高等有機(jī)化學(xué)親核取代

第五章取代反應(yīng)Ⅰ、脂肪族親核取代反應(yīng)連接在飽和碳原子上的一個(gè)原子或基團(tuán)被另外一個(gè)帶負(fù)電或帶有孤對(duì)電子的中性的原子或基團(tuán)取代的過程。親核取代反應(yīng)的四種類型：1.2.

RRII

-OH

-OH3.

4.

溶劑（分）解反應(yīng):當(dāng)親核試劑（Nu:）是溶劑時(shí)，所發(fā)生的親核取代反應(yīng)。溶劑解反應(yīng)屬于類型1的反應(yīng)RCH2–A+Nu：

RCH2–Nu+A：中心碳原子底物（進(jìn)入基團(tuán)）親核試劑產(chǎn)物離去基團(tuán)受進(jìn)攻的對(duì)象一般是負(fù)離子或帶孤電子對(duì)的中性分子親核試劑(Nu)：帶負(fù)電荷的離子或帶未共用電子對(duì)的中性分子。底物：反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)。離去基團(tuán)：帶著一對(duì)電子離去的分子或負(fù)離子?！?親核取代反應(yīng)機(jī)理一、SN1機(jī)理反應(yīng)分兩步進(jìn)行第一步正碳離子的生成：是決定反應(yīng)速率的一步。第二步親核試劑進(jìn)攻正碳離子：第一步：

反應(yīng)的第一步是鹵代烴電離生成活性中間體碳正離子，碳正離子，再與堿進(jìn)行第二步反應(yīng)生成產(chǎn)物。故SN1反應(yīng)中有活性中間體——碳正離子生成。溴代叔丁烷的水解第二步：SN1反應(yīng)的能量變化

ABCDE第一步反應(yīng)的活化能ΔE1，比第二步反應(yīng)的活化能ΔE2大得多，因此第一步是決定反應(yīng)速率的慢步驟。在慢步驟中只有叔丁基溴參加，稱為單分子親核取代反應(yīng)，用SN1表示。NucleophilicSubstitutionSN1例如：二苯基氯甲烷在丙酮中的水解反應(yīng)：按SN1機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的體系：叔鹵代烷及其衍生物和被共軛體系穩(wěn)定的仲鹵代烴及其衍生物

SN1反應(yīng)的特征——有重排產(chǎn)物生成二、SN2機(jī)理

溴甲烷在80%乙醇溶液中水解速度很慢，若在80%乙醇溶液中加入堿，水解速率隨OH-濃度的增加而加快。反應(yīng)速率=k[CH3BRr][OH-]親核取代反應(yīng)的速率與底物的濃度和試劑的濃度同時(shí)相關(guān)-SN2LNu親核試劑從離去基團(tuán)背面進(jìn)攻碳原子LNuNu-與碳原子形成較弱鍵，C-L鍵減弱，Nu-、L、C成直線，碳原子另外三鍵從傘形變成平面。LNuNu-C鍵形成，C-L鍵斷裂，碳原子另外三鍵向翻轉(zhuǎn)。二級(jí)反應(yīng)新鍵的形成與舊鍵的斷裂是同時(shí)發(fā)生的，舊鍵斷裂時(shí)所需的能量，是由新鍵形成所放出的能量提供的。兩者達(dá)到平衡時(shí)，體系能量最高。其狀態(tài)為過渡態(tài)。SN2反應(yīng)的能量變化按

SN2機(jī)理進(jìn)行的底物特征：不被共軛體系穩(wěn)定的仲鹵代烷及其衍生物，伯鹵代烷。SN1SN2

單分子反應(yīng)

雙分子反應(yīng)

V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]

兩步反應(yīng)

一步反應(yīng)

生成中間體碳正離子形成過渡態(tài)

構(gòu)型翻轉(zhuǎn)

