物中CO的震動頻率在2125H/Z1安01以之間,形成配合物后CO的振動頻率減弱了,證明了MY中反饋鍵確實存在，當(dāng)然還可以用其它方法證明M-C中反饋鍵存在?正是由于反饋鍵的存在使M—C鍵具有雙鍵的性質(zhì)，穩(wěn)定性加強，從而使形成的皴基配合物可以穩(wěn)定存在?戮基成鍵的表征：【號。resultant resultant分子振動光譜(紅外,拉曼) 對稱 反對稱反饋鍵強,co的心軌道的電子云密度增大則C三O間的鍵級減弱力常數(shù)減小振動頻率減低結(jié)論：中心M的電子云密度越大,或者給電子能力越強，反饋鍵越強3Vco越小

瞬配體取代co后對co瞬配體取代co后對co鍵級和振動頻率的影響P%的堿性強，式酸性弱，使M的電子密度增大，M?C鍵增強，C?0鍵減弱StrongerWeakerWeakerStrongerMCO4.麟類配體AX3(A=P,A&N),X=鹵素,?R,-Ar??OR：pr3強給電子體P->Mg給體，MtP兀*(d軌道)受體,反饋鍵(弱)兀酸性：PF3總COPF3>PC13>P(OR)3>pr3討論：M(CO)nM(CO)n+ M(C°)1r<M(CO)n<M(COVM(CO)n-哪一個的埃基振動頻率高？Mn(CO)6+-2090Mn(CO)3(dien)+-2020,?1900Cr(CO)6?如00 Cr(dien)(CO)3?1900，?1760V(CO)6-?1860

200010019001300—I1700 1600BridgingCOBrid^ngTerminalCO中性金屬談基化合物中CO伸縮振動頻率的大致范月端埃基：200010019001300—I1700 1600BridgingCOBrid^ngTerminalCO中性金屬談基化合物中CO伸縮振動頻率的大致范月端?；簙1900~2050cmT二橋基（邊橋基）：1800~1900cmT三橋基（面橋基）:~1600?1800cm-1白CO:2143cm1IR的CO伸縮譜帶數(shù)與結(jié)構(gòu)異構(gòu)體譜帶數(shù)m(co)3l3IR的CO伸縮譜帶數(shù)與結(jié)構(gòu)異構(gòu)體譜帶數(shù)m(co)3l3M(CO叫M(CO)4配合物m(co)6M(CO)RM(CO)4L23(2)34(34)3(2)2transcismerfacPF3PF3>PC13>P(OR)3>PR3：pr3強給電子體P->Mb給體,MfP兀*（d軌道）受體，反饋鍵冗酸性：金屬談基化合物的反饋鍵（backbond）生成示意圖金屬談基化合物的反饋鍵（backbond）生成示意圖CO的HOMO為。給體（堿）X-ray:in(CsH5)Mo(CO)3Me,M-Cis238A,M-Ccois1.99A(>0,07A)2090(kacceptor)（%F635s*加等為HA?HB2090(kacceptor)（%F635s*加等為HA?HB的靜電作用）動頻率如何變化?、fac-Mo(CO)3L35fac-Mo(CO)3py3fac-Mo(CO)3(PPh3)3fac-Mo(CO)3(P(OMe)3)3fac-Mo(CO)3(PCl3)3fac-Mo(CO)3(PF3)3HSAB中屬于SB,有空的d軌道或代軌道d區(qū)過渡金屬與填基:CO和類跋基：PR3（瞬），：PX3,:AsR3（腫）,NO,:CNR（#W）d區(qū)過渡金屬為低價態(tài)（零價或負(fù)價）L的堿性減弱,MfCO的反饋減小,vrn增加討論：不同瞬配體取代CO后.其他CO的紅外振HSAB中屬于SA配體為兀酸（冗acids）配體,或冗受體96、簡述2013年諾貝爾化學(xué)獎及其工作（15分）。北京時間10月B日下午5點52分，2014年諾貝爾化學(xué)獎揭曉，美國及德國三位科學(xué)家EricBetzigsStefanW.Hell和Willi向E.M口emer獲獎。獲獎理由是"研制出超分辨率熒光顯微鏡”。三人將均分骸。萬喘典克朗獎金。EricBetzig,美國公民。1比0年出生于美國密歇根州安娜堡市.小的年從康奈爾大學(xué)獲得博士學(xué)位。目前為霍華德-休斯醫(yī)學(xué)研究所團隊負(fù)責(zé)人。StefanW.Hell,德國公民.1非2年出生于羅馬尼亞阿拉德.1990年從德國海德堡大學(xué)獲得博士學(xué)位。目前為德國馬普生物物理化學(xué)研究所主任、及德國癌癥研究中心分部主任。WillieE.Moerner,美國公民。1953年出生于美國加州普萊森頓。1兆2年從康奈爾大學(xué)獲得博士學(xué)位。目前為美國斯坦福大學(xué)化學(xué)教授及應(yīng)用物理學(xué)教授。突破光學(xué)顯微鏡的極限很長一段時間里，科學(xué)家認(rèn)為光學(xué)顯微鏡有一個極限：光學(xué)顯微鏡無法獲得比半光波長更好的分辨率。在熒光分子的幫助下，今年諾貝爾化學(xué)獎的幾位獲得者巧妙的繞開了這種極限。他們突破性的研究將光學(xué)顯微鏡帶入了納米維度。在納米顯微鏡下，科學(xué)家實現(xiàn)了活體細(xì)胞中單個分子通路的可視化。