【知識(shí)解析】難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡

沉淀溶解平衡在一定溫度下，當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí)，即達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài)。沉淀溶解平衡的特征動(dòng)態(tài)平衡，v溶解＝v沉淀≠0逆可逆過程達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，溶液中的離子濃度保持不變動(dòng)等定變當(dāng)改變外界條件時(shí)，沉淀溶液平衡發(fā)生移動(dòng)沉淀溶解平衡的表達(dá)式難溶電解質(zhì)用“s”標(biāo)明狀態(tài)，溶液中的離子用“aq”標(biāo)明狀態(tài)，并用“”連接。如Ag2S（s）2Ag＋（aq）＋S2－（aq）。MmAn（s）mMn＋（aq）＋nAn－（aq）注意：易溶電解質(zhì)作溶質(zhì)時(shí)，如果是飽和溶液，存在沉淀溶解平衡。如飽和食鹽水中存在的沉淀溶解平衡為NaCl（s）Na＋（aq）＋Cl－（aq），向飽和食鹽水中滴入濃鹽酸，可以清楚地觀察到有晶體析出。沉淀溶解平衡的影響因素內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。不存在絕對(duì)不溶的物質(zhì)；同是微溶物質(zhì)，溶解度差別也很大；易溶物質(zhì)的飽和溶液也存在沉淀溶解平衡外因溫度升高溫度，多數(shù)平衡向沉淀溶解方向移動(dòng)；少數(shù)平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)，如Ca（OH）2的沉淀溶解平衡濃度加水稀釋，平衡向沉淀溶解方向移動(dòng)同離子效應(yīng)向平衡體系中加入與難溶電解質(zhì)中相同的離子，平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)其他向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶的物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向沉淀溶解方向移動(dòng)沉淀溶解平衡的影響因素名師提醒物質(zhì)的溶解性與溶解度的關(guān)系（20℃）1．物質(zhì)的溶解性與溶解度的關(guān)系（數(shù)軸記憶法）：2．難溶物質(zhì)是指溶解度小于0.01g的物質(zhì)，其溶解度很小，但不會(huì)等于0。溶解是絕對(duì)的，不溶是相對(duì)的，沒有絕對(duì)不溶的物質(zhì)。溶度積概念在一定條件下，難溶電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí)，溶質(zhì)的離子與該固態(tài)物質(zhì)之間建立動(dòng)態(tài)平衡，這時(shí)可以用平衡常數(shù)來描述難溶電解質(zhì)在水中的沉淀溶解平衡，其平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，符號(hào)為Ksp表達(dá)式沉淀溶解平衡AmBn（s）

mAn＋（aq）＋nBm－（aq）的溶度積常數(shù)可表示為Ksp＝cm（An＋）·cn（Bm－）影響因素Ksp是一個(gè)溫度函數(shù)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與沉淀的量無關(guān)，且溶液中的離子濃度的變化只能使平衡移動(dòng)，并不改變?nèi)芏确e意義溶度積的大小與溶解度有關(guān)，它反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。對(duì)同類型的難溶電解質(zhì)，如AgCl、AgBr、AgI等，在相同溫度下，Ksp越大，溶解度就越大；Ksp越小，溶解度就越小溶度積應(yīng)用——溶度積規(guī)則根據(jù)某溫度下難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)Ksp與該溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積——離子積Q的相對(duì)大小，可以判斷在該溫度下的溶液中難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況，這就是溶度積規(guī)則。難溶電解質(zhì)AmBn的水溶液中，離子積Q＝cm（An＋）·cn（Bm－）；若Q＜Ksp溶液為不飽和溶液，體系中無沉淀析出，若加入過量難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和；若Q＝Ksp，溶液為飽和溶液，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)；若Q＞Ksp，溶液為過飽和溶液，體系中有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡溶度積注意離子積Q與溶度積Ksp的表達(dá)式相同，但意義不同。Q表達(dá)式中離子濃度可以是任意時(shí)刻的，所以其數(shù)值不定；但對(duì)于某一難溶電解質(zhì)，Ksp表達(dá)式中離子濃度是指平衡時(shí)離子的濃度，在一定溫度下，Ksp為定值。典例詳析例1－1下列關(guān)于沉淀溶解平衡的說法正確的是（）A．只有難溶電解質(zhì)才存在沉淀溶解平衡B．沉淀溶解平衡是可逆的BC．在平衡狀態(tài)時(shí)v溶解＝v沉淀＝0D．達(dá)到沉淀溶解平衡的溶液不一定是飽和溶液典例詳析解析：易溶電解質(zhì)作溶質(zhì)時(shí)，如果是飽和溶液，也存在沉淀溶解平衡，故A錯(cuò)誤；沉淀溶解平衡為可逆過程，故B正確；沉淀溶解平衡為動(dòng)態(tài)平衡，則在平衡狀態(tài)時(shí)v溶解＝v沉淀≠0，故C錯(cuò)誤；達(dá)到沉淀溶解平衡的溶液，沉淀溶解和生成的速率相等，則一定是飽和溶液，故D錯(cuò)誤。典例詳析例1－2將AgCl分別加入盛有：①5mL水、②6mL0.5mol/LNaCl溶液、③10mL0.2mol/LCaCl2

