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實(shí)驗(yàn)室廢棄物的處理1.

前言廢棄物,包含的種類繁多。從實(shí)驗(yàn)室排出的廢棄物,主要為列于附錄中的物質(zhì)。排放這些廢棄物時(shí),受到政府公布的各項(xiàng)法令的限制。特別是化學(xué)物質(zhì),由于考慮到它會(huì)以*種形式危及人們的**,所以從防止污染環(huán)境的立場(chǎng)出發(fā),即使數(shù)量甚微,也要防止把它排放到自然水域或大氣中去,而必須加以適當(dāng)?shù)奶幚?。通常從?shí)驗(yàn)室排出的廢液,雖然與工業(yè)廢液相比在數(shù)量上是很少的,但是,由于其種類多,加上組成經(jīng)常變化,因而最好不要把它集中處理,而由各個(gè)實(shí)驗(yàn)室根據(jù)廢棄物的性質(zhì),分別加以處理。為此,廢液的回收及處理自然就需依賴實(shí)驗(yàn)室中每一個(gè)工作人員。所以,實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)予足夠的重視,疏忽大意固然不對(duì),而即使由于操作錯(cuò)誤或發(fā)生事故,也應(yīng)防止排出有害物質(zhì)。同時(shí),實(shí)驗(yàn)人員還必須加深對(duì)防止公害的認(rèn)識(shí),自覺(jué)采取措施,防止污染,以免危害自身或者危及他人。本章所表達(dá)的,是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的廢棄物中,以列于防止水質(zhì)污染法的有害物質(zhì)為對(duì)象,提出一些處理方法例如。然而,這里所表達(dá)的方法不是萬(wàn)能的,也可能由于廢液的組成不同而不能充分發(fā)揮其應(yīng)有的效果。并且,隨著各地處理設(shè)施或所要求的條件的不同,也可有各自不同的處理方法。因此,對(duì)于各有關(guān)研究機(jī)構(gòu)來(lái)說(shuō),假設(shè)已有確定的處理標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)按其進(jìn)展;而假設(shè)有新的更合理的處理方法,則應(yīng)將其正確使用,進(jìn)而自己也必須保持高度的熱情,研究出更合理的處理方法。2.

收集、貯存一般應(yīng)注意的事項(xiàng)1).廢液的濃度超過(guò)表4—1所列的濃度時(shí),必須進(jìn)展處理。但處理設(shè)施比擬齊全時(shí),往往把廢液的處理濃度限制放寬。2).最好先將廢液分別處理,如果是貯存后一并處理時(shí),雖然其處理方法將有所不同,但原則上仍如表4—1所列的方法,將可以統(tǒng)一處理的各種化合物收集后進(jìn)展處理。3).處理含有絡(luò)離子、螯合物之類的廢液時(shí),如果有干擾成份存在,要把含有這些成份的廢液另外收集。4).下面所列的廢液不能互相混合:①過(guò)氧化物與有機(jī)物;②氰化物、硫化物、次氯酸鹽與酸;③鹽酸、氫氟酸等揮發(fā)性酸與不揮發(fā)性酸;④濃硫酸、磺酸、羥基酸、聚磷酸等酸類與其它的酸;⑤銨鹽、揮發(fā)性胺與堿。5).要選擇沒(méi)有破損及不會(huì)被廢液腐蝕的容器進(jìn)展收集。將所收集的廢液的成份及含量,貼上明顯的標(biāo)簽,并置于平安的地點(diǎn)保存。特別是毒性大的廢液,尤要十分注意。6).對(duì)硫醇、胺等會(huì)發(fā)出臭味的廢液和會(huì)發(fā)生氰、磷化氫等有毒氣體的廢液,以及易燃性大的二硫化碳、乙醚之類廢液,要把它加以適當(dāng)?shù)奶幚?,防止泄漏,并?yīng)盡快進(jìn)展處理。7).含有過(guò)氧化物、硝化甘油之類爆炸性物質(zhì)的廢液,要慎重地操作,并應(yīng)盡快處理。8).含有放射性物質(zhì)的廢棄物,用另外的方法收集,并必須嚴(yán)格按照有關(guān)的規(guī)定,嚴(yán)防泄漏,慎重地進(jìn)展處理。表4—1

必須加以處理的廢液的最低濃度、收集分類及處理方法〔續(xù)上表〕【注】①上表所列的濃度為金屬或所標(biāo)明的化合物的濃度。②雖然是有機(jī)類廢液,但也含有列于無(wú)機(jī)類廢液的物質(zhì),如果無(wú)機(jī)物質(zhì)的濃度超過(guò)列于無(wú)機(jī)類該項(xiàng)濃度時(shí),該廢液應(yīng)另行收集。③有機(jī)類廢液的濃度系指含水廢液的濃度。3.