他們能夠觀察到分子是如何在大腦神經(jīng)細(xì)胞之間生成神經(jīng)突觸；他們可以追蹤帕金森病、阿爾茲海默癥和亨廷頓癥患者體內(nèi)相關(guān)蛋白的累積情況；他們還能跟蹤受精卵在分裂形成胚胎時蛋白質(zhì)的變化過程。幾乎顯而易見的是，科學(xué)家是可以在最小分子水平上對活體細(xì)胞進行研究的.1BT3年，顯微鏡學(xué)家Ern"Abbe提出影響傳統(tǒng)光學(xué)顯微鏡最大分辨率的一個物理極限：無法小于①2微米。因為成功突破了這種極限，EricBetzig,StefanW.Hell和WilliamE.毗emer被授予2E4年的諾貝爾化學(xué)獎。由于他們的貢獻，我們可以利用光學(xué)顯微鏡對納米世界一探究竟口這次獲獎的是兩項獨立的技術(shù)。第一項是亂式皿HbH于2000年研制的受擻發(fā)射減損（STED）顯微技術(shù)。此項技術(shù)采用了兩束激光；一束負(fù)責(zé)擻發(fā)熒光分子使其發(fā)光，另一束則負(fù)責(zé)抵消大部分熒光，只留下一塊納米大小體積的熒光區(qū)域。用該技術(shù)仔細(xì)掃描樣本，得出的圖像分辨率打破了Abbe提出的顯微分辨率極限。EricEetzig和Willi犯M口cmcr分別獨立地進行研究，為第二種技術(shù)打下了基礎(chǔ)，即單分子顯微技術(shù)。這種方法依賴于開關(guān)單個分子熒光的可能性?？茖W(xué)家對同一區(qū)域進行了多次“繪圖”，每次僅僅讓很少量的分散分子發(fā)光。將這些圖像會加起來產(chǎn)生了密集的納米尺寸超分辨率圖像。2006年，EricEetzig首次采用了這一技術(shù)。今天，納米顯微技術(shù)被世界廣泛采用，新知識源源不斷地產(chǎn)生，造福著人類轉(zhuǎn)自科學(xué)期）10

獲獎理由：超越光學(xué)顯微鏡的局限超高分辨率熒光顯微鏡的發(fā)展獲獎理由：超越光學(xué)顯微鏡的局限超高分辨率熒光顯微鏡的發(fā)展19世紀(jì)末，恩斯特?阿貝將光學(xué)顯微鏡的分辨率極限大致確定在可見光波長的一半，即0.2微米左右。這意味著科學(xué)家們可以分辨單個細(xì)胞，以及一些被稱為細(xì)胞器的細(xì)胞成分。然而他們無法用這樣的顯微鏡分辨尺寸更小的物體，例如常規(guī)尺寸的病毒，或者單個的蛋白質(zhì)。而2014年的諾貝爾獎獲得者通過熒光分子，機智地解決了這一問題。他們突破性的工作將光學(xué)顯微鏡帶進了納米尺度。埃里克?白茲格、斯蒂芬?黑爾、和威廉?莫爾納由于超越了0.2微米這個極限而被授予2014年的諾貝爾化學(xué)獎。由于他們的貢獻，現(xiàn)在通過光學(xué)顯微鏡我們可以觀察到納米世界。通過納米顯微鏡(nanoscopy)，科學(xué)家們可以在細(xì)胞中觀察到單個分子的運動。他們可以看到分子在腦的兩個神經(jīng)細(xì)胞之間如何產(chǎn)生突觸；能夠在導(dǎo)致帕金森病和亨廷頓舞蹈病的蛋白質(zhì)聚集時觀察它們，可以在受精卵分裂成胚時跟蹤單個蛋白質(zhì)的走向。此次諾貝爾化學(xué)獎授予兩項不同的工作。其中一項是斯蒂芬?黑爾在2000年開發(fā)的STED顯微鏡技術(shù)(圖2)。這項技術(shù)同時使用兩束激光，其中一束激發(fā)熒光分子發(fā)光，另外一束將除了一個納米尺寸之外的熒光全部猝滅掉。這樣，通過一個納米一個納米地掃描樣品，我們可以獲得分辨率高于阿貝極限的圖像另一項工作來自于埃里克?白茲格和威廉?莫爾納，他們各自獨立地建立了單分子顯微鏡(singlemoleculemicroscopy)的基礎(chǔ)(圖4)。這項成果可以將單個分子的熒光打開或者關(guān)掉?？茖W(xué)家們對同一區(qū)域反復(fù)成像，每次只允許幾個分散的分子發(fā)光。將這些圖像疊加就獲得了分辨率達到納米尺度的圖像。在2006年，EricBetzig首次使用了這種方法。今天，納米顯微技術(shù)在世界范圍被廣泛使用，通過這種技術(shù)，每天都在產(chǎn)生為人類帶來極大益處的新知識。112013年諾貝爾化學(xué)獎揭曉諾貝爾獎官網(wǎng)消息，馬丁?卡普拉斯(MartinKarplus)、邁克爾?萊維特(MichaelLevitt)和亞利耶，瓦謝爾(AriehWarshel)因發(fā)展了復(fù)雜化學(xué)系統(tǒng)的多尺度模型而共同獲得2013年諾貝爾化學(xué)獎。諾貝爾獎官網(wǎng)消息，馬丁?卡普拉斯(MartinKarplus)、邁克爾?萊維特(MichaelLevitt)和亞利耶，瓦謝爾(AriehWarshel)因發(fā)展了復(fù)雜化學(xué)系統(tǒng)的多尺度模型而共同獲得2013年諾貝爾化學(xué)獎?；瘜W(xué)反應(yīng)發(fā)生的速度極快，電子在原子核間跳躍，躲避著科學(xué)家們的眼睛。2013年諾貝爾化學(xué)獎的獲得者們讓電腦給出這個神秘過程路徑成為可能。化學(xué)過程的詳細(xì)知識將可能優(yōu)化催化劑、藥物和光電電池。全世界的化學(xué)家們每天用電腦設(shè)計和開展實驗。