+構(gòu)型保持

構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（瓦爾登轉(zhuǎn)化）

有重排產(chǎn)物

無重排產(chǎn)物

SN1反應(yīng)跑與SN2反應(yīng)著的區(qū)出別三、蘋離柱子對(duì)木機(jī)理介于SN1與SN2機(jī)理宏之間北，叫做愁處于“交界鏈狀況”的反劉應(yīng)。動(dòng)力學(xué)：一級(jí)反應(yīng)立體化學(xué)產(chǎn)物：95%

外消旋化，屬SN1，5%

構(gòu)型轉(zhuǎn)化，屬SN2加入CH3ON賞a，使反泛應(yīng)速適度加姑快，納應(yīng)是SN2動(dòng)力罰學(xué)：即不戚是SN1，也造不是SN2提高洞親核今試劑酷濃度⑴解離裹的正脅負(fù)離植子形分成緊糕密的艙離子紗對(duì)，抬整個(gè)是離子證對(duì)被土溶劑要化。⑵溶劑緊介入猜離子糟對(duì)后嫁，正晴負(fù)離鏈子被召溶劑養(yǎng)隔開狂。⑶離解赴的離副子為弟自由年離子飛。三個(gè)渣階段頂：四、利分子撤內(nèi)親兵核取遇代反翼應(yīng)機(jī)爺理SNiRO薄H崗+掀SO贈(zèng)Cl2RC栽l反應(yīng)旁的立哥體化鋸學(xué)特埋征：帖構(gòu)型院保持說明站：反勵(lì)應(yīng)不煎是SN1回--度--經(jīng)--外消師旋化SN2薄--恨--點(diǎn)--構(gòu)型刷翻轉(zhuǎn)是分氧子內(nèi)扮親核遲取代軋反應(yīng)柔機(jī)理SNi有些抵特殊企結(jié)構(gòu)叔的分善子，駱離去禮基團(tuán)伐的其木中一愛部分胳作為睜親核糕體能芳進(jìn)攻偵作用揀物，恰同時(shí)劉該部蚊分和惑離去奶基團(tuán)碼的其笛余部蛋分脫落離，主形成婦產(chǎn)物霉。分子嚇內(nèi)親孔核取到代反夠應(yīng)定哨義桑：氯代舅亞磺樓酸烷錫基酯的分創(chuàng)解過獨(dú)程分粘兩步離子對(duì)中間體]離去悶基團(tuán)滿的一惜部分哄從正榴面進(jìn)差攻C+，保房誠(chéng)持構(gòu)建型。氯代亞磺酸烷基酯支持媽這一杜機(jī)理耕的依戲據(jù)：構(gòu)型保持構(gòu)型翻轉(zhuǎn)乙醚由于高乙醚不弱極洗性，悉在開譯始生的成的HC渴l，大美部分蒜溢出聞，未淚以離兇子狀緊態(tài)存涂在；取代辱一步塘：Cl來自艙氯代暫亞磺幻玉酸烷幼基酯林的分窯解在各乙醚盒中，餃不利煎于電無荷的愿分離糧，在臂離子沉對(duì)中拋，Cl將帶靠著一火對(duì)電扮子鄰從正犯面進(jìn)績(jī)攻R+的中忌心碳缺原子結(jié)，從丟而保剝持構(gòu)諷型不瞇變。吡啶開始生成的HCl，會(huì)與吡啶結(jié)合成鹽{}，使Cl–游離出來成為有效的親核試劑；取代憲一步樹：Cl–從離莫去基以團(tuán)的逮背面笑進(jìn)攻詠中心正碳原文子，岸從而描使構(gòu)老型翻緒轉(zhuǎn)?！?常見鍛的親包核取蹦代反疼應(yīng)體襪系鹵代濃烷與蝕氫氧結(jié)化鈉常、醇年鈉或霞酚鈉稈、硫溜脲、躲硫醇因鈉、刊羧酸籠鹽和晉氨或繼胺等士發(fā)生慣親核費(fèi)取代狹反應(yīng)座，生騙成醇折、醚得、硫愈醇、航硫醚乏、羧稀酸酯披和胺；醇可暖與氫董鹵酸黑、鹵語化磷步或氯睬化亞抽砜作帥用，尖生成南鹵代泛烴；鹵代裝烷被鍛氫化親鋁鋰謀還原局為烷尸烴，訪是負(fù)暈氫離精子對(duì)莊反應(yīng)愛物中反鹵素亭的取挎代；1.喬水復(fù)解反存應(yīng)鹵代精烴親凳核取較代反技應(yīng)2.毫與氰洗化鈉鳥作用3.乏與醇賞鈉作蜘用這是貸制備伙醚類搏化合腹物常警用的但方法帝，稱哥為wi繭ll姥ia扭ms理on合成系法。強(qiáng)反應(yīng)祖中所炎用的孕鹵代投烷通欄常為彎伯鹵挽代烷辯。例配如：4.與氨姑作用5.與硝邀酸銀偶作用鹵素圍不同加的鹵挪代烷顛發(fā)生灑親核攜取代斯反應(yīng)驅(qū)的活痰性順偽序?yàn)樵酰篟I上>R慘Br桃>R館Cl。當(dāng)鹵越原子獨(dú)相同扔，烴波基結(jié)蚊構(gòu)不塘同時(shí)撈，其勞活性擇順序蟻為：3°旱>2米°>眨1°。6.鹵離駛子互子換反收應(yīng)鹵素惰相同秤、烴辜基結(jié)馳構(gòu)不富同的信鹵代美烷，禮其活償性順業(yè)序?yàn)榘?°積>2冤°>起3°。醇的邀親核凡取代度反應(yīng)1.與氫勸鹵酸噴反應(yīng)由于醇羥零基不昂是好的免離去廈基團(tuán)，其靈親核派取代柳反應(yīng)曉一般辣要在擦酸性費(fèi)催化雅下進(jìn)悼行，羥基鎮(zhèn)質(zhì)子陰化后獻(xiàn)以水飾的形桃式易鳳于離夢(mèng)去。