處理時(shí)一般應(yīng)注意的事項(xiàng)1).隨著廢液的組成不同,在處理過(guò)程中,往往伴隨著產(chǎn)生有毒氣體以及發(fā)熱、爆炸等危險(xiǎn)。因此,處理前必須充分了解廢液的性質(zhì),然后分別參加少量所需添加的藥品。同時(shí),必須邊注意觀察邊進(jìn)展操作。2).含有絡(luò)離子、螯合物之類物質(zhì)的廢液,只參加一種消除藥品有時(shí)不能把它處理完全。因此,要采取適當(dāng)?shù)拇胧?,注意防止一部份還未處理的有害物質(zhì)直接排放出去。3).對(duì)于為了分解氰基而參加次氯酸鈉,以致產(chǎn)生游離氯,以及由于用硫化物沉淀法處理廢液而生成水溶性的硫化物等情況,其處理后的廢水往往有害。因此,必須把它們加以再處理。4).沾附有有害物質(zhì)的濾紙、包藥紙、棉紙、廢活性炭及塑料容器等東西,不要丟入垃圾箱。要分類收集,加以燃燒或其它適當(dāng)?shù)奶幚?,然后保管好殘?jiān)?).處理廢液時(shí),為了節(jié)約處理所用的藥品,可將廢鉻酸混合液用于分解有機(jī)物,以及將廢酸、廢堿互相中和。要積極考慮廢液的利用。6).盡量利用無(wú)害或易于處理的代用品〔參照附錄表6),代替鉻酸混合液之類會(huì)排出有害廢液的藥品。7).對(duì)甲醇、乙醇、丙酮及苯之類用量較大的溶劑,原則上要把它回收利用,而將其殘?jiān)右蕴幚怼?.

無(wú)機(jī)類實(shí)驗(yàn)廢液的處理方法4.1

含六價(jià)鉻的廢液考前須知1).要戴防護(hù)眼鏡、橡皮手套,在通風(fēng)櫥進(jìn)展操作。2).把Cr〔Ⅵ〕復(fù)原成Cr〔Ⅲ〕后,也可以將其與其它的重金屬?gòu)U液一起處理。3).鉻酸混合液系強(qiáng)酸性物質(zhì),故要把它稀釋到約1%的濃度之后才進(jìn)展復(fù)原。并且,待全部溶液被復(fù)原變成綠色時(shí),查明確實(shí)不含六價(jià)鉻后,才按操作步驟中從第四點(diǎn)開場(chǎng)進(jìn)展處理。處理方法[復(fù)原、中和法〔亞硫酸氫鈉法〕][原理]Cr〔Ⅵ〕不管在酸性還是堿性條件下,總以穩(wěn)定的鉻酸根離子狀態(tài)存在。因此,可按照下式將Cr〔Ⅵ〕復(fù)原成Cr〔Ⅲ〕后進(jìn)展中和,使之生成難溶性的Cr〔OH〕3沉淀而除去。4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4→2Cr2〔SO4〕3+3Na2SO4+10H2O………(1)Cr2〔SO4〕3+6NaOH→2Cr〔OH〕3↓+3Na2SO4………(2)(1)式復(fù)原反響,假設(shè)pH值在3以下,反響在短時(shí)間即進(jìn)展完畢。如果使(2)式中和反響pH值在7.5~8.5圍進(jìn)展,則Cr〔Ⅲ〕即以Cr(OH)3再溶解。[操作步驟]1).于廢液中參加H2SO4,充分?jǐn)嚢?,調(diào)整溶液pH值在3以下〔采用pH試紙或pH計(jì)測(cè)定。對(duì)鉻酸混合液之類廢液,已是酸性物質(zhì),不必調(diào)整pH值〕。2).分次少量參加NaHSO3結(jié)晶,至溶液由黃色變成綠色為止,要一面攪拌一面參加〔如果使用氧化——復(fù)原光電計(jì)測(cè)定,則很方便〕。3).除Cr以外還含有其它金屬時(shí),確證Cr〔Ⅵ〕轉(zhuǎn)化后,作含重金屬的廢液處理。4).廢液只含Cr重金屬時(shí),參加濃度為5%的NaOH溶液,調(diào)節(jié)pH值至7.5~8.5〔注意,pH值過(guò)高沉淀會(huì)再溶解〕。5).放置一夜,將沉淀濾出并妥善保存〔如果濾液為黃色時(shí),要再次進(jìn)展復(fù)原〕。6).對(duì)濾液進(jìn)展全鉻檢測(cè),確證濾液不含鉻后才可排放。[Cr〔Ⅵ〕的分析]定性分析采用二苯基碳酰二肼試紙或檢測(cè)箱進(jìn)展檢測(cè);定量分析則用二苯基碳酰二肼吸光光度法[詳見“日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格〞〔以下簡(jiǎn)稱JIS〕K010251.2.1]和原子吸收光譜分析法進(jìn)展測(cè)定。但要注意Cu、Cd、V、Mo、Hg、Fe等離子的干擾。[全Cr分析]用高錳酸鉀氧化Cr〔Ⅲ〕使之變成Cr〔Ⅵ〕,然后進(jìn)展分析。[備注]1).除上述處理方法外,還有用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂吸附Cr〔Ⅵ〕的方法。此法即使廢液含鉻濃度較低也很有效。2).用作復(fù)原Cr〔Ⅵ〕的復(fù)原劑,有表4—2所列的物質(zhì)。而作為中和劑,也可以用Ca〔OH〕2。不過(guò),其泥漿沉淀物較多。表4—2