在馬丁-卡普拉斯、邁克爾-萊維特及亞利耶-瓦謝爾于上世紀(jì)70年代開始發(fā)展的模型幫助下，化學(xué)家們能詳查復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)中細(xì)小的每一步，即使它們無法被裸眼所觀測到?；瘜W(xué)家們以前用塑料球和小棍子建立分子模型，現(xiàn)在這樣的建模工作由計算機完成。上個世紀(jì)70年代，馬丁-卡普拉斯、邁克爾-萊維特和亞利耶-瓦謝爾為一個用于理解和預(yù)測化學(xué)過程的強大程序奠定了基礎(chǔ)。時至今日，用計算機模型模擬現(xiàn)實化學(xué)反應(yīng)在化學(xué)的發(fā)展中已是關(guān)鍵性步驟。化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的速度極快。在幾分之一的毫秒的時間內(nèi)，電子從一個原子核跳到另外一個原子核。經(jīng)典的化學(xué)家們無法追蹤這個過程，因為在實驗上標(biāo)定化學(xué)反應(yīng)中每一個細(xì)小的步驟是無法實現(xiàn)的。通過本次諾貝爾化學(xué)獎所提供的技術(shù)方法，科學(xué)家們得以讓電腦來揭示化學(xué)反應(yīng)過程，例如催化劑提純尾氣或者樹葉中的光合作用等。馬丁-卡普拉斯、邁克爾-萊維特和亞利耶-瓦謝爾的突破性成就在于，他們成功地將牛頓經(jīng)典力學(xué)與本質(zhì)上完全不同的量子力學(xué)同時考慮在內(nèi)。以前的化學(xué)家只能兩選一。經(jīng)典力學(xué)的強項在于它的計算簡單，能模擬非常大的原子模型，而缺點是無法模擬化學(xué)反應(yīng)。為了模擬化學(xué)反應(yīng)，化學(xué)家們必須使用量子力學(xué)，而量子力學(xué)則需要大量的計算機機時，所以只能用于小分子模型的模擬。今年諾貝爾化學(xué)獎獲得者們所發(fā)展的方法同時包括了經(jīng)典力學(xué)和量子力學(xué)的強項。比如，當(dāng)模擬一個藥物與人體內(nèi)目標(biāo)蛋白質(zhì)結(jié)合時，目標(biāo)蛋白質(zhì)與藥物相互作用的部分被電腦用量子力學(xué)的理論來計算，而大蛋白質(zhì)剩下部分被電腦用對計算能力要求較低的經(jīng)典力學(xué)模擬。今日的計算機對于化學(xué)家們就像試管一樣重要。模擬的結(jié)果如此真實，以至于可以預(yù)測常規(guī)實驗的結(jié)果。122012年諾貝爾化學(xué)家瑞典皇家科學(xué)院10日宣布，美國科學(xué)家羅伯特?萊夫科維茨和布賴恩?科比爾卡分享2012年諾貝爾化學(xué)獎，以表彰他們在“G蛋白偶聯(lián)受體”方面的研究。瑞典皇家科學(xué)院常任秘書諾爾馬克當(dāng)天上午在皇家科學(xué)院會議廳宣布了獲獎?wù)呙麊渭矮@獎成就。他說，人的身體是由數(shù)十億細(xì)胞相互作用的微調(diào)系統(tǒng)，每個細(xì)胞都包含能感知周圍環(huán)境的微小受體，因此才能適應(yīng)新的環(huán)境。兩位獲獎?wù)叩耐黄菩匝芯拷沂玖耸荏w中最大家族“G蛋白偶聯(lián)受體”的內(nèi)部運作機制。隨后，諾貝爾化學(xué)獎評選委員會詳細(xì)解釋了兩位獲獎?wù)叩难芯砍晒?。他們說，萊夫科維茨于1968年采用放射現(xiàn)象追蹤細(xì)胞受體，他將碘同位素附著于不同激素，在放射物的幫助下成功揭示了一些受體，其中包括腎上腺素的受體即B-腎上腺素受體。他的科研團隊將該受體從“藏身”的細(xì)胞壁中提取出來，對其運作機制有了初步了解。20世紀(jì)80年代，該領(lǐng)域研究又有了跨越式發(fā)展，科比爾卡通過巧妙的實驗方法將B-腎上腺素受體的基因信息從龐大的人類基因組中分離出來?？蒲腥藛T發(fā)現(xiàn)，P-腎上腺素受體與眼中能捕獲光線的受體相似，他們并意識到，一定存在一個看起來相似且功能模式相同的受體家族。如今，人們把這些受體稱為“G—蛋白偶聯(lián)受體”，其中包括光受體、味道受體、腎上腺素受體等，這類受體擁有上千個基因編碼。目前，約有一半藥物都是通過“G蛋白偶聯(lián)受體”而實現(xiàn)藥效的，因此研究和了解“G蛋白偶聯(lián)受體”至關(guān)重要。2011年，科比爾卡又和研究團隊拍攝到了0-腎上腺素受體被激素激活并向細(xì)胞發(fā)送信號時的精確圖像，這是數(shù)十年研究得來的“分子杰作”。2011年諾貝爾化學(xué)家10月5日，在瑞典首都斯德哥爾摩，瑞典皇家科學(xué)院諾貝爾化學(xué)獎評選委員會主席拉爾斯?特蘭德解讀2011年諾貝爾化學(xué)獎獲獎?wù)哐芯砍晒?。?dāng)日，瑞典皇家科學(xué)院宣布，一名以色列科學(xué)家因發(fā)現(xiàn)準(zhǔn)晶體而獲得2011年諾貝爾化學(xué)獎。2011年度諾貝爾化學(xué)獎于北京時間10月5日揭曉，以色列理工學(xué)院的丹尼爾-13謝德曼（DanielShechtman）憑借其“在準(zhǔn)晶體領(lǐng)域內(nèi)的發(fā)現(xiàn)”而一人獨享了這一殊榮。