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聚合物的分子量演示文稿目前一頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)(優(yōu)選)聚合物的分子量目前二頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前三頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前四頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前五頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)用數(shù)量平均的分子量:數(shù)均分子量平均重量用公式表示:目前六頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)用數(shù)量分?jǐn)?shù)表示:數(shù)量分?jǐn)?shù):定義目前七頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)數(shù)均分子量Ni-分子量為Mi的分子數(shù)(摩爾數(shù));xi-分子量為Mi的分子分?jǐn)?shù)(摩爾分?jǐn)?shù))目前八頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)用重量平均的分子量:重均分子量平均重量用公式表示:類(lèi)似地:目前九頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)定義質(zhì)量分?jǐn)?shù):目前十頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)重均分子量mi-分子量為Mi的分子的質(zhì)量;wi-分子量為Mi的分子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)目前十一頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前十二頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前十三頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)Z均分子量粘均分子量目前十四頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)粘均分子量當(dāng)α=1時(shí)當(dāng)α=-1時(shí)通常,α=0.5~0.8∴介于與之間,但更接近目前十五頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)4.2聚合物的分子量分布分子量重量分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù)M1w1x1M2w2x2M3w3x3Miwixi目前十六頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)(1)分子量分布寬度指數(shù)關(guān)于平均分子量的均方偏差值目前十七頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前十八頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)可知:一定大于等于當(dāng)時(shí):?jiǎn)畏稚⒛壳笆彭?yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)作業(yè):由計(jì)算證明:入手,目前二十頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)(2)多分?jǐn)?shù)系數(shù)α當(dāng)α=1時(shí)當(dāng)α>1時(shí)目前二十一頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)天然蛋白質(zhì) 1.0陰離子聚合 1.02~1.5縮合聚合 2.0~4.0自由基聚合 1.5~3.0配位聚合 2-40陽(yáng)離子聚合 很寬聚合機(jī)理與多分散度目前二十二頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)wi00Mi最直觀(guān)的形式原始實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分子量重量分?jǐn)?shù) M1 w1 M2 w2 M3 w3
??? ???
Mi wi 離散重量分布分子量數(shù)據(jù)仍為平均分子量級(jí)分?jǐn)?shù)有限目前二十三頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)(3)聚合物的分子量分布曲線(xiàn)0w(M)MM1M2重量微分分布曲線(xiàn)M重量積分分布曲線(xiàn)I(M)目前二十四頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)00Miwi0w(M)MM1M2目前二十五頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)每一級(jí)分仍是多分散的,假定分布曲線(xiàn)對(duì)稱(chēng)于平均分子量,大于小于平均分子量的樣品各一半累積重量分布函數(shù):小于等于該分子量樣品的重量分?jǐn)?shù)之和目前二十六頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)例: M m(重量g)Wi50004 0.041萬(wàn)8 0.08 2萬(wàn) 14 0.14 5萬(wàn) 28 0.28 10萬(wàn) 24 0.24 20萬(wàn) 12 0.12 50萬(wàn) 8 0.08 100萬(wàn) 2 0.02 100 ∑Wi=1 I0.400.660.840.940.991.000.020.080.19目前二十七頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)M重量積分分布:直接由累積分布過(guò)渡為連續(xù)型得到意義仍為小于等于該分子量的全部樣品重量分?jǐn)?shù)之和全部樣品的積分重量分布為1目前二十八頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)由積分分布曲線(xiàn)微分而得:分子量M1為到M2之間的樣品的重量分?jǐn)?shù)為:0w(M)MM1M2目前二十九頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前三十頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)4.3聚合物分子量的測(cè)定數(shù)均分子量重均分子量粘均分子量端基分析光散射法粘度法沸點(diǎn)升高平衡沉降冰點(diǎn)降低小角X光衍射滲透壓目前三十一頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前三十二頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)式中:m-試樣的質(zhì)量目前三十三頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)例:每個(gè)聚酯分子中有一個(gè)可分析的羧基,現(xiàn)滴定1.5克的聚酯用去0.1M的NaOH溶液0.75ml,試求聚酯的分子量。解:目前三十四頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)(2)滲透壓法目前三十五頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)(3)光散射法經(jīng)復(fù)雜的數(shù)學(xué)物理推導(dǎo)后,可得到如下兩個(gè)方程:為散射角,H為與散射角有關(guān)的常數(shù),R()為散射強(qiáng)度。A2為第二維利系數(shù)目前三十六頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)(4)粘度法定義:純?nèi)軇┱扯龋?聚合物溶液粘度:相對(duì)粘度:r=/0增比粘度:目前三十七頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)特性粘度:零濃度時(shí)單位濃度的粘增外推至c=0,消除了線(xiàn)團(tuán)間的相互作用,只保留了分子量與溶劑的影響分子量越大,增粘越強(qiáng);換言之,分子量越高,[]越大,目前三十八頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)特性粘度的測(cè)定:粘度與濃度關(guān)系式為(經(jīng)驗(yàn)式):濃度較小時(shí)則有:ηsp=ηr-1=[η]c+k′[η]2c2∴Huggins方程Kraemer方程目前三十九頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)烏氏粘度計(jì)測(cè)相對(duì)粘度ηr=t/t0稀釋兩次,三個(gè)濃度目前四十頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)Concentration,g/dl00.040.080.120.160.200.243.12.92.72.52.3PS/苯溶液Ewart,1946分別用與對(duì)c作圖,截距應(yīng)交于一點(diǎn)目前四十一頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)高分子物理實(shí)驗(yàn)通常采用一點(diǎn)法:假定由可推導(dǎo)出目前四十二頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)分子量與特性粘度的關(guān)系:Mark-Houwink方程:式中:k、α是常數(shù)k:在一定分子量范圍內(nèi)為常數(shù),隨溫度增加而略有下降。目前四十三頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)α:反映了線(xiàn)形柔性鏈分子在良溶劑中的形態(tài),取決于溫度、高分子和溶劑的性質(zhì)。α一般在0.5~1之間。柔性鏈良溶劑中α≈0.8θ溶劑中α≈0.5目前四十四頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)對(duì)于一定的體系,一定的溫度下,一定的分子量范圍,k、α為常數(shù)。目前四十五頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)目前四十六頁(yè)\總數(shù)四十九頁(yè)\編于十九點(diǎn)分離機(jī)理:體積排除理論mixtureSeparationbeginsPartialseparationseparationcompleteseparatedsamplesleavecolumn目前四十
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