可用作復(fù)原鉻化合物的復(fù)原劑4.2

含氰化物的廢液考前須知1).因有放出毒性氣體的危險(xiǎn),故處理時(shí)要慎重。操作時(shí)最好在通風(fēng)櫥進(jìn)展。2).廢液要制成堿性,不要在酸性情況下直接放置。3).對(duì)難于分解的氰化物〔如Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等的氰的絡(luò)合物〕以及有機(jī)氰化物的廢液,必須另行收集處理。4).對(duì)其含有重金屬的廢液,在分解氰基后,必須進(jìn)展相應(yīng)的重金屬的處理。處理方法〔氯堿法〕[原理]用含氮氧化劑將氰基分解為N2和CO2。反響按如下兩個(gè)階段進(jìn)展:(1)式反響在pH值大于10的條件下進(jìn)展。假設(shè)pH值在10以下就參加氧化劑,則會(huì)發(fā)生如下反響:而產(chǎn)生刺激性很大的有害氣體Cl,因而處理時(shí)必須特別注意。對(duì)(2)式反響,如果pH值過(guò)高,則反響時(shí)間過(guò)長(zhǎng),故調(diào)整pH在8左右進(jìn)展較好。[操作步驟]1).于廢液中參加NaOH溶液,調(diào)整pH至10以上。然后參加約10%的NaOCl溶液,攪拌約20分鐘,再參加NaOCl溶液,攪拌后,放置數(shù)小時(shí)〔如果用氧化——復(fù)原光電計(jì)檢測(cè)其反響終點(diǎn),則較方便〕。2).參加5—10%的H2SO4〔或鹽酸〕,調(diào)節(jié)pH至7.5~8.5,然后放置一晝夜。3).參加Na2SO3溶液,復(fù)原剩余的氯〔稍微過(guò)量時(shí),可用空氣氧化。每升含1克Na2SO3的溶液1毫升,相當(dāng)于0.55毫克Cl〕。4).查明廢液確實(shí)沒(méi)有-離子后,才可排放。5).廢液含有重金屬時(shí),再將其作含重金屬的廢液加以處理。[分析方法]定性分析采用氰離子試紙或檢測(cè)箱進(jìn)展檢測(cè);定量分析則蒸出全部氰后〔見JISK010229.1.2),用硫氰酸汞法〔見JISK010229.3)進(jìn)展分析。[備注]1).除上述處理方法外,還有以下幾種方法:電解氧化法〔對(duì)含氰化物2克/升以上的高濃度廢液較為有效,而處理含有Co、Ni、Fe絡(luò)合物的廢液,則較困難〕;普魯士藍(lán)法〔是以生成鐵氰化合物的形式使之沉淀的方法,此法處理含有大量重金屬的廢液,較為有利。但要徹底處理,則較為困難〕;以及臭氧氧化法〔用Cu、Mn離子加快反響,在pH為11~12下進(jìn)展反響,即可把廢液轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)害〕。2).其它可用作氰化物氧化劑的,有表4—3所列的物質(zhì)。3).對(duì)Fe、Ni、Co等的含氰絡(luò)合物,用上述方法難以分解。因而必須采用下述方法進(jìn)展處理:①于廢液中參加NaOH溶液,調(diào)整pH至10以上,接著參加NaOCl溶液,加熱2小時(shí)左右,冷卻后過(guò)濾沉淀。②在廢液中參加H2SO4,調(diào)整pH至3以下,加熱約2小時(shí),冷卻后過(guò)濾沉淀。③用陰離子交換樹脂吸附。4).對(duì)有機(jī)氰化物,分別施行上述無(wú)機(jī)類廢液的處理后,作為有機(jī)類廢液處理。對(duì)難溶于水的有機(jī)氰化物,用氫氧化鉀酒精溶液使之轉(zhuǎn)變成氰酸鹽,然后才進(jìn)展處理。表4—3

