有機(jī)化學(xué)第二徐壽昌主編第2章烷烴第13章羧酸及其衍生物資料

優(yōu)選文檔優(yōu)選文檔PAGEPAGE13優(yōu)選文檔PAGE

第十三章羧酸及其衍生物一、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物：1.CH3(CH2)4COOH2.CH3CH(CH3)C(CH3)2COOH3.CH3CHClCOOH己酸2，2，3－三甲基丁酸2－氯丙酸4.COOH5.CH2=CHCH2COOH6.COOH

2－萘甲酸3－丁烯酸環(huán)己烷甲酸

7.8.CH2COOHCOOCHCOOH9.CH3HOOC3

對(duì)甲基甲酸甲酯對(duì)苯二甲酸1－萘乙酸

10.(CH3CO)2O11.CHCO12.HCON(CH3)23OCO乙酸酐2－甲基順丁烯二酸酐N,N-2－甲基甲酰胺O2N13.COOH14.CONHO2NCO3，5－二硝基苯甲酸鄰苯二甲酰亞胺15.CH316.CHCHCHCOOHOH3OHCOOH2－甲基－3－羥基丁酸1－羥基－環(huán)己基甲酸二、寫(xiě)出以下化合物的結(jié)構(gòu)式:1.草酸2，馬來(lái)酸3，肉硅酸4，硬脂酸HOOCCOOHHCCOOHCH=CHCOOHCH3(CH2)16COOHHCCOOH

5．α－甲基丙烯酸甲酯6，鄰苯二甲酸酐7，乙酰苯胺8。過(guò)氧化苯甲酰胺

CHCONHCOCH3CH2=CCOOCH3O3CO

OCOOC

9．ε－己內(nèi)酰胺10，氨基甲酸乙酯11，丙二酰脲12，胍

H2NCOOC2H5OCOCNHH2NCNHCO2NHNHCNHO13，聚馬來(lái)酸酐14，聚乙酸乙烯酯

[CH2CH]nCOCOnOCCHO3O

三、寫(xiě)出分子式為C5H6O4的不飽和二元酸的所有異構(gòu)體（包括順?lè)串悩?gòu)）的結(jié)構(gòu)式，并指出那些簡(jiǎn)單生成酸酐：

解：有三種異構(gòu)體：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－順丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。其中2－甲基－順丁烯二酸易于生成酸酐。

CHHOOCCHCCOOHC3CH=CHCHCOOH3HOOC2HCCOOHHCCOOH2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－順丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸

四、比較以下各組化合物的酸性強(qiáng)度：

1，醋酸，丙二酸，草酸，苯酚，甲酸

,,,OH,CHCOOHHOOCCOOHHCOOH2酸性強(qiáng)度>>>>OH次序：HCOOHCHCOOHHOOCCOOHHOOCCHCOOH23

2.CHOH,,F3CCOOH,ClCH2COOH,CHCOOH653酸性強(qiáng)度順F3CCOOH>>C6H5OH序?yàn)椋篊lCHCOOHCHCOOH23>3.COOHCOOHCOOH

NO2NO2

酸性強(qiáng)度順COOHCOOHCOOH序?yàn)椋?gt;>>NONO22

五、用化學(xué)方法差異以下化合物:

1,乙醇，乙醛，乙酸

乙醇乙醛

I2,NaOHHCI3HCI3

Tollens試劑不變銀鏡

2，甲酸，乙酸，丙二酸

C2H5OH

C2H5OHOH

OH

>

乙酸

不變

OH

OH

甲酸乙酸丙二酸

Tollens試劑銀鏡不變不變

加熱不變CO2

3，草酸，馬來(lái)酸，丁二酸

草酸馬來(lái)酸丁二酸溴水不變褪色不變高錳酸鉀褪色——不變

COOHCOOHCHOH4,2OH2－羥基苯甲酸苯甲酸苯甲醇2－羥基苯甲酸苯甲酸苯甲醇三氯化鐵水溶液顯色不變不變氫氧化鈉水溶液——溶解不溶

5，乙酰氯，乙酸酐，氯乙烷

乙酰氯

乙酸酐

氯乙烷

硝酸銀水溶液

立刻生成氯化銀積淀

不反響

加熱才有氯化銀積淀

六、寫(xiě)出異丁酸和以下試劑作用的主要產(chǎn)物：

CHCH1.3Br2/PBr/PCHCHCOOHCHCCOOH3BrCHCH2.LiAlH4/H2OLiAlH4/H2O3CH3CHCOOHCHCHCHOH32CH3CH3.SOCl2SOCl23CH3CHCOOHCHCHCOCl3

CH(CHCO)O/CH323O+CHCOOH4.(CH3CO)2O/CHCHCOOH(CHCHCO)3332CH5.PBr33PBr3CHCHCOOH(CH3)2CHCOBr3CHCHCHOH/HSO36.CHCHOH/HSOCHCHCOOH(CH3)2CHCOOC2532243CHNH/7.NH/33(CH)CHCONH3CHCHCOOH3