諾貝爾獎評選委員會將于阿爾弗萊德諾貝爾的忌日一12月10日一向獲獎?wù)哳C出約合144萬美元的獎金。諾貝爾化學(xué)獎評審委員會在頒獎詞中用“阿拉伯世界中迷人的馬賽克鑲嵌畫”來比喻謝德曼的發(fā)現(xiàn)。謝德曼在1982年發(fā)現(xiàn)了晶體鋁過渡金屬合金的二十面體物相，從而提出準(zhǔn)晶體雖然在原子層面進行復(fù)制，但在原子之間相互結(jié)合的模式上卻從不重復(fù)。在這一發(fā)現(xiàn)以前，科學(xué)家們一直以為晶體內(nèi)的原子結(jié)構(gòu)是不斷重復(fù)的?！八ㄖx德曼）的這一發(fā)現(xiàn)當(dāng)時是極具爭議性的。為了捍衛(wèi)自己的發(fā)現(xiàn)，他甚至曾被要求離開研究小組，”諾貝爾化學(xué)獎評審委員會委員會說，“不過，他鍥而不舍的努力最終迫使科學(xué)家們開始重新考慮他們對于物質(zhì)本質(zhì)的認(rèn)識?！逼鋵崳诎l(fā)現(xiàn)的最初階段，謝德曼自己也覺得難以置信?！安豢赡苡羞@樣的物質(zhì)存在，”謝德曼對自己說。在記錄這一發(fā)現(xiàn)的筆記本上，謝德曼一連標(biāo)記了3個問號。不過，現(xiàn)在他的發(fā)現(xiàn)已經(jīng)使得準(zhǔn)晶體成為物理學(xué)家、材料學(xué)家、數(shù)學(xué)家以及晶體學(xué)家的重要研究領(lǐng)域。2010年諾貝爾化學(xué)獎領(lǐng)域：在有機合成領(lǐng)域中鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)方面的研究領(lǐng)域。這一成果廣泛應(yīng)用于制藥、電子工業(yè)和先進材料等領(lǐng)域，可以使人類造出復(fù)雜的有機分子。這是宣布獲獎時投影屏幕上顯示的獲獎?wù)哳^像，從左至右依次為理查德?赫克、根岸英一和鈴木章（10月6日攝）。新華社/法新新華網(wǎng)斯德哥爾摩10月6日電瑞典皇家科學(xué)院6日宣布，美國科學(xué)家理查德赫克和日本科學(xué)家根岸榮一和鈴木章共同獲得今年的諾貝爾化學(xué)獎。瑞典皇家科學(xué)院說，這三名科學(xué)家因在有機合成領(lǐng)域中鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)方面的卓越研究獲獎。這一成果廣泛應(yīng)用于制藥、電子工業(yè)和先進材料等領(lǐng)域，可以使人類造出復(fù)雜的有機分子。理查德?赫克目前在美國特拉華大學(xué)工作，根岸榮一目前在美國普渡大學(xué)工作，14而鈴木章是北海道大學(xué)名譽教授。2009年諾貝爾化學(xué)獎得主：美國科學(xué)家文卡特拉曼?拉馬克里希南、托馬斯?施泰茨、以色列科學(xué)家阿達?約納特領(lǐng)域：對核糖體結(jié)構(gòu)和功能的研究。核糖體是進行蛋白質(zhì)合成的重要細(xì)胞器，了解核糖體的工作機制對了解生命具有重要意義。瑞典皇家科學(xué)院7日宣布，美國科學(xué)家文卡特拉曼?拉馬克里希南、托馬斯?施泰茨和以色列科學(xué)家阿達?約納特3人共同獲得今年的諾貝爾化學(xué)獎，其中約納特是自1964年以來首位獲得諾貝爾化學(xué)獎的女科學(xué)家。瑞典皇家科學(xué)院常任秘書貢諾?厄奎斯特首先宣讀了獲獎?wù)呙麊?。他說，拉馬克里希南、施泰茨和約納特因“對核糖體結(jié)構(gòu)和功能的研究”而獲獎，核糖體是進行蛋白質(zhì)合成的重要細(xì)胞器，了解核糖體的工作機制對了解生命具有重要意義。隨后，化學(xué)獎評選委員會主席貢納爾?馮?海伊內(nèi)和評委莫恩斯?艾倫貝里通過投影儀圖片展示，分別詳細(xì)地介紹了3名獲獎?wù)叩某删?。他們介紹說，生物體每個細(xì)胞中都含有脫氧核糖核酸（DNA）,基于DNA上攜帶的信息，核糖體便能合成蛋白質(zhì)，如血紅蛋白、免疫系統(tǒng)的抗體、胰島素、皮膚中的膠原蛋白等。這些蛋白質(zhì)在生命中具有不同的形式和功能，它們在化學(xué)層面上組成并控制著生命。因此，有關(guān)核糖體結(jié)構(gòu)和功能的研究能夠被迅速應(yīng)用到實際中，沒有核糖體存在，病菌就無法存活，當(dāng)今醫(yī)學(xué)上很多抗生素類藥物都是通過抑制病菌的核糖體來達到治療目的的。他們說，3名獲獎?wù)咄ㄟ^獨立的研究工作，分別采用X射線蛋白質(zhì)晶體學(xué)方法繪制出3D模型來體現(xiàn)合成核糖體的成千上萬個原子的位置，他們繪制的模型已被廣泛應(yīng)用于新抗生素的研制，以減少患者的病痛和拯救生命。在記者招待會上，厄奎斯特?fù)芡思s納特的電話向她表示祝賀。約納特在接受媒體現(xiàn)場電話連線采訪時表示，獲悉這一消息時她非常高興，從來沒想到自己能獲此殊15榮。她說，雖然自己的研究成果在生命科學(xué)中很重要，但仍有許多未解之謎等待科學(xué)家們繼續(xù)尋找答案。拉馬克里希南1952年出生于印度金奈，施泰茨1940年出生于美國威斯康星州，約納特1939年出生于耶路撒冷。