溶液、④50mL0.1mol/L鹽酸的燒杯中，均有固體剩余，各溶液中c（Ag＋）按從大到小的順序排列正確的是（）CA．④③②①

B．②③④①C．①④③②

D．①③②④典例詳析解析：因溶液中均有固體剩余，在AgCl飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl（s）

Ag＋（aq）＋Cl－（aq），故Cl－濃度越大，AgCl的沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)的程度越大，Ag＋濃度越小。典例詳析例1－3（2020黑龍江哈爾濱六中期中）有關(guān)AgCl的沉淀溶解平衡的說法正確的是（）A．達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，AgCl的生成和溶解不再繼續(xù)進(jìn)行B．升高溫度，AgCl的溶解度增大C．AgCl難溶于水，溶液中沒有Cl－和Ag＋BD．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量不變典例詳析解析：達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，AgCl沉淀的生成和溶解仍在不斷進(jìn)行，二者速率相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；升高溫度，平衡向AgCl沉淀溶解的方向移動(dòng)，故AgCl的溶解度增大，B項(xiàng)正確；盡管AgCl難溶于水，但并不是絕對(duì)不溶，溶液中仍有少量的Cl－和Ag＋，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NaCl固體，溶液中c（Cl－）增大，使AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）的平衡逆向移動(dòng)，析出AgCl沉淀，因此溶解的AgCl的量減少，D項(xiàng)錯(cuò)誤。典例詳析例1－4欲使Mg（OH）2的沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)，可采用的方法是（）A．增大pH

B．加入NH4Cl固體C．加入MgSO4固體

D．加入適量95％乙醇B典例詳析解析：Mg（OH）2飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）。增大pH或加入MgSO4固體，c（OH－）或c（Mg2＋）增大，沉淀溶解平衡左移；加入適量95％乙醇對(duì)Mg（OH）2的沉淀溶解平衡無影響；加入NH4Cl固體，NH4＋與OH－結(jié)合生成弱電解質(zhì)NH3·H2O，c（OH－）減小，Mg（OH）2的沉淀溶解平衡向沉淀溶解方向移動(dòng)。典例詳析例1－5（2020陜西黃陵中學(xué)重點(diǎn)班期末）下列說法正確的是（）A．難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小，則它的溶解度越小B．任何難溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用Ksp表示C．溶度積Ksp與溫度有關(guān)，溫度越高，溶度積越大D．升高溫度，某難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，說明該難溶電解質(zhì)的溶解度減小，Ksp也減小D典例詳析解析：同類型的難溶電解質(zhì)，在相同溫度下，Ksp越小，溶解度越小，但不能簡(jiǎn)單地通過溶度積大小比較所有難溶電解質(zhì)的溶解度大小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；只有難溶電解質(zhì)在水中才存在沉淀溶解平衡，B