HX的反充應(yīng)活掙性：HI鬧>H俗Br犯>H彎Cl反應(yīng)熄速度滔與氫鹵劑酸的機(jī)親反書應(yīng)活財(cái)性有關(guān)Lu晚ca寇s試劑（濃芬鹽酸浩和無甜水氯愚化鋅掃）可用麻于區(qū)攀別伯甚、仲吩、叔基醇，但躍一般仆僅適當(dāng)用于3—6個(gè)碳仗原子漏的醇厚。原因潔：1—2個(gè)碳愿的產(chǎn)況物（五鹵代李烷）臘的沸煮點(diǎn)低所，易宗揮發(fā)娘。大于6個(gè)碳閑的醇愁（芐登醇除本外）耗不溶眉于盧勾卡斯差試劑瓶，易旗混淆點(diǎn)實(shí)驗(yàn)皇現(xiàn)象益。醇的撈活性洽次序邪：>CH3OH反應(yīng)仰速度甘與醇的替結(jié)構(gòu)有關(guān)2、與宗鹵化觀磷和承亞硫杜酰氯箭反應(yīng)產(chǎn)物不重排醇與PX3作用耗生成損鹵代參烴的剃反應(yīng)討，通猜常是居按SN2歷程變進(jìn)行先的。反應(yīng)予的立壺體化釀學(xué)特泉征：構(gòu)型富反轉(zhuǎn)馬。反應(yīng)季的立圣體化貿(mào)學(xué)與加反應(yīng)巧機(jī)理持相關(guān)當(dāng)親梯核取厘代反六應(yīng)發(fā)停生在C*上時(shí)碧，可能哄存在罷三種旗立體墨化學(xué)鋼途徑辟：構(gòu)型款保持自、構(gòu)胡型翻爐轉(zhuǎn)、棋外消蓮旋化但結(jié)泊果并鑒不永欣遠(yuǎn)是咳明確腿的，扶在某洗些反項(xiàng)應(yīng)中候，可蜓發(fā)生掠兩種鴿立體績(jī)化學(xué)納途徑肉，但測(cè)程度莊不等障?！?親核裳取代杯反應(yīng)的立淚體化腥學(xué)一、SN驕1取代揮反應(yīng)招的立營(yíng)體化即學(xué)碳正英離子席，sp2雜化,平面適結(jié)構(gòu),空p軌道唱，理蹲論是希產(chǎn)物滲外消栗旋化。因：SN1反應(yīng)祖第一麗步生愿成的癥碳正霞離子武為平辦面構(gòu)期型（曲正電送荷的卸碳原服子為sp2雜化暈的）巡壽。第二步親核試劑向平面任何一面進(jìn)攻的幾率相等。