他們將平分諾貝爾化學(xué)獎獎金1000萬瑞典克朗（約合140萬美元）。2008年諾貝爾化學(xué)獎得主：日本科學(xué)家下村修、美國科學(xué)家馬丁?沙爾菲和美籍華裔科學(xué)家錢永健領(lǐng)域：在綠色熒光蛋白方面的研究領(lǐng)域2008年，日本科學(xué)家下村修、美國科學(xué)家馬丁?沙爾菲和美籍華裔科學(xué)家錢永健因在發(fā)現(xiàn)和研究綠色熒光蛋白方面作出貢獻而獲獎。新華網(wǎng)斯德哥爾摩10月8日電瑞典皇家科學(xué)院8日宣布，日本科學(xué)家下村修、美國科學(xué)家馬丁?沙爾菲和美籍華裔科學(xué)家錢永健獲得今年的諾貝爾化學(xué)獎。瑞典皇家科學(xué)院說，這三位科學(xué)家因在發(fā)現(xiàn)和研究綠色熒光蛋白方面做出貢獻而獲獎。他們?nèi)藢⑵椒种Z貝爾化學(xué)獎獎金。今年80歲的下村修生于日本，1960年赴美，現(xiàn)居住在美國馬薩諸塞州。他于1962年在水母中發(fā)現(xiàn)了綠色熒光蛋白。沙爾菲目前是美國哥倫比亞大學(xué)生物學(xué)教授，他在利用綠色熒光蛋白做生物示蹤分子方面做出了貢獻。華裔科學(xué)家錢永健1952年生于美國紐約，目前在加州大學(xué)圣迭戈分校任教。2007年諾貝爾化學(xué)獎得主：德國科學(xué)家格哈德?埃特爾領(lǐng)域：在表面化學(xué)研究領(lǐng)域作出開拓性貢獻。能夠幫助人們理解鐵為什么會生銹、燃料電池如何工作、汽車?yán)锏拇呋瘎┤绾喂ぷ鳌?007年10月10日德國科學(xué)家獲2007年諾貝爾化學(xué)獎10月10日，瑞典皇家科學(xué)院在斯德哥爾摩宣布，將2007年諾貝爾化學(xué)獎授予在表面化學(xué)研究領(lǐng)域作出開拓性16貢獻的德國科學(xué)家格哈德?埃特爾。新華社發(fā)（朱蓮誼攝）新華網(wǎng)斯德哥爾摩10月10日電（記者馬世駿）瑞典皇家科學(xué)院諾貝爾獎評委會10日宣布，德國科學(xué)家格哈德?埃特爾因為在表面化學(xué)研究領(lǐng)域作出開拓性貢獻而獲得2007年諾貝爾化學(xué)獎。瑞典皇家科學(xué)院的新聞公報說：“今年的化學(xué)獎授予在表面化學(xué)方面的開創(chuàng)性研究。這一學(xué)科對于化學(xué)工業(yè)而言非常重要，而且能夠幫助我們理解鐵為什么會生銹、燃料電池如何工作、汽車?yán)锏拇呋瘎┤绾喂ぷ鳌！?0日恰好是埃特爾71歲生日。在評委會成員簡要介紹了其獲獎成果后，瑞典皇家科學(xué)院常任秘書貢諾?厄奎斯特當(dāng)場撥通了埃特爾的電話，第一時間告知這一好消息，并送上生日祝福。埃特爾非常高興地說，這是一份特殊的“生日大禮”。本來很莊嚴(yán)的發(fā)布會現(xiàn)場氣氛也頓時活躍起來。記者問埃特爾，獲得諾貝爾獎會給他的生活帶來何種改變，他表示，希望能如獲獎前一樣繼續(xù)從事他的研究工作?！爸Z貝爾獎是一個人可能收到的最好禮物。不過，即便是一個散步用的拐杖，我也會很滿意的”，埃特爾風(fēng)趣地說。埃特爾1936年10月10日生于德國斯圖加特，1965年獲得慕尼黑技術(shù)大學(xué)物理化學(xué)博士學(xué)位，目前在德國馬普學(xué)會弗里茨―哈伯研究所從事研究工作。20世紀(jì)60年代末起，表面化學(xué)開始成為一項獨立的基礎(chǔ)學(xué)科。埃特爾是最早洞察到表面化學(xué)研究巨大潛力的科學(xué)家之一，不僅奠定了表面化學(xué)研究的方法論，更在諸多實際應(yīng)用領(lǐng)域獲得了重要研究成果。2006年諾貝爾化學(xué)獎得主：美國科學(xué)家羅杰?科恩伯格領(lǐng)域：在“真核轉(zhuǎn)錄的分子基礎(chǔ)”的研究領(lǐng)域10月4日，瑞典皇家科學(xué)院宣布，美國科學(xué)家羅杰?科恩伯格因在“真核轉(zhuǎn)錄的分子基礎(chǔ)”研究領(lǐng)域所作出的貢獻而獨自獲得2006年諾貝爾化學(xué)獎?？贫鞑瘳F(xiàn)年59歲，目前供職于美國斯坦福大學(xué)醫(yī)學(xué)院，他將獲得1000萬瑞典克朗（約合140萬美元）的獎金。這是在宣布儀式上的科伯恩格投影照片。新華社記者馬世駿攝17新華網(wǎng)斯德哥爾摩10月4日電（記者馬世駿王凱梅）瑞典皇家科學(xué)院諾貝爾獎評委會4日宣布，將2006年諾貝爾化學(xué)獎授予美國科學(xué)家羅杰?科恩伯格，以獎勵他在“真核轉(zhuǎn)錄的分子基礎(chǔ)”研究領(lǐng)域作出的貢獻?？贫鞑癯蔀榈谝粋€成功地將脫氧核糖核酸（DNA）的復(fù)制過程捕捉下來的科學(xué)家，評委會稱他的獲獎?wù)嬲w現(xiàn)了諾貝爾遺言中所說的“授予一項非常重要的化學(xué)發(fā)現(xiàn)”。當(dāng)天的諾貝爾化學(xué)獎宣布儀式仍然在瑞典皇家科學(xué)院裝潢華麗的議事廳舉行。上午11時45分，瑞典皇家科學(xué)院常任秘書貢諾?厄奎斯特走上講臺，宣布了諾貝爾化學(xué)獎評委會的決定。羅杰?