七、分別以下混淆物：

,CHCHCHCHO,CHCHCHCHOH,CHCHCHCOOHCH3CH2COCH2CH3322CHCHCHCOOH用氫氧化鈉水溶液辦理，再酸化分出丁酸322NaOHaqCH3CH2CH2CH2OHHClCHCHCHCHOCH3CH2CH2COONaCH3CH2CH2COOH322加飽和NaHSO3CHCHCOCHCH3223CH3CH2CH2CH2OHOHH+,H2OCHCHCHCHSONaCHCHCHCHOCHCHCHCHO322CH3CH2COCH2CH3CHCHCHCHOHNHNHOHHCl23CHCHCCHCHCH3CH2COCH2CH332223223CH3CH2COCH2CH3NNHOH

八、寫(xiě)出以下化合物加熱后生成的主要產(chǎn)物：1，2－甲基－2－羥基丙酸OOCHCH3C(CH)CCOOHC3CCH3OHCH3OCO2，β－羥基丁酸2COOHCH3CHCCH3CH=CHCOOHOH3，β－甲基－γ－羥基戊酸CH3CH3CO4，CH3CHCHCH2COOHδ－羥基戊酸OOH5，乙二酸COHOCH2CH2CH2CH2COOHOHOOCCOOHHCOOH+CO2

九、達(dá)成以下各反響式（寫(xiě)出主要產(chǎn)物或主要試劑）(A)H2O,H+

1.CH3CH2CN(D)P2O5NH3CH3CH2CONH2(E)NH3

NaOBr,NaOH(C)CH3CH2NH2

2.1.C2H5MgBrC=O2,H3O+

2NH33.ClCClH2NO

4.NaCN,H2SO4C=O

O

COOCO

十、達(dá)成以下轉(zhuǎn)變：

CH3CH2COOH

SOCl2

CH3CH2COCl

H2,Pd/BaSO4

CH3CH2CHOOHPBr31.Mg,(C2H5)2OC2H5COOH2.CO2,H3O+C2H52CNH2CNH2HNO2CNHCNH2OHNOOOHH3O+OHCNCOOH1.CHCHCOOHCHCHCHCOOH32232CHCHCOOH[H]CHCHCHOHPBr3CHCHCHBr32322NaCNCHCHCHCNH3O+CH3CH2CH2COOH3222.CH3CH2CH2COHCH3CH2COOHCHCHCHCOOHCl2/PCHCHCHCOOH-OHCHCHCHCOOH32KMnO,H+ClOH4CHCHCOOH323.C=CH2CHCOOH2

C=CH+HBrROORMg,(C2H5)OCHMgBr2

1,CO2CH2COOH2,H3O

4.CH3COCH2CH2CBr(CH3)2CHCOCHCHC(CH)COOH32232

HOCHCHOH/H+OOCHCOCHCHCBr(CH)222CHCCHCHCBr(CH)23223Mg,(C2H5)OOOCH31.CO2CH3CCHCHCMgBrCH3COCH2CH2C(CH3)2COOH22.HO+CH233

十一、試寫(xiě)出以下反響的主要產(chǎn)物：

1.CH2CH2COOHCOP2O5CH2CH2COOHOCO2.CCOOC2H5+COOC2H5CCOOC2H5

COOC2H53.+H2SO4COOHNaCr2O7COOH4.H+COOHKMnO4

COOH5.18CH3OHH+HOCOH++C3182OO

6．（R）－2－溴丙酸+(S)－2－丁醇H+/⊿

BrCHCOOH+CHCH3HH+BrCHCO3HOC2H5CH3H7.CHCHCOONa+CHCHCHCOCl323228.CH2COO+2C2H5OHCHC2O9.CH-OHNaOBr+CONH210.CONH2PO+25

十二、展望以下化合物在堿性條件下水解反響的速度次序。

OH

CH3

H

CH3CH2CH2COOCCH2CHCH3

O

C2H5OCCH2CH2COC2H5

OO

CH3

NH2

CN

1.CHCOOCH(CH)CHCOOC(CH)HCOOCHCHCOOCHCHCOOCH33333>CHCOOCH>CHCOOCH>CHCOOCH(CH)>CHCOOC(CH)333酯的羰基上親核加成－除去反響活性由引誘效應(yīng)和立體效應(yīng)決定，也由走開(kāi)基團(tuán)的走開(kāi)能力來(lái)決定，走開(kāi)基團(tuán)走開(kāi)能力越強(qiáng)活性越強(qiáng)。走開(kāi)基團(tuán)的走開(kāi)能力與其堿性強(qiáng)度成反比，堿性越強(qiáng)越不易走開(kāi)，因?yàn)閴A性強(qiáng)度次序?yàn)椋篊H3O>C2H5O>(CH3)2CHO>(CH3)3CO所以水解反響速度次序如前所述。

COOCHCOOCHCOOCHCOOCH332.3

NOClOCH32COOCHCOOCHCOOCH水解速度次序：COOCH33>>>NOClOCH32

十三、由指定原料合成以下化合物（無(wú)機(jī)原料可任選）。1，乙炔丙烯酸甲酯Hg++HSOOHCHCH+HOCHCHOCHCHCN23CH3OH,H2SO4CH2=CHCOOCH3