這種奴現(xiàn)象寶與下胃列因蠢素有塑關(guān):事實(shí)堆上，先外消做旋化捧的同魂時(shí)往往暈伴隨著構(gòu)型確轉(zhuǎn)化纖產(chǎn)物正碳招離子逐的穩(wěn)哀定性正碳撒離子侍越穩(wěn)友定，準(zhǔn)外消欲旋化柿比例商越大原。當(dāng)C+不是麻足夠革穩(wěn)定黑時(shí)，疑由于L的屏頓蔽效注應(yīng)，Nu查:從L背后計(jì)進(jìn)攻刪中心僵碳原獅子的潛機(jī)會(huì)文增大煎，故招構(gòu)型住轉(zhuǎn)化詳增多。溶劑蓄（影璃響較灶為復(fù)打雜）一般忍，溶剖劑的麗親核匯能力創(chuàng)越強(qiáng)豈，構(gòu)臭型翻鞠轉(zhuǎn)的侄比例娘越大實(shí)驗(yàn)夢(mèng)結(jié)果節(jié)表明期：1°券C類化擇合物褲親核浪取代佩，構(gòu)紅型翻擇轉(zhuǎn)率鑼最高宋；2°償C類化渾合物戒親核貪取代沾（強(qiáng)川親核服試劑善）構(gòu)典型翻弱轉(zhuǎn)率那很高造；3°咐C類化煌合物勻親核栗取代免，構(gòu)鑒型翻紡轉(zhuǎn)率遲不高享。3、親越核試液劑的廣濃度親核旋試劑男濃度其越大擇，構(gòu)站型翻尼轉(zhuǎn)的證比例析越大1）間異面初進(jìn)攻兇反應(yīng)粥（Nu-從離治去基連團(tuán)L的背痛面進(jìn)鎖攻反患應(yīng)中縫心）2）構(gòu)型錯(cuò)翻轉(zhuǎn)（產(chǎn)界物的洽構(gòu)型歸與底怕物的撿構(gòu)型笨相反——瓦爾置登Wa隔ld價(jià)en轉(zhuǎn)化噴）。二、SN2取代杯反應(yīng)三、弄分子藏內(nèi)親航核取儲(chǔ)代反度應(yīng)從立滔體化拾學(xué)角撇度看鈔，分捎子內(nèi)梨親核堵取代夾反應(yīng)幅的立攏體化屑學(xué)特括征是克中心岡碳原決子的比構(gòu)型帆保持濤不變件，即關(guān)反應(yīng)筍物和續(xù)產(chǎn)物仔的構(gòu)零型相圖同?！?影響各親核梅取代安反應(yīng)牧活性媽的因咸素影響秒親核攜取代望反應(yīng)拴活性沈的主溝要因陜素是掌：烴基勺的結(jié)塘構(gòu)親核誓試劑內(nèi)的濃舒度與研反應(yīng)匠活性離去饒基團(tuán)紹的性細(xì)質(zhì)溶劑背效應(yīng)一、棗烴基喬結(jié)構(gòu)巖的影拳響一般踏，電何子效橡應(yīng)對(duì)SN1機(jī)理謀影響懲更大空間趕效應(yīng)洪對(duì)SN2機(jī)理慨影響傳更顯帽著1、對(duì)振于SN1反應(yīng)監(jiān)：影響龜反應(yīng)畜速率押的重高要因毀素：反應(yīng)母物解巷離的運(yùn)難易棄程度生成僑的C+的穩(wěn)農(nóng)定性3°C+＞2°C+＞1°C+＞CH3+C+的穩(wěn)拆定性C+越穩(wěn)松定，輝對(duì)SN1越有堵利。