能作氧化氰化物的氧化劑【注】:如果有Cu+、Ni+等離子存在,必須參加過(guò)量的氧化劑。4.3

含鎘及鉛的廢液考前須知1).含重金屬兩種以上時(shí),由于其處理的最適宜pH值各不一樣,因而,對(duì)處理后的廢液必須加以注意。2).含大量有機(jī)物或氰化物的廢液,以及含有絡(luò)離子的時(shí)候,必須預(yù)先把它分解除去〔參照含有重金屬的有機(jī)類廢液的處理方法〕。鎘的處理方法〔氫氧化物沉淀法〕[原理]用Ca〔OH〕2將Cd2+轉(zhuǎn)化成難溶于水的Cd〔OH〕2而別離。Cd2++Ca〔OH〕2→Cd〔OH〕2↓+Ca2+當(dāng)pH值在11附近時(shí),Cd〔OH〕2的溶解度最小,因此調(diào)節(jié)pH值很重要。但是,假設(shè)有金屬離子共沉淀時(shí),則,即使pH值較低也會(huì)產(chǎn)生沉淀。[操作步驟]1).在廢液中參加Ca〔OH〕2,調(diào)節(jié)pH至10.6~11.2,充分?jǐn)嚢韬蠹捶胖谩?).先過(guò)濾上層澄清液,然后才過(guò)濾沉淀。保管好沉淀物。3).檢查濾液中確實(shí)不存在Cd2+離子時(shí),把它中和后即可排放。[分析方法]定性分析用鎘試劑試紙法或檢測(cè)箱進(jìn)展檢測(cè);定量分析則用二苯基硫巴腙〔即雙硫腙〕吸光光度法〔見JISK010240.1)或原子吸收光譜分析法進(jìn)展測(cè)定。鉛的處理方法〔氫氧化物共沉淀法〕[原理]用Ca〔OH〕2把Pb2+轉(zhuǎn)變成難溶性的Pb〔OH〕2,然后使其與凝聚劑共沉淀而別離。Pb2++Ca〔OH〕2→Pb〔OH〕2↓+Ca2+為此,首先把廢液的pH值調(diào)整到11以上,使之生成Pb〔OH〕2。然后參加凝聚劑,繼而將pH值降到7~8,即產(chǎn)生Pb〔OH〕2共沉淀。但如果pH值在11以上,則生成HPbO2-而沉淀會(huì)再溶解。[操作步驟]1).在廢液中參加Ca〔OH〕2,調(diào)整pH值至11。2).參加Al2〔SO4〕3〔凝聚劑〕,用H2SO4慢慢調(diào)節(jié)pH值,使其降到7~8。3).把溶液放置,待其充分澄清后即過(guò)濾。檢查濾液不含Pb2+后,即可排放。[分析方法]定性分析用檢測(cè)箱進(jìn)展〔注意干擾離子〕。定量分析用二苯基硫巴腙〔即雙硫腙〕吸光光度法〔見JISK010239.1)或原子吸收光譜分析法。[備注]1).除上述處理方法外,還有硫化物沉淀法〔其生成的硫化物溶解度較小,但因形成膠體微粒而難于別離〕;碳酸鹽沉淀法〔生成的沉淀微粒細(xì)小,別離困難〕;吸附法〔使用強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂,幾乎能把它們完全除去〕。2).堿性藥劑也可以用NaOH,但是由于生成微粒狀沉淀而難于過(guò)濾,故用Ca〔OH〕2較好。4.4

