紫外可見吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室葉國(guó)華紫外-可見吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系紫外-可見吸收光譜的常用術(shù)語1．吸收光譜（1）吸收峰：曲線上吸光度最大的地方，它所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為最大吸收波長(zhǎng)（λmax）。（2）谷：峰與峰之間吸光度最小的部位，此處的波長(zhǎng)稱為最小吸收波長(zhǎng)（λmin）。（3）肩峰：在一個(gè)吸收峰旁邊產(chǎn)生的一個(gè)曲折。（4）末端吸收：只在圖譜短波一端呈現(xiàn)強(qiáng)吸收而不成峰形的部分。紫外-可見吸收光譜的常用術(shù)語2.生色團(tuán)有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有*或n*躍遷的基團(tuán)，能在紫外-可見光區(qū)內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)。(如–C=C–)3.助色團(tuán)含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán)，當(dāng)它們與生色團(tuán)或飽和烴相連時(shí)，能使該生色團(tuán)和飽和烴的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，并使吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)。(如–OH,–X)4.紅移亦稱長(zhǎng)移，由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如發(fā)生共軛作用，引入助色團(tuán)以及溶劑改變等，使吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。5.藍(lán)（紫）移亦稱短移，當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變或受溶劑影響使吸收峰向短波方向移動(dòng)。6.強(qiáng)帶和弱帶摩爾吸光系數(shù)值大于104的吸收峰稱為強(qiáng)吸收帶；小于102的吸收峰稱為弱帶。吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

1．R帶由n*躍遷所產(chǎn)生的吸收帶，是雜原子的不飽和基團(tuán)，如=C=O、-NO2、-N=N-等生色團(tuán)的特征。

特點(diǎn):①處于長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)(～300nm)，弱吸收。②溶劑極性增強(qiáng)，λmax短移。③附近有強(qiáng)吸收峰時(shí)，R帶紅移或被掩蓋。吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

2.K帶由共軛雙鍵*躍遷所產(chǎn)生的吸收帶。特點(diǎn)：①一般出現(xiàn)在較短波長(zhǎng)區(qū)，210nm～250nm。②為強(qiáng)吸收，εmax>104③共軛雙鍵增加，吸收峰長(zhǎng)移，強(qiáng)度增加。

3.B帶是芳香族(包括雜芳香族)化合物的特征吸收帶。

4.E帶也是芳香族的特征吸收峰，由苯環(huán)中三個(gè)乙烯組成的環(huán)狀共軛系統(tǒng)引起的*躍遷所產(chǎn)生,分為E1帶(180nm)和E2帶(200nm)，均屬?gòu)?qiáng)吸收。影響吸收帶的因素

1.溶劑效應(yīng)因溶劑的極性不同而使化合物的紫外吸收光譜紅移或藍(lán)移的現(xiàn)象，稱為溶劑效