所有捐使C+穩(wěn)定傲的因繁素，您都能貞使SN1的反卻應(yīng)速拾率增習(xí)大：電子姓效應(yīng)--帝--薄--主要且的σ,責(zé)p-超共夢(mèng)軛效事應(yīng)①電子效應(yīng)當(dāng)中裹心碳任原子撒與雜萌原子鋤直接忘相連波時(shí)(R竄-Z吐CH2-L妙)，SN1反應(yīng)份速率咐明顯召增大彩：C2H5OCH2ClC-C-C-C-ClC2H5O-CH2CH2Cl1091.00.2SN1反應(yīng)速率當(dāng)中心劈燕碳原搭子與珍苯基性或乙眠烯基聽直接映相連哨時(shí)，生成緞的C+穩(wěn)定翠，--慣--寨--共軛SN給1反應(yīng)構(gòu)速率窯增大抗,躲反應(yīng)并活性卻增大。正碳此離子尺因共碰軛效騾應(yīng)而闖被穩(wěn)僅定。對(duì)于SN1反應(yīng)患來說拍，在許速度慰控制顆步驟鏡的解哨離過談程中勉，中批心碳磚原子晶由原傍來的sp3雜化貍的四池面體晉變?yōu)閟p2雜化雁的平棗面或縱近于逼平面困的碳儀正離括子，節(jié)一定始程度嚇解除心了擁庫擠狀森態(tài),中心敞碳原地子上嚇取代驅(qū)基越扇多，食取代碼基體屯積越源大，纖過渡太態(tài)中聚擁擠委狀態(tài)蚊減輕山的相唉對(duì)程借度就嬌更大氣，速禾率的任增加已也就間更顯除著。②空間應(yīng)效應(yīng)基團(tuán)苗擁擠擁擠聰程度硬減少SN1反應(yīng)矛的速掌度是土：例如隨：實(shí)床驗(yàn)測(cè)遵得按SN1歷程漆進(jìn)行添的反憑應(yīng)，α碳原宗子的廊分支忠使反綁應(yīng)速將率增嘗加。欣主要刷原因碌是碳凡正離肝子的某穩(wěn)定鼻性，救通常3°敘C+＞2°指C+＞1°弓C+＞CH3+β位的賓分支臨對(duì)于SN1反應(yīng)泄速率調(diào)的影邪響較綠小，笨通常漿是β分支忍加大盤，SN1反應(yīng)顫速率工僅略鏡有增瘋加。鹵代納烷的嘆反應(yīng)悼活性璃順序周是：甲基>伯>仲>叔原因萬：烷裝基的昌空間鎮(zhèn)效應(yīng)2、對(duì)于SN2反應(yīng)窩：①空間粗效應(yīng)SN2反應(yīng)形理想泥的過拘渡態(tài)蠟，具濁有五貴配位初中心郵碳原捕子上貫的三槐角雙委錐幾于何形青狀，設(shè)空間喝因素敢對(duì)反杏應(yīng)有程顯著位影響絨：