含砷廢液考前須知1).As2O3是劇毒物質(zhì),其致命劑量為0.1克。因此,處理時(shí)必須十分慎重。2).含有機(jī)砷化合物時(shí),先將其氧化分解,然后才進(jìn)展處理〔參照含重金屬有機(jī)類廢液的處理方法〕。處理方法〔氫氧化物共沉淀法〕[原理]用中和法處理不能把As沉淀。通常使它與Ca、Mg、Ba、Fe、Al等的氫氧化物共沉淀而別離除去。用Fe〔OH〕3時(shí),其最適宜的操作條件是:鐵砷比〔Fe/As〕為30~50;pH為7~10。[操作步驟]1).廢液中含砷量大時(shí),參加Ca〔OH〕2溶液,調(diào)節(jié)pH至9.5附近,充分?jǐn)嚢瑁瘸恋韯e離一部份砷。2).在上述濾液中,參加FeCl3,使其鐵砷比到達(dá)50,然后用堿調(diào)整pH至7~10之間,并進(jìn)展攪拌。3).把上述溶液放置一夜,然后過(guò)濾,保管好沉淀物。檢查濾液不含As后,加以中和即可排放。此法可使砷的濃度降到0.05ppm以下。[分析方法]定量分析有鐵共沉淀、濃縮——溶劑萃取——鉬藍(lán)法〔見JISK010248.1);或鐵共沉淀、濃縮——?jiǎng)e離砷化氫——二乙基氨荒酸銀法進(jìn)展測(cè)定〔見JISK010248.2)。[備注]除上述處理方法外,還有硫化物沉淀法〔用鹽酸酸化,然后用H2S或NaHS等試劑使之沉淀〕及吸附法〔用活性炭、活性礬土作吸附劑〕。4.5

含汞廢液考前須知1).廢液毒性大,經(jīng)微生物等的作用后,會(huì)變成毒性更大的有機(jī)汞。因此,處理時(shí)必須做到充分平安。2).含烷基汞之類的有機(jī)汞廢液,要先把它分解轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)汞,然后才進(jìn)展處理〔參照有機(jī)汞的處理方法〕。3).不能含有金屬汞。處理方法之一〔硫化物共沉淀法〕[原理]用Na2S或NaHS把Hg2+轉(zhuǎn)變?yōu)殡y溶于水的HgS,然后使其與Fe〔OH〕3共沉淀而別離除去。如果使其pH值在10以上進(jìn)展反響,HgS即變成膠體狀態(tài)。此時(shí),即使用濾紙過(guò)濾,也難于把它徹底去除。如果添加的Na2S過(guò)量時(shí),則生成[HgS2]2-而沉淀容易發(fā)生溶解。腘a2S過(guò)量時(shí),則生成[HgS2]2-而沉淀容易發(fā)生溶解。[操作步驟]1).于廢液中參加對(duì)于FeSO4〔10ppm〕及Hg2+之濃度的1∶1當(dāng)量的Na2S·9H2O,充分?jǐn)嚢?,并使廢液之pH值保持在6~8圍。2).上述溶液經(jīng)放置后,過(guò)濾沉淀并妥善保管好濾渣〔用此法處理,可使Hg濃度降到0.05ppm以下〕。3).再用活性炭吸附法或離子交換樹脂等方法,進(jìn)一步處理濾液。4).在處理后的廢液中,確證檢不出Hg后,才可排放。處理方法之二〔活性炭吸附法〕先稀釋廢液,使Hg濃度在1ppm以下。然后參加NaCl,再調(diào)整pH值至6附近,參加過(guò)量的活性炭,攪拌約2小時(shí),然后過(guò)濾,保管好濾渣。此法也可以直接除去有機(jī)汞。處理方法之三〔離子交換樹脂法〕于含汞廢液中參加NaCl,使之生成[HgCl4]2-絡(luò)離子而被陰離子交換樹脂所吸附。但隨著汞的形態(tài)不同,有時(shí)此法效果不夠理想。并且,當(dāng)有有機(jī)溶劑存在時(shí),此法也不適用。[分析方法]全汞的定量分析,用高錳酸鉀分解——二苯基硫巴腙吸光光度法〔見JISK010244.1.1)或用原子吸收光譜分析法。定性分析雖然也可以用檢測(cè)箱進(jìn)展,但假設(shè)從其檢出限度考慮,用它不能檢測(cè)到達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)那樣低濃度的廢液。[備注]1).因?yàn)楣菀仔纬山j(luò)離子,故處理時(shí)必須考慮汞的存在形態(tài)。2).假設(shè)用NaHS和ZnCl2代替Na2S+FeSO4,可以把汞去除到極微量的程度。例如,對(duì)含Hg10ppm的廢液1升,pH值在10.3,參加32毫克NaHS及80毫克ZnCl2進(jìn)展處理。處理后,Hg的濃度降至0.003ppm。4.6