2.異丙醇α-甲基丙酸

PBr3Mg,(C2H5)2O(CH3)2CHMgBrCH3CHCH3CH3CHCH3OHBrH2O,H+(CH3)2CHCOOHCO2

3．甲苯苯乙酸（用兩種方法

CHCHClCHCOOHCl2CHCN2NaCNH2O,H+hv

CHCH2ClCHMgCl3Cl2Mg,(C2H5)2O2hvCO2HO,H+CHCOOH22

4．由丁酸合成乙基丙二酸

Cl2,PNaCNCHCHCHCOOHCHCHCHCOOH322H2O,H+ClCHCHCHCOOHCH3CH2CHCOOH32CNCOOH5．乙烯β－羥基丙酸NaCNCH2=CH2+HOClHOCHCHClHOCHCHCN22H2O,H+HOCHCHCOOH22

6．對(duì)甲氧基苯甲醛α－羥基對(duì)甲氧基苯乙酸

CHOHOCHCOOH

OCH3OCH3CHOHOCHCNHOCHCOOHNaCNH2O,H+

OCHOCHOCH337．乙烯α－甲基－β－羥基戊酸（用雷福馬斯基反響合成）[O]CHCHOHCNH2O,H+CH2=CH2CHCHCNCH3CHCOOH33+OHOHCl2,PZn,C6H6C2H5OH,HCH3CHCOOC25CH3CHCOOHCH3CHCOOC25ClClZnClCH2=CH2+CO+CatCH3CH2CHOH2CH3CHCOOC25H2O,H+CH3ZnClCH3CH2CHCHCOOHOH

8，對(duì)甲氧基苯乙酮和乙醇β－甲基－β－羥基對(duì)甲氧基苯丙酸乙酯

CHCCH33CCHCOOCHOC2H5OH225CHO,OHCH3O3[O]Cl2,PC2H5OH,H+ClCH2COOHClCHCOOCHCHOHCHCOOH225253Zn,C6H6CCHClZnCH2COOC2H53+OCH3CH3OH2O,H+CCHCOOCH225OHCHO39．環(huán)戊酮，乙醇β－羥基環(huán)戊烷乙酸+[O]Cl2,PC2H5OH,HClCH2COOC2H5C2H5OHCH3COOHClCH2COOHZn,C6H6

ClZnCH2COOC2H5

ClZnCH2COOC2H5+OHC=OH2O,HCH2COOH

十四、在3－氯己二酸分子中所含兩個(gè)羧基中那個(gè)酸性強(qiáng)？

解：HOOCCH2CHCH2CH2COOH

酸性強(qiáng)Cl因?yàn)檫@個(gè)羧基離吸電基團(tuán)氯原子距離近。

十五、以下各組物質(zhì)中，何者堿性較強(qiáng)？試說(shuō)明之。1.CHCHO--3CHCHO->-共軛酸酸性強(qiáng)度次序?yàn)椋?>CHCHOHCHCOOH3322.--ClCH2CH2COOCH3CH2COO->-共軛酸酸性強(qiáng)度次序?yàn)椋?gt;CHCHCOOHCHCHCOOClCHCHCOO322232ClCH2CH2COOH

共軛酸的酸性越強(qiáng)，其堿性越弱。

3.--ClCH2CH2COOCH3CHCOOCl->-ClCH2CH2COOCH3CHCOO4,Cl--FCH2COOF2CHCOO--FCH2COO>F2CHCOO5.--HCCCHCOO2CH3CH2COO->-CH3CH2COOHCCCH2COO

十六、水解10Kg皂化值為183.5的油脂，問(wèn)需要多少公斤氫氧化鉀？

解：需要?dú)溲趸洈?shù)為：(183.5/1000)*10Kg=1.835Kg

十七、某化合物(A)的分子式為C7H12O4,已知其為羧酸，依次與以下試劑作用：①SOCl2②CHOH③催化加氫（高溫）④與濃硫酸加熱⑤用高錳酸鉀氧化后，獲得一個(gè)二元酸（B）,25將（B）獨(dú)自加熱則生成丁酸，試推斷（A）的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步反響式。解：化合物（A）的結(jié)構(gòu)式及各步反響以下：CHCOOHCOOH2(A):CHCHCHCHCOOH(B):CHCHCHCOOH322CHCOOHSOCl2CH2COClC2H5OH2CHCHCHCHCOClCHCHCHCHCOOH322CHCOOCHCHCHOH225H2,CatCHCHCHCHCOOCHCHCHCHCHCHOH322253222HSOCH=CHCOOH2KMnOCHCHCHCH=CH4CHCHCHCOOH32

CH3CH2CH2COOH

+

CO2

十八、化合物（A）的分子式為C4H6O2,它不溶氫氧化鈉溶液，和碳酸鈉沒(méi)有作用，可使溴

水褪色。它有近似于乙酸乙酯的香味。（A）與氫氧化鈉溶液共熱后變?yōu)镃H3COONa,和

CH3CHO。另一化合物（B）的分子式與（A）同樣。它和（A）