科恩伯格教授1947年出生于美國密蘇里州圣路易市，他在斯坦福大學(xué)獲得博士學(xué)位，目前供職于該大學(xué)醫(yī)學(xué)院。基因中遺傳信息的轉(zhuǎn)錄和復(fù)制是地球上所有生物生存和發(fā)展必然經(jīng)歷的過程，科恩伯格教授有關(guān)真核轉(zhuǎn)錄的研究第一次將基因的這一轉(zhuǎn)錄過程細(xì)致地描述下來，使了解基因的轉(zhuǎn)錄過程成為可能。了解基因轉(zhuǎn)錄在醫(yī)學(xué)研究中起著決定性的作用，例如可以對致病基因進行干預(yù)，也可以創(chuàng)造新的抗生素。目前，基因轉(zhuǎn)錄的技術(shù)廣泛應(yīng)用在基因研究的實驗室中?？贫鞑窠淌诘母赣H阿瑟?科恩伯格是1959年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎獲得者，其父獲獎的課題是有關(guān)基因信息如何進行傳導(dǎo)的，當(dāng)年只有12歲的小科恩伯格曾經(jīng)跟隨父親前往斯德哥爾摩參加過諾貝爾獎的頒獎儀式。當(dāng)評委在宣布儀式上撥響科恩伯格教授家的電話時，這位諾貝爾獎的新得主還沒有完全從震驚中平靜下來。他在電話中對記者們說，此刻他全身都在打顫。科恩伯格教授還指出，在他的研究組中有來自歐洲以及日本和中國的專家學(xué)者50多人，他表示今天獲得的諾貝爾獎也是對其實驗室所有科學(xué)家集體智慧的承認(rèn)。2005年，法國科學(xué)家伊夫?肖萬、美國科學(xué)家羅伯特?格拉布和理查德?施羅克因在烯烴復(fù)分解反應(yīng)研究領(lǐng)域作出貢獻而獲獎。2004年，以色列科學(xué)家阿龍?切哈諾沃、阿夫拉姆?赫什科和美國科學(xué)家歐文?羅18斯因發(fā)現(xiàn)泛素調(diào)節(jié)的蛋白質(zhì)降解而獲獎。10月8日，瑞典皇家科學(xué)院在瑞典首都斯德哥爾摩宣布，將2003年諾貝爾化學(xué)獎授予美國科學(xué)家彼得?阿格雷和羅德里克?麥金農(nóng)，分別表彰他們發(fā)現(xiàn)細(xì)胞膜水通道，以及對離子通道結(jié)構(gòu)和機理研究作出的開創(chuàng)性貢獻。這是47歲的化學(xué)獎得主羅德里克?麥金農(nóng)。新華社/路透10月8日，瑞典皇家科學(xué)院在瑞典首都斯德哥爾摩宣布，將2003年諾貝爾化學(xué)獎授予美國科學(xué)家彼得?阿格雷和羅德里克?麥金農(nóng)，分別表彰他們發(fā)現(xiàn)細(xì)胞膜水通道，以及對離子通道結(jié)構(gòu)和機理研究作出的開創(chuàng)性貢獻。這是54歲的化學(xué)獎得主彼得?阿格雷。新華社/路透2003年，美國科學(xué)家彼得?阿格雷和羅德里克?麥金農(nóng)因在細(xì)胞膜通道領(lǐng)域作出了“開創(chuàng)性貢獻”而獲獎。2002年，美國科學(xué)家約翰?芬恩、日本科學(xué)家田中耕一和瑞士科學(xué)家?guī)鞝柼?維特里希發(fā)明了對生物大分子進行識別和結(jié)構(gòu)分析的方法。2001年，諾貝爾化學(xué)獎獎金一半授予美國科學(xué)家威廉?諾爾斯與日本科學(xué)家野依良治，以表彰他們在“手性催化氫化反應(yīng)”領(lǐng)域所作出的貢獻；另一半授予美國科學(xué)家巴里?夏普萊斯，以表彰他在“手性催化氧化反應(yīng)”領(lǐng)域所取得的成就。197、請簡述無機化學(xué)各研究領(lǐng)域如生物無機化學(xué)、無機材料化學(xué)、超分子化學(xué)與晶體工程等研究方向的最新進展，以及你最感興趣的研究領(lǐng)域及感興趣的原因？（20分）。無機化學(xué)研究最新進展近幾年我國無機化學(xué)在國家自然科學(xué)基金及其它基礎(chǔ)項目的支持下，基礎(chǔ)研究取得突出進展，成果累累，一批中青年專家的工作脫穎而出。有的專家在科研成果轉(zhuǎn)化、產(chǎn)業(yè)化方面作出了突出成績；有的專家在國際高水平的專業(yè)雜志Science,AccountsofChemicalReserch,Angew.Chem.Int.ed.,J.Am.Chem.Sot發(fā)表了一批有影響的科學(xué)論文。以化學(xué)著名期刊Angew.Chem.Int.Ed和J.Am.Chem.Soc為例，據(jù)不完全統(tǒng)計，近10年來，大陸學(xué)者在Angew.Chem.Int.Ed上共發(fā)表論文44篇，其中無機化學(xué)領(lǐng)域的專家發(fā)表18篇，占41%。特別是近兩年，大陸學(xué)者在Angew.Chem.Int.Ed上共發(fā)表論文30篇，無機化學(xué)領(lǐng)域的專家發(fā)表16篇，占53%,增長迅速；近10年大陸學(xué)者在J.Am.Chem.Soc上發(fā)表論文53篇，無機化學(xué)學(xué)者發(fā)表11篇，占20%；有機化學(xué)領(lǐng)域的專家，在Angew.Chem.Int.Ed上共發(fā)表論文8篇；在J.Am.Chem.Soc上發(fā)表論文14篇，也表現(xiàn)出良好的發(fā)展勢頭。