含有機(jī)汞的廢液考前須知含烷基汞之類廢液,毒性特別大,處理時(shí)必須十分注意。處理方法〔氧化分解法〕用下述處理方法,先將有機(jī)汞轉(zhuǎn)變成無(wú)機(jī)汞,然后再進(jìn)展處理。[操作步驟]在500毫升廢液〔含汞0.025毫克以下〕中,參加濃硝酸60毫升及6%的KMnO4水溶液20毫升,加熱回流二小時(shí)。待KMnO4溶液的顏色消失時(shí),把溫度降到60℃以下,然后參加2毫升KMnO4溶液,再加熱溶液。[分析方法]以烷基汞為對(duì)象的定量分析方法有:氣相色譜法〔見JISK010244.2.1)和薄層色譜別離——二苯基硫巴腙吸光光度法〔見JISK010244.2.2)。全汞的定量分析方法,與上述JISK010244.1.1所述方法一樣。[備注]除上述的處理方法外,還有用NaOCl和NaOH或KMnO4和H2SO4進(jìn)展氧化,以及用活性炭吸附等方法。4.7

含重金屬的廢液考前須知1).對(duì)含有機(jī)物、絡(luò)離子及螯合物量大的廢液,要先把它們分解除去〔參照含重金屬的有機(jī)類廢液的處理方法〕。2).含Cr〔Ⅲ〕、等物質(zhì)時(shí),也要預(yù)先進(jìn)展上述處理。3).廢液中含有兩種以上的重金屬時(shí),因其處理的最適宜的pH值各不一樣,必須加以注意。處理方法[原理]把重金屬離子轉(zhuǎn)變成難溶于水的氫氧化物或硫化物等的鹽類,然后進(jìn)展共沉淀而除去。1).氫氧化物共沉淀法[操作步驟]①在廢液中參加FeCl3或Fe2〔SO4〕3,并加以充分?jǐn)嚢?。②將Ca〔OH〕2制成石灰乳,然后參加上述廢液中,調(diào)整pH至9~11〔如果pH值過(guò)高,沉淀會(huì)再溶解〕。③溶液經(jīng)放置后,過(guò)濾沉淀物。檢查濾液確實(shí)不含重金屬離子后,才把它中和排放。[備注]①如果含有螯合物時(shí),往往不產(chǎn)生沉淀。但是,本法可以除去少量的螯合物。②按照本法處理,可使Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr〔Ⅲ〕、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi、及其它很多重金屬生成氫氧化物沉淀而除去。③共沉劑也可以用Al2〔SO4〕3或ZnCl2等物質(zhì)。④因在強(qiáng)堿性下,兩性金屬的沉淀會(huì)發(fā)生溶解。故要注意其最適宜的pH值〔兩性金屬沉淀溶解的pH值為:Al3+:8.5;Cr3+:9.2;Sn2+:10.6;Zn2+:>11;Pb2+:>11。但是,用共沉淀法處理時(shí),由于產(chǎn)生沉淀的pH值圍相當(dāng)寬,因而,在pH值為9~11的條件下,全都能完全沉淀〕。⑤中和劑與其用HaOH,不如用Ca〔OH〕2為好。因Ca〔OH〕2可防止兩性金屬的沉淀再溶解,且其沉降性能也較好。⑥如果用碳酸鈉作中和劑,還可使Ca2+、Sr2+、Ba2+等離子生成難溶性的碳酸鹽而除去〔pH=10~11)。2).硫化物共沉淀法[操作步驟]①?gòu)U液中重金屬的濃度要用水稀釋至1%以下。②參加Na2S或NaHS溶液,并充分?jǐn)嚢琛"蹍⒓覰aOH溶液,調(diào)整pH值至9.0~9.5。④參加FeCl3溶液,調(diào)節(jié)pH值至8.0以上,然后放置一夜。⑤用傾析法過(guò)濾沉淀,檢查濾液確實(shí)不含重金屬。⑥再檢查濾液有無(wú)S2-離子。如果含有S2-離子時(shí),用H2O2將其氧化,中和后即可排放。[分析方法]定性分析用檢測(cè)箱進(jìn)展,或用二苯基硫巴腙〔即雙硫腙〕溶液,檢查有無(wú)產(chǎn)生顏色。定量分析則用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光譜分析法〔見JISK0102)。[備注]除上述的處理方法外,還有碳酸鹽法〔可用含碳酸鈉的堿灰漿〕、離子交換樹脂法及吸附法〔用活性炭〕等。4.8