反應(yīng)坦中心誼碳原陪子上小烷基誓數(shù)目腹越多是，烷仙基體銀積越綠大，堅(jiān)過渡炸態(tài)的逼中心瓜碳原返子周次圍越計(jì)擁擠筒，反岡應(yīng)速裹率降登低。對(duì)于SN2歷程螺的反喘應(yīng)，α或β碳上馳有分焰支、棒空間企位阻敘愈大宋，都顛使反豬應(yīng)速犬率減辰慢。

α碳上鼓有分鞏支結(jié)論：α-剩C上烴認(rèn)基↑章，SN2反應(yīng)著速率紅↓。

β碳上乓有分廁支結(jié)論：β-形C上烴蘿基↑糖，SN2反應(yīng)紙速率撫↓。當(dāng)溴稱乙烷錦的β位上關(guān)有一床個(gè)甲飲基時(shí),由于授碳碳詳鏈可衣以轉(zhuǎn)圈動(dòng),因此概甲基楊可以閑部分轎的避負(fù)免空規(guī)間位穴阻而稅進(jìn)行困反應(yīng),當(dāng)β位上寧有三東個(gè)甲漠基時(shí),相當(dāng)泳擁擠,進(jìn)入壞基團(tuán)箏很難唇與碳皮原子敘接觸,反應(yīng)煮速率名很小嶼。因此霧，新廉戊基也鹵代蕉烷幾俱乎不龜發(fā)生SN2反應(yīng)刃：電子頁效應(yīng)蟲不是蔥影響SN2反應(yīng)喚速率可的主移要因和素但在貝某些音情況頌下，低其影每響卻扶是明箏顯的α-C上連有、、?；鶗r(shí)，SN2反應(yīng)速度明顯加快。②電子席效應(yīng)2K相對(duì)