我們相信在國家自然科學(xué)基金的資助下，化學(xué)學(xué)科能夠繼續(xù)取得基礎(chǔ)研究的突破，開創(chuàng)新領(lǐng)域，開展國際領(lǐng)先的獨創(chuàng)性研究工作。無機化學(xué)的在以下幾個方面取得了令人矚目的成績：20.中國科技大學(xué)錢逸泰、謝毅研究小組在水熱合成工作基礎(chǔ)上，在有機體系中設(shè)計和實現(xiàn)了新的無機化學(xué)反應(yīng)，在相對低的溫度制備了一系列非氧化物納米材料。溶劑熱合成原理與水熱合成類似，以有機溶劑代替水，在密封體系中實現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)。他們在苯中280℃下將GaCl3和Li3N反應(yīng)制得納米GaN的工作發(fā)表在Science上，審稿人評價為“文章報道了兩個激動人心的研究成果：在非常低的溫度下苯熱制備了結(jié)晶GaN；觀察到以前只在超高壓下才出現(xiàn)的亞穩(wěn)的立方巖鹽相。……”文章已被Science等刊物引用60次。在甲苯中溶劑熱共還原制成InAs,文章發(fā)表在J.Am.Chem.Soc上；在KBH4存在下，在毒性低的單質(zhì)As和InCl,反應(yīng)制得納米InAs,文章發(fā)表在Chem.Mater上；在700℃下將CCl,和金屬Na發(fā)生類似Wurtz反應(yīng)制成金剛石，該工作在Science上發(fā)表不久就被美國《化學(xué)與工程新聞》評價為“稻草變黃金”；用溶劑熱合成了一維CdE(E二S,Se,Te),文章發(fā)表在Chem.Mater上；用金屬Na還原CCl4和SiCl4在400℃下制得一維SiC納米棒的工作發(fā)表在Appl.Phys.Lett.上，被審稿人認(rèn)為這是一種“新穎的和非常有趣的合成方法，……將促進該領(lǐng)域更深入的工作”；多元金屬硫族化合物納米材料的溶劑熱合成：如 AgMS2和CuMSjM=Ga,In)的文章分別發(fā)表在Chem.Commum和Inorg.Chem；成功地將部分硫族化合物納米材料的溶劑制備降至室溫，其中一維硒化物的工作發(fā)表在J.Am.Chem.Soc.和Adv.Mater上；不定比化合物的制備和亞穩(wěn)物相的鑒定：如C09s8等不定比化合物的溶劑熱合成發(fā)表在Inorg.Chem上，巖鹽型GaN亞穩(wěn)相的高分辨率電鏡鑒定工作發(fā)表在Appl.Phys.Lett上。.吉林大學(xué)馮守華、徐如人研究組應(yīng)用水熱合成技術(shù)，從簡單的反應(yīng)原料出發(fā)成功地合成出具有螺旋結(jié)構(gòu)的無機楣謝擅贅春喜牧希?/F0NT>M(4,4'-bipy)2(V02)2(HP04)4(M=Co;Ni)。在這兩個化合物中，PO4四面體和VON三角雙錐通過共用氧原子交替排列形成新穎的V/P/O無機螺旋鏈。結(jié)構(gòu)中左旋和4右旋的V/P/O螺旋鏈共存。這些左旋和右旋的螺旋鏈嚴(yán)格交替，并被M(4,4'-bipy)2結(jié)構(gòu)單元連接，形成開放的三維結(jié)構(gòu)。無機螺旋鏈的形成，歸因于M(4,4'-bipy)結(jié) 2 21構(gòu)單元上的兩個聯(lián)毗啶剛性分子分別與兩個相鄰螺旋鏈上的釩原子配位產(chǎn)生的拉力。研究結(jié)果發(fā)表在Angew.Chem.Int.Ed.2000,Vol.39,No.13,2325-2327。鑒于在國際上無機水熱合成前沿領(lǐng)域的系統(tǒng)和創(chuàng)新性研究工作，吉林大學(xué)無機合成與制備化學(xué)國家重點實驗室馮守華教授和徐如人院士2001年應(yīng)邀為美國化學(xué)會《化學(xué)研究評述》（AccountsofChemicalReserch撰寫綜述論文。綜述題目為“NewMaterialsinHydrothermalSynthesis”（Acc.Chem.Res.，34（3），239?/FONT>247,2001）。該文從以下七個方面系統(tǒng)地總結(jié)了新材料水熱合成化學(xué)方面的研究成果：微孔晶體；離子導(dǎo)體；復(fù)合氧化物和復(fù)合氟化物；低維磷酸鋁；無機/有機雜化材料；特殊聚集態(tài)材料；材料，生命，環(huán)境與社會問題。.南京大學(xué)熊仁根、游效曾等在光學(xué)活性類沸石的組裝及其手性拆分功能研究方面設(shè)計和合成具有手性與催化功能的無機楣謝踴畝轡峁梗歉男粵斯度卬釬緣奶烊揮謝T?/font>（奎寧），以它作為配體同金屬離子自組裝構(gòu)成了一個能進行光學(xué)拆分（或選擇性的包合S-構(gòu)型）消旋2-丁醇和3-甲基-2-丁醇，拆分率達98%以上的三維多孔類沸石。在成功設(shè)計這個類沸石時，我們主要考慮了以下一些因素：負(fù)一價陰離子的配體（排除了外部陰離子占據(jù)空洞的可能性）；配體具有大量的有機部分增強了疏水性；同時也有親水基團，N、OH等基團共存于一個配體中，這樣配體具有兩性；多個手性中心（4個）。