含重金屬的有機(jī)類廢液處理方法先將阻礙處理重金屬的有機(jī)物質(zhì),用氧化、吸附等適當(dāng)?shù)奶幚矸椒ò阉?。然后才把它作無(wú)機(jī)類廢液處理。1).燃燒法將含大量有機(jī)溶劑廢液及有機(jī)物的溶液,進(jìn)展燃燒處理,保管好殘?jiān)?).氧化分解法參照含有機(jī)汞廢液的處理方法。3).活性炭吸附法調(diào)整pH值至5左右,參加活性炭粉末,經(jīng)常加以攪拌,經(jīng)2~3小時(shí)后進(jìn)展過(guò)濾〔此法適用于處理稀溶液〕。4.9

含鋇廢液處理方法在廢液中參加Na2SO4溶液,過(guò)濾生成的沉淀后,即可排放。4.10

含硼廢液處理方法把廢液濃縮,或者用陰離子交換樹脂吸附。對(duì)含有重金屬的廢液,按含重金屬?gòu)U液的處理方法進(jìn)展處理。4.11

含氟廢液處理方法于廢液中參加消化石灰乳,至廢液充分呈堿性為止,并加以充分?jǐn)嚢?,放置一夜后進(jìn)展過(guò)濾。濾液作含堿廢液處理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要進(jìn)一步降低氟的濃度時(shí),需用陰離子交換樹脂進(jìn)展處理。4.12

含氧化劑、復(fù)原劑的廢液考前須知1).原則上將含氧化劑、復(fù)原劑的廢液分別收集。但當(dāng)把它們混合沒(méi)有危險(xiǎn)性時(shí),也可以把它們收集在一起。2).含鉻酸鹽時(shí)可作為含Cr〔Ⅵ〕的廢液處理。3).含重金屬物質(zhì)時(shí),可作為含重金屬的廢液處理。4).不含有害物質(zhì)而其濃度在1%以下的廢液,把它中和后即可排放。處理方法[操作步驟]1).查明各氧化劑和復(fù)原劑,如果將其混合也沒(méi)有危險(xiǎn)性時(shí),即可一面攪拌,一面將其中一種廢液分次少量參加另一種廢液中,使之反響。2).取出少量反響液,調(diào)成酸性,用碘化鉀——淀粉試紙進(jìn)展檢驗(yàn)。3).試紙變藍(lán)時(shí)〔氧化劑過(guò)量〕:調(diào)整pH值至3,參加Na2SO3〔用Na2S2O3、FeSO4也可以〕溶液,至試紙不變顏色為止。充分?jǐn)嚢瑁缓蟀阉胖靡灰埂?).試紙不變色時(shí)〔復(fù)原劑過(guò)量〕:調(diào)整pH值至3,參加H2O2使試紙剛剛變色為止。然后參加少量Na2SO3,把它放置一夜。5).不管哪一種情況,都要用堿將其中和至pH為7,并使其含鹽濃度在5%以下,才可排放。4.13

含酸、堿、鹽類物質(zhì)的廢液考前須知1).原則上將酸、堿、鹽類廢液分別收集。但如果沒(méi)有阻礙,可將其互相中和,或用其處理其它的廢液。2).對(duì)含重金屬及含氟的廢液,要另外收集處理。3).對(duì)黃磷、磷化氫、鹵氧化磷、鹵化磷、硫化磷等的廢液,在堿性情況下,用H2O2將其氧化后,作為磷酸鹽廢液處理。對(duì)縮聚磷酸鹽的廢液,用硫酸酸化,然后將其煮沸2~3小時(shí)進(jìn)展水解處理。4).對(duì)其稀溶液,用大量水把它稀釋到1%以下的濃度后,即可排放。處理方法[操作步驟]1)查明即使將酸、堿廢液互相混合也沒(méi)有危險(xiǎn)時(shí),可分次少量將其中一種廢液,參加另一種廢液中。2).用pH試紙〔或pH計(jì)〕檢驗(yàn),使參加的酸或堿的廢液至溶液的pH約等于7。3).用水稀釋,使溶液濃度降到5%以下,然后把它排放。4.14

含無(wú)機(jī)鹵化物的廢液處理方法[操作步驟]1).將含AlBr3、AlCl3、ClSO3H、SnCl4及TiCl4等無(wú)機(jī)類鹵化物的廢液,放入大號(hào)蒸發(fā)皿中,撒上高嶺土——碳酸鈉〔1∶1)的枯燥混合物。2).把它充分混合后,噴灑1∶1的氨水,至沒(méi)有NH4Cl白煙放出為止。3).把它中和后放置,過(guò)濾沉淀物。檢查濾液有無(wú)重金屬離子。假設(shè)無(wú),則用大量水稀釋后,即可排放。5.