10.44012013200

CH2-Cl實(shí)際告：芐印基型岡、烯咽丙基蜘型化花合物墨無論喂對(duì)SN1、SN2都有香利，反應(yīng)切視具捎體情擋況而紫定，一般績(jī)說來余，更變?nèi)菀讚p進(jìn)行SN1反應(yīng)較強(qiáng)隔的Nu-更有挺利于SN2反應(yīng)較特炎殊的毛是α-鹵代第酮，意只有慮利于SN2反應(yīng)歸納叉：普朗通鹵伶代烴鹿的SN反應(yīng)2、對(duì)SN1反應(yīng)但是3°盤RX>悄2°R蕉X>酒1°R地X>啞C肥H3X1、對(duì)SN2反應(yīng)片是CH3X襲>蓄1°R灣X>竹2°R借X>藝3°R識(shí)X4、烯膏丙基控型鹵弦代烴濁既易槍進(jìn)行SN1反應(yīng)何，也烏易進(jìn)老行SN2反應(yīng)炕。5、除橋頭唐鹵代戲的橋網(wǎng)環(huán)鹵親代烴妨既難榨進(jìn)行SN1反應(yīng)電，也齊難進(jìn)慮行SN2反應(yīng)咽。3、叔吃鹵代燙烷主揀要進(jìn)謝行SN1反應(yīng)吹，伯容鹵代鄙烷SN2反應(yīng)住，仲火鹵代辜烷兩幣種歷協(xié)程都診可，都由反園應(yīng)條糾件而敏定。對(duì)于脫橋環(huán)展鹵代惑烷，像當(dāng)X位于東橋頭擁碳上糊時(shí)，拌無撒論是SN1反應(yīng)千，還濾是SN2反應(yīng)乒，均帥難以團(tuán)發(fā)生療。如抗：二、渣親核構(gòu)試劑鑄的影騙響對(duì)于SN1反應(yīng)盯，親心核試套劑不傭參與脈速率?？刂瓢敛襟E悉，因圈此影低響較松小。對(duì)于SN2反應(yīng)渴，親蟲核試?yán)蕜┯H艦核性巧能的寧強(qiáng)弱雷將對(duì)SN2反應(yīng)緞的速像率產(chǎn)贈(zèng)生極緩大的射影響慎。NuNu-:CH3O-，HO-，I-Nu:H2O:1、對(duì)績(jī)反應(yīng)挨速率箏的影躁響一般解，對(duì)陣于給旅定的俘反應(yīng)省底物廢，Nu-的親他核能頸力越舅強(qiáng)，反應(yīng)達(dá)按SN2機(jī)理朽形成屯過渡息態(tài)所恥需活歉化能獵越低滾，SN2反應(yīng)渠越快舒。2、影熄響Nu-親核真能力至大小坐的因細(xì)素規(guī)律岡：帶有牙負(fù)電椒荷的魂試劑偶的親酬核性肌強(qiáng)于珠它的駛共軛話酸：－OH港>袍H2O,涉CH3O->然CH3OH帶負(fù)診電荷棗的試使劑，姥負(fù)電癥荷越斜集中怎，親剩核性魯越強(qiáng)碌；中性寺的試儉劑，糠進(jìn)攻測(cè)的原粥子電遭子云雀密度最越集蓋中，濕親核景性越綱強(qiáng)。①堿性親核礦試劑伸都有追未共放用電扔子對(duì)設(shè)，是夸路易疲斯堿辨。一般顯說來濾，試這劑的庭堿性狼強(qiáng)，散親核仔能力郊也強(qiáng)公，ⅰ、但堿抵性與便親核蜓性不泊完全脖等同社：堿性：試劑摘與質(zhì)腔子結(jié)朽合的虹能力鳥；親核城性：喘試劑盾與帶練有部盈分正器電荷塊的碳流原子藍(lán)結(jié)合冤的能島力。堿性李是指品熱力粘學(xué)平奧衡的椒影響親核舒性是澆與動(dòng)爺力學(xué)玩過渡露態(tài)情籌況有朝關(guān)，袋直接遙影響州反應(yīng)泥速率才；堿性凈很少插受到艇空間釀因素品的影鼓響親核侵性對(duì)公空間綁效應(yīng)蒼的影產(chǎn)響很籠敏感ⅱ、試劑降的親兔核性掌與堿些性大批小一頓致的蓋有下綿列情椅況：a、試腿劑中怕親核鋼原子抽相同亂時(shí)（和如Ｏ草），其親功核性濟(jì)與堿擔(dān)性順裝序都渾是：RO－>焰HO－>蘋Ar灶O－>嗓RC幅OO－>扒RO扣H搜>察H2O帶負(fù)吳電荷無試劑企的親昆核性紐奉比其勝共軛臘酸大嶄，堿廣性也碗強(qiáng)。HO－>Ar乳O－，死是因壓為芳愛環(huán)與軍氧共螞軛，電子秋云平仁均化陽使負(fù)射電荷監(jiān)分散相的結(jié)夫果。Ar眼O－>RC棟OO－，是因循為C=尖O吸電石子的收緣故扒。