這是目前第一個能拆分的具有光學(xué)活性的類沸石，該工作被認(rèn)為是非常重要和有意義的工作，發(fā)表在Angew.Chem.Int.Ed.,（2001,40,4422-4425）上，并被選為HotPaper。.中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所洪茂椿、吳新濤等在納米材料和無機聚合物方面的工作有30篇論文發(fā)表在國際高水平的刊物如Angew.Chem.Int.Ed.,J.Am.Chem.Soc.,Chem.Eur.J,Chem.Comm.,Inorg.Chem.上，引起了國內(nèi)外同行的廣泛重視。22他們在納米金屬分子籠(nanometer-sizedmetallomolecularcage)的合成，結(jié)構(gòu)和性能研究方面考慮有機橋聯(lián)配體與金屬離子的協(xié)同作用和結(jié)構(gòu)調(diào)控，設(shè)計合成了一種含有機硫和氮的三齒橋聯(lián)配體tpst,其中的毗啶環(huán)與中心隔離體通過柔性的硫醚聯(lián)結(jié).通過tpst配體與兩價的鎳、金巴或鉆離子自組裝反應(yīng)，我們成功地構(gòu)筑了具有Oh對稱的立方體金屬-有機籠子[Nijtpst)8cliJ,其籠內(nèi)體積超過1000?3,可以同時容納多種離子和溶劑分子。該籠子在100°C下穩(wěn)定并有12個較大的可變的窗口，可以讓小分子進出籠子。這是目前已測定單晶結(jié)構(gòu)的容量最大的一個金屬-有機籠子(J.Am.Chem.Soc.2000,122,4819-4820)。進行了具有大孔洞的新型金屬%有機類分子篩(Newtypeofmetal-organicmacroporouszeotype)的合成，結(jié)構(gòu)和性能的研究。這一方面的研究工作主要集中在合成合適的有機配體設(shè)計合成孔洞大小和形狀適宜的復(fù)合聚合物。他們最近把tpst配體和一價的金屬離子進行逐步組裝，制成了一種具有納米級管的一維聚合物[Ag7(tpst)4(Cl04)2(N03)5]n，管中可以同時容納離子和小分子。這是目前唯一的一種具有金屬-有機的納米管的一維聚合物。他們還成功地構(gòu)筑了一個新型的具有納米級孔洞的類分子篩[(Zn4(0H)2(bdc)3)?4(dmso)2H20]n,其中孔洞的大小近一納米。骨架的金屬可以是具有催化活性的金屬團簇。把多齒較酸大配體與稀土金屬和過渡金屬離子反應(yīng)，制成了多種含稀土金屬和過渡金屬且具有大孔洞的一維、二維和三維聚合物，[Gd2Ag2(pydc)4(H20)4] [{Gd2Cu3(pydc)6(H20)12}.4H20] , [{Gdfujpydc)8(HQ*4H20]n,[{Gd2Zn3(pydc)6(H20)J.4H20]n,[{Gd/njpydc)金屬納米線和金屬-有機納米板的合成和結(jié)構(gòu)研究。設(shè)計合成了一些金屬納米線、金屬-非金屬納米線和金屬有機納米板，應(yīng)用結(jié)構(gòu)化學(xué)研究手段，研究它們的自組裝規(guī)律、空間結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性能，探索空間結(jié)構(gòu)與性質(zhì)和性能的關(guān)系規(guī)律。235,北京大學(xué)高松研究小組在磁分子材料的研究方面取得了突出成果。外磁場依賴的特殊的磁弛豫現(xiàn)象。在水溶液中以1:1:1的摩爾比緩慢擴散K3[M(CN)6](M=Feiii,Coiii),bpym(2,2'-bipyrimidine)和Nd(NO3)3,合成了第一例鼠根橋聯(lián)的4f-3d二維配位高分子[NdM(bpym)(H2O)4(CN)JX3H2O,24個原子形成的大六邊形環(huán),分別以頂點和邊相連，構(gòu)筑成獨特的二維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。通過對結(jié)構(gòu)相同的兩個化合物的磁性比較研究，確定了Ndiii-Feiii間存在弱的鐵磁相互作用。盡管在2K以上未觀察到長程磁有序，零外場下變溫交流磁化率也表現(xiàn)出通常的順磁行為，但是，在外磁場(2kOe)存在時交流磁化率表現(xiàn)出慢的磁弛豫現(xiàn)象，與超順磁體和自旋玻璃有類似之處。用該體系幾何上的自旋阻挫給予了初步解釋(Angew.Chem.-Int.Ed,40(2),434-437,2001)。金屬簇合物為結(jié)構(gòu)單元的超分子組裝。以混合稀土鹽Dy(ClO?3和天冬氨酸的水溶液,調(diào)節(jié)溶液的pH到大約6.5,合成得到了一個三維開放骨架結(jié)構(gòu)的配位高分子，其孔徑達11.78A。用天冬氨酸這個二元較酸替代一元氨基較酸的結(jié)果是，在生理pH條件下形成的氨基酸稀土配合物從分立的四核立方烷結(jié)構(gòu)組裝成三維的超立方烷(Angew.Chem.-Int.Edit,39(20),3644-6,2000)