有機(jī)類實(shí)驗(yàn)廢液的處理方法考前須知1).盡量回收溶劑,在對(duì)實(shí)驗(yàn)沒(méi)有阻礙的情況下,把它反復(fù)使用。2).為了方便處理,其收集分類往往分為:a)可燃性物質(zhì);b)難燃性物質(zhì);c)含水廢液;d)固體物質(zhì)等。3).可溶于水的物質(zhì),容易成為水溶液流失。因此,回收時(shí)要加以注意。但是,對(duì)甲醇、乙醇及醋酸之類溶劑,能被細(xì)菌作用而易于分解。故對(duì)這類溶劑的稀溶液,經(jīng)用大量水稀釋后,即可排放。4).含重金屬等的廢液,將其有機(jī)質(zhì)分解后,作無(wú)機(jī)類廢液進(jìn)展處理。處理方法1).燃燒法①將可燃性物質(zhì)的廢液,置于燃燒爐中燃燒。如果數(shù)量很少,可把它裝入鐵制或瓷制容器,選擇室外平安的地方把它燃燒。點(diǎn)火時(shí),取一長(zhǎng)棒,在其一端扎上沾有油類的破布,或用木片等東西,站在上風(fēng)方向進(jìn)展點(diǎn)火燃燒。并且,必須監(jiān)視至燒完為止。②對(duì)難于燃燒的物質(zhì),可把它與可燃性物質(zhì)混合燃燒,或者把它噴入配備有助燃器的燃燒爐中燃燒。對(duì)多氯聯(lián)苯之類難于燃燒的物質(zhì),往往會(huì)排出一部份還未燃燒的物質(zhì),要加以注意。對(duì)含水的高濃度有機(jī)類廢液,此法亦能進(jìn)展燃燒。③對(duì)由于燃燒而產(chǎn)生NO2、SO2或HCl之類有害氣體的廢液,必須用配備有洗滌器的燃燒爐燃燒。此時(shí),必須用堿液洗滌燃燒廢氣,除去其中的有害氣體。④對(duì)固體物質(zhì),亦可將其溶解于可燃性溶劑中,然后使之燃燒。2).溶劑萃取法①對(duì)含水的低濃度廢液,用與水不相混合的正己烷之類揮發(fā)性溶劑進(jìn)展萃取,別離出溶劑層后,把它進(jìn)展燃燒。再用吹入空氣的方法,將水層中的溶劑吹出。②對(duì)形成乳濁液之類的廢液,不能用此法處理。要用燃燒法處理。3).吸附法用活性炭、硅藻土、礬土、層片狀織物、聚丙烯、聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻草屑及鋸末之類能良好吸附溶劑的物質(zhì),使其充分吸附后,與吸附劑一起燃燒。4).氧化分解法〔參照含重金屬有機(jī)類廢液的處理方法〕在含水的低濃度有機(jī)類廢液中,對(duì)其易氧化分解的廢液,用H2O2、KMnO4、NaOCl、H2SO4+HNO3、HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4及廢鉻酸混合液等物質(zhì),將其氧化分解。然后,按上述無(wú)機(jī)類實(shí)驗(yàn)廢液的處理方法加以處理。5).水解法對(duì)有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的酯類,以及一部份有機(jī)磷化合物等容易發(fā)生水解的物質(zhì),可參加NaOH或Ca〔OH〕2,在室溫或加熱下進(jìn)展水解。水解后,假設(shè)廢液無(wú)毒害時(shí),把它中和、稀釋后,即可排放。如果含有有害物質(zhì)時(shí),用吸附等適當(dāng)?shù)姆椒右蕴幚怼?).生物化學(xué)處理法用活性污泥之類東西并吹入空氣進(jìn)展處理。例如,對(duì)含有乙醇、乙酸、動(dòng)植物性油脂、蛋白質(zhì)及淀粉等的稀溶液,可用此法進(jìn)展處理。5.1

含一般有機(jī)溶劑的廢液一般有機(jī)溶劑是指醇類、酯類、有機(jī)酸、酮及醚等由C、H、O元素構(gòu)成的物質(zhì)。對(duì)此類物質(zhì)的廢液中的可燃性物質(zhì),用燃燒

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