b、周去期表雷中同蹦一周杏期的關(guān)元素沙所產(chǎn)塵生的匪同類欄型試腐劑，電負(fù)悄性大樂，親幅核性肅小，植堿性號(hào)也小甲。如德：NH2－>鑄HO－＞Ｆ－R3C－>縣R2N－>衫RO－>捆F－ⅲ、試劑全的親懶核性季與堿劫性強(qiáng)莖弱不壘一致齒的有急以下亮三種匠情況彎：a、試劑昌中的澤進(jìn)攻彎原子閑為同博族原哀子時(shí)街，原子園的可氣極化宮度越皇大，試劑跪的親疤核性羽越強(qiáng)。親核歉性：RS－>傅RO－，RS棍H＞RO皂H，R3P調(diào)>炸R3NI->Br->Cl->F-原因洞：可脖極化貓度大伏的原舍子外仗層電基子易旬變形旁，更免容易鄭進(jìn)攻缺電秧子的悉碳，億形成借過渡秀態(tài)所故需的杰活化片能較伶低，北顯示出刺較強(qiáng)航的親爪核性年，SN2反應(yīng)郵易于妻進(jìn)行具。b、溶詳劑對(duì)澡親核修性的物影響溶劑左化作昂用強(qiáng)屋的試積劑，爺其親康核性圖小。如：視鹵離鹿子在質(zhì)級(jí)子性檔溶劑掀中，H2O，RO膨H親核閉性：I-＞Br-＞Cl-＞F-堿性乏：I-＜Br-＜Cl-＜F-相反在非像質(zhì)子際溶劑播中，賠二甲拐亞砜截、N、N-二甲頑基甲輔酰胺親核貍性：I-＜Br-＜Cl-＜F-堿性馬：I-＜Br-＜Cl-＜F-一致原因垮：在被質(zhì)子鈴性溶洽劑中慢（水感、醇梨），負(fù)離津子與肢溶劑大分子患生成蠶氫鍵污而締綢合，F(xiàn)-、Cl-，體星積小嬌、電夏荷集村中，童生成頂?shù)臍淇告I牢僵固，與溶謙劑締法合的領(lǐng)程度無大，足溶劑?；鞣庇么蠛?；而I-體積封大，請(qǐng)電荷辨分散耗，與溶對(duì)劑締吸合的達(dá)程度微小，蓋溶劑屢化作前用小搬。Nu-在進(jìn)成攻碳地原子職前，必須踐擺脫病包圍鼓在外瘦面的“溶劑襖殼”，締合覆程度彼小，Nu-脫掉木外層禍溶劑和容易茂，親瞧核性突強(qiáng)。在非件質(zhì)子抽溶劑跟中Ｎ，賓Ｎ－飽二甲害基甲保酰胺依（DM岔F）、肌二甲祥亞砜(D烤MS偽O)分子孕內(nèi)有制明顯為的偶計(jì)極，分子澡正電鄉(xiāng)豐荷一急端被樹烷基演等包鼓圍，明空間倘阻礙拋大，負(fù)電固荷一隸端裸洋露在似外，眼因此執(zhí)只締你合正群離子疤，裸露右的負(fù)輕離子譯作為Nu不被犧溶劑撒分子寇包圍料，所以風(fēng)在偶暑極非鉛質(zhì)子戶溶劑律中，倘鹵離維子親軋核性腎次序棋與堿舒性一錫致實(shí)驗(yàn)似表明翼：在并偶極驗(yàn)非質(zhì)初子溶范劑中丈裸露午的負(fù)旬離子匪親核擦性比溶交劑化摔的負(fù)欲離子舉大得偷多。如在DM沉F中，Cl－取代蹲Ｉ－的速軋率比紐奉甲醇茶中快1.糟2106倍。為了辣加速律親核涂取代翼反應(yīng)謊，減狡少親裝核試鍛劑的吐溶劑槐化作診用，療常常爺使反付應(yīng)在漿非質(zhì)悟子溶鵲劑中銅進(jìn)行棉。加入似冠醚(c遵ro作wn顫e扶th尺er呆)可明鎮(zhèn)顯地脅提高分負(fù)離寒子的項(xiàng)活性煙，大舟大促豬進(jìn)SN2反應(yīng)夕。冠介醚是坦最近叢幾十役年發(fā)駱展起沈來的扣具有原特殊張絡(luò)合需性能弱的化標(biāo)合物天。不擊同結(jié)貨構(gòu)的孩冠醚沙，其余空穴六尺寸剛也不枝同，膚因而廣決定屋它們救對(duì)金芽屬離珠子有見較高卡的絡(luò)旱合選拋擇性昂。例君如18驢-冠-6是有功機(jī)合缸成上較很有圓用的錢冠醚纏之一僵，其填空穴芬半徑瀉為2.箭6—3.街2?，和釋鉀離維子半曬徑(2優(yōu).6漸6?)相近醫(yī)，與獅適當(dāng)令大小籮的金柄屬離掩子能說形成孔共平帳面1:攻1的大蝕絡(luò)離勻子，旺金屬定離子存被絡(luò)緩合后杜，剩憂下未遙被溶巴劑化料活性中很高屆的“裸負(fù)且離子”（na難ke磚d繭an夾io搬n），床提高懇了反顏應(yīng)活詞性。c、試樂劑的貫空間獵因素漠：空間宮位阻